LT3014B

HERBICIDINIS PIRIDINO SULFONAMIDAS

HERBICIDAL PYRIDINE SULFONAMIDE

Referatas

[LT] Herbicidinis piridino sulfonamidas, jo kompozicijos ir panaudojimo būdas pelinio pašiaušėlio augimo apribojimui javų pasėliuose ir bendram augalų vegetacijos apribojimui.

[EN]

Aprašymas

[0001] Šis išradimas yra susijęs- su tam tikru sulfonamidinių arba . sulfonilkarbamidiniu "junginiu, pasižyminčiu herblcidinėmis savybėmis, jo kompozicijų taikymu žemės-ūkyje bei panaudoj.imo . kaip bendro arba selektyvaus herbicido, vartojamo prieš sudygiiną arba po sudygimo, metodu.

[0002] Egzistuoja pastovus .<■ naujų med'žiagų, efektyviai ■ kontroliųj ančių nepageidaujamą augmenijos .vegetaciją, poreikis-. Bendriausiu atveju yra siekiama, kad tokios medžiagos selektyviai kontroliuotų piktžolių augimą naudinguose pasėliuose, tokiuose kaip medvilnė, ryžiai, kukurūzai, kviečiai, soja ir p»an. Nekontroliuojamas piktžolių augimas tokiuose pasėliuose gali sąlygoti didelius nuostolius-, sumažinančius pelną augintojui ir padidinančius kainą vartotojui. Kitais atvejais yra reikalingi herbicidai, kurie gali 'kontroliuoti visos augmenij.os vegetaciją. Tokių sričių pavyzdžiai, kur reikalinga_" kontroliuoti visos augmenijos vegetaciją, ■ yra. geležinkelių zonos,- saugojimo- rezervuarų _"ir pramoninių sandėlių ' aplinka^*. Nežiūrint - į tai,_ kad egzistuoja daug komerciškai prieinamų produktų, naudojamų šiems tikslams, yra tęsiamos efektyvesnių, pigesnių ir nekenksmingų aplinkai tokių produktų, paieškos. ■ .

[0003] " Sulfonilkarbamidiniai" herbicidai, kurie bendru atveju turi savo ' sudėtyje sulfonilkarbamidini, tilteli, - SO_jNHCONH--, _" jungianti, du aromatinius arba heterociklinius žiedus, priklauso ypatingai "stipriai veikiančių herbicidų grupei, atvrastai pastaraisiais metais.

[0004] Ši paraiška dalinai yra JAV Patentinės -paraiškos , serijos Nr.07/666.109, paduotos 1991 m.' kovo 7d. tęsinys.

[0005] Paraiška W0 88/042977' apima -herbicidinius piridinsuifonilkarbamidus, kurių formulė

[0006]

[0007] R_x yra -Rf arba. Rg;

[0008] Nors junginys, aprašoma-s išradime, įeina aukščiauišvardin.tą grupę, jis .čia -atskirai neapibrėžiamas^*.-

[0009] Paraiška ' EP- 327. 251 apima piridinsuifonilkarbamidus, kurių bendra_'formulė

[0010]

[0011] kur

[0012] ir jų panaudojimą pelinio pašiaušeiio augimo apribojimui.

[0013] Šis išradimas susijęs su formule'I- pažymėtu junginiu

[0014]

[0015] ir jo druskomis, hidratais ir žemesniųjų' alkoholių kompleksais, taikytinais'žemės .ūkyje.

[0016] Išradime aprašytas junginys • yra labai ■ aktyvus herbicidas, naudojamas prieš augalams sudygs.tant. ir/, arba p.o jų sudygimo, taikomas pelinio pašiaušėlio augimo apribojimui. Jis'" ypatingai naudingas selektyviam pelinio pašiaušėlio .augimo apribojimui javų pasėliuose.

[0017] šis išradimas taip pat apima naują jungini,, pažymėtą formule II, kuris yra naudingas tarpinis produktas, gaunant jungini pažymėtą fo'rmule I.

[0018]

[0019] i

[0020] vienu ar keliais pagrindiniais būdais, aprašytais JAV

[0021] .patente 4.774.337, arba pagal reakcijų schemas, pavaizduotas lygtimis la ir lb. Sulfonami'do II reakcija su atitinkamos karboninės rūgšties Illa fehiloesteriu; esant i,va~irioms bazėms, tokioms kaip tretiniai aminai, pavyzdžiui, 1, 8-diazobiciklo[ 5. 4 . 0] undek-7-enas (DBU), pavaizduota lygtyje la. Lygtis la

[0022] kur

[0023] J yra

[0024]

[0025] Reakciją, pavaizduotą lygtimi la yra geriausia vykdyti inertinių du-jų atmosferoje 0,5-24 valandas' '25°C temperatūroje, ' naudojant tokius tirpiklius kaip dioksanas, - etrahidrofuranas, dimetilformąmidas, dimetilacetamidas arba acetonitrilas, bet nebūtinai jais apsiribojant, kaip aprašyta Europos .patentinėje paraiškoje Nr..70.804 (paskelbta 1983m. sausio 26d.). Reakciją naudinga vykdyti, dalyvaujant kokiai nors bazei..Ypatingai tinkančios bazės yra 1.5-diazobiciklo{ 4 .3.0] -non-5-enas (DBN), 1.5-diazobiciklof 5.4.0] undek-5-enas __ , (DBU) arb& trietilaminas. Reakcijos produktą, pažymėtą formule I, patogu • išskirti parūgštinus reakcijos tirpalą praskiesta ' druskos rūgštimi arba, ekstrahuojant patogu išskirti "parūgštinus reakcijos tirpalą praskiesta druskos rūgštimi" arba, ekstrahuojant vandeninį sluoksnį tirpikliu, tokiu ,ka:ip metileno-chloridas arba etiloacetatas. Nugarinus tirpikli, iki sausumo, gaunamas norimas "produktas. Fenilkarbamatas gali būti susintetintas, veikiant atitinkamą heterociklinį aminą,- pažymėtą .formule A-NH₂ difeni1karbonatu arba_' fenilchloroformiatū, dalyvaujant bazėms, tokioms kaip natrio hidridas, piridinas arba kalio karbonatas, esant, katalitiniam katalizatoriaus, tokio, kaip 4-dimetilaminopiridinas, kiekiui. Mišinys maišomas 12-36 Valandas 25-65°C . temperatūroje atitinkamame tirpiklyje, tokiame kaip-tetrahidrofuranas

[0026] Junginys, ' pažymėtas formule I, taip pat gali būti susintetintas,. reaguojant ' atitinkamiems arilsulfonilkarbamatams, pažymėtais formule IIIc., su heterocikliniais amifiais • IlI'd,- kaip parodyta lygtyje _' 1b. Ši reakcija gali būti -vykdoma, - esant įvairioms

[0027] ■ / bazėms,- . kaip pavaizduota^* lygtyje' * la, „arba^*,-pa£>raščiausiai, virinant atitinkamame aukštai-verdančiame tirpiklyje, tokiame kaip dioksanas. Arilsulfonilkarbamatai gali būti _.susintetinti, reaguojant sulfonamidui II -su fenil- arba alkilkarbonatais Illb (arba atitinkamais chloroformiatais), esant įvairioms bazėms.

[0028]

[0029] R₂ yra fenilas arba C,-C,_j alkilas; ir

[0030] Reikalingas sulfonamidas, pažymėtas formule II, gali būti susintetintas vienu iš metodų, pavaizduotų žemiau pateiktomis 'lygtimis 2 ir 3. 2 lygtis•aprašo sulfonilchlorido (Formulė IV) reakciją su amoniaku, kurios metu gaunamas sulfonamidas,, pažymėtas formule IĮ.

[0031]

[0032] kur

[0033] Aminolizės reakcija, aprašoma 2 lygtimi, yra vykdoma - 30-25°C temperatūroje, pridedant mažiausiai du molinius ekvivalentus bevandenio amoniako arba koncentruoto ampnio hidroksido,. \ sulfonilchlorido (IV) tirpalą atitinkamame tirpiklyje, tokiame kaip dietilo eteris, tetrahidrofuranas arba metileno chloridas. Reikalingas sulfonamidas, pažymėtas formule II, yra išskiriamas arba. filtruojant. Šiuo atveju pašalinis produktas amonio chloridas ■ yra pašalinamas plaunant vandeniu, arba, ekstrahuojant tinkamu organiniu tirpikliu, tokiu-kaip metileno chloridas ar etilo acetatas. Nugarinus tirpikli, iki. sausumo, gaunamas produktas II, kuris yra^* paprastai pakankamai švarus, kad gali būti tiesiogiai naudojamas sekančioje stadijoje.

[0034] Sulfonamidas, pažymėtas formule II taip pat gal1 i b•ūti

[0035] i susintetintas kaip parodyta 3 lygtyje, veikiant atitinkamą N-tret-butilsulfonamidą VI . su atitinkama

[0036] rūgštimi, tokia kaip trifIuoroacto (TFR), polifosforo (PFR),_arba p-toluolsulforūgštimi (p-TSR).

[0037]

[0038] kur

[0039] Reakciją, aprašomą 3 lygtimi, patogu vykdyti,.maišant junginio, pažymėto -formule VI, tirpalą trifIuoroacto rūgšties pertekliuje (apytiksliai 0,3M) prie 25°C 1-72 valandas. Po to, reikalingas sulfonamidas, pažymėtas formule II, išskiriamas, pašalinant' lakias medžiagas vakuume ir • iškristalinant .iš atitinkamo tirpiklig, •tokio kaip dietilo eteris, -1-chlorobutanas, arba_..etilo acetatas.. 'Kitu atvejv, N-trėt-butilsūlfonamidas,'-pažymėtas formule VI, gali būti veikiamas katalitiniu " p-toluolsulforūgšties monohidrato kiekiu, virinant 1-6 valandas tokiuose tirpikliuose kaip toluolas arba ksilolas. Gautas produktas išskiriamas taip kaip aprašyta aukščiau. Apie polifosforinės rūgšties naudojimą N-tret-butilsulfonamido, deblokavimui, žr.,J. G. Lombardino, J. Org:. Chem., 1971, 36, 1843-1845: apie trif Iuoroacto rūgšties panaudojimą, žr._% J.D. Catt and W.L. Matier, J.Org.Chem., 1974, 39, 566-568. ■

[0040] Sulfonamidas, pažymėtas formule VI, gali •būti gautas, reaguojant sulfonilchlor'idui, pažymėtu formule IV su-tret-butiląr.ino pertekliumi, kaip parodyta lygtyje 4-.

[0041] 4 Lygtis

[0042]

[0043] kur

[0044] Sulfonilchloridas, pažymėtas formule IV, gali būti gaunamas ■ pagal _''-metodiką, • pateiktą JAV patente 4.456.469, arba remiantis .metodika, pateikta- JAV patente 4.741.7 64, kuri aprašo merkapto- arba arilmetiltio-junginių pavertimą j, sulfonilchloridus, veikiant hipochlorito tirpalu.

[0045] Sulfidai, pažymėti formule V,- gali būti gaunami, reaguojant halogeniniams piridino . dariniams, pa žymė t i oras Formule VII -su atitinkamu merkaptanu, dalyvaujant bazėms,_t kaip aprašyta JAV patente 4:456.469 ir parodyta 5 lygtyje.

[0046]

[0047] kur

[0048] Sulfonamido, pažymėto formule VlIIe, gavimo metodas parodytas 6 lygtyje. Tarpinis trifluorometilketonas

[0049] " * t VlIIa yra gaunamas pagal Lang et al.,Helv. Chim. Acta. 1988., 71, 596-601, aprašytą metodiką. Pakeitus šitą metodiką, VlIIa yra toliau veikiamas etilmalono

[0050] rūgšties monoarnidu {arba etilkarbamoilacetatu),

[0051] ■» f da-lyvaujant natrio metilatui, . • siekiant gauti trifluormetil-piridinono metilo esteri, VlIIb. Šildant" VHIb su -fosforo • oksibromidu. arba oks.alilbromidu/dimetilformamidu (DMF) metileno chloride, gaunamas brompiridinas VIIIc.- Toliau sekanti* sulfonamido VlIIe ir ben2ilsulfido' VlIId sintezė atliekama kaip aprašyta aukščiau.

[0052]

[0053] Kaip herbicidai, naudojami žemės ūkyje, yra tinkamos ir junginio, pažymėto formule I, druskos, kurios gali būti-gaunamos visa eile žinomų būdų. Pavyzdžiui,, metalų druskos _"gali būti gaunamos, veikiant jungini,, pažymėtą formule I, šarminių arba_^ šarminių žemės metalų ęlruskomis, turinčiomis pakankamai bazini, anijoną (pvz., hidroksidą, al-koksidą, karbonatą arba hidroksidą) . Ketvirtinės • amonio druskos gali būti gaunamos analogišku būdu.

[0054] Junginio, pažymėto formule 1/ druskos, gali būti taip pat gaunamos, pakeičiant vieną katijoną kitu. .Pavyzdžiui, katijonų pakeitimas gali būti atliekamas tiesiogiai, veikiant junginio, pažymėto formule I, druskos"tirpalą (pvz., šarminio metalo arba ketvirtinio amonio druskos) kitu tirpalu, turinčiu katijoną, kuri, norime įvesti. Šis metodas yra ' labiausiai tinkamas, kada susidaranti druska, turinti pakeisti katijoną, yra netirpi ir gali buti atskirta filtruojant.

[0055] Pakeitimas taip pat gali būti atliekamas, praleidžiant vandenini, junginio, pažymėto formule I, druskos tirpalą

[0056] per ; kolonėlę • su katijonitine derva, nu'lygsvarintą katijonais, kuriuos norime įvesti i, pradinę druską, ir teikalingas ' produktas tiesiogiai eiliuojamas iš kolonėlės. Šis metodas yra ypač naudingas,- kada susidaranti druska yra tirpi vandenyje, pvz., kalio,, natrio arba kalcio druskos.

[0057] Druskos, -gaunamos pridedant rūgšties, aprašytos šiame išradime, gali būti susintetinamos, reaguojant junginiui, pažymėtam formule I, su. atitinkamomis

[0058] rūgštimis, pvz., p-toluolsulforūgštimi, trichloractorūgštimi ir pan.

[0059] Junginių, pateiktų šiame išradime, .gavimas toliau

[0060] ■iliustruojamas sekančiais atskirais . pavyzdžiais. Temperatūra yra pateikiama Celsijaus laipsniais,

[0061] . sutrumpinimai, aprašant branduolių magnetinio rezonanso (BMR) spektrus yra sekant-ys: S-singletas, d-dubletas, t-tripletas, ■ m-multipletas, signalų padėtis išreikšta milijoninėmis _" dalimis į silpnesnio .lauko pusę, atskaitant nuo vidinio tetrametilsilano standarto. Infraraudonojo (IR) spektro signalų pozicijos yra pateiktos atvirkštiniais centimetrais (crrr1) .

[0062] Metil-1, 2-dihidro-2-okši-6-(trifluorometil)-3-piridin-karboksilato -(VlIIb). gavimas

[0063] Į maišomą tirpalą, gautą ištirpinus 10 ml metanolio 2,0 g (0,0102 mol) 4-butoksi-l; 1, 1-trifluoro-3-buten-2-ono (VlIIa) ir 1,3 g (0,0102"' mol) etilmalonato monoamido, pridedama 2,2 ml (0,0102 mol) 25% n-atrio" metilato tirpalo metanolyje. Tirpalas virsta tiršta" geltona suspensija, - kuri virinama su grįžtamu šaldytuvu per 'naktį. Po to suspensija atšaldoma *-iki kambario temperatūros, išpilama i, vandenį, parūgštinama 1N druskos rūgštimi ir ekstrahuojama metileno chloridu. Sumaišytas organinis sluoksnis' praplaunamas druskos tirpalu, išdžiovinamas . magnio sulfatu ir, nugarinus

[0064] K

[0065] tirpiklį," gaunama _"1,7 g • (74%) kietos geltonos medžiagos. L.t. 63-64°C; ^*H BMR (CDClj) @4,0 (3H, s), 7,33 (1H, d, J = 8 -Hz)," 8,4 (1H, d, . J = 8 Ez ) ; IR (mineralinė alyva) 3080, 1675 (br),- 1605, 1450, 1375 c_m"1.

[0066] PAVYZDYS 2A

[0067] Metil-2-brom-6-(trifluorometil)-3-piridin-karboksilato (VIĮIc) gavimas

[0068] Suspenzija,_" paruošta iš 22,0 g (0,100 mol) 1 pavyzdyje gauto produkto ir . 28,7 g (0,100 mol) -fosforo, oksibromido kaitinama prie 75-120°C 45 minutes, panaudojantalyvos vonią. Reakcijos indas taip pat sujungiamas su drekseliu, pripildytu vandens, skirtu sugaudyti- išiskir'iančius pašalinius dujinius produktus. Po to mišinys atšaldomas iki kambario temperatūros, praskiedžiamas vandeniu ir_' ekstrahuojamas ' metileno chloridu. Apjungus organinius sluoksnius,, praplaunama praskiestu natrio bikarbonato tirpalu, druskos tirpalu, išdžiovinama magnio sulfatu ir išgarinama, kol susidaro alyva, kuri toliau gryninama pagreitintos chromatografijos pagalba, naudojant 20% etilo acetatą/petrolįo eterį kaip eliuentą, ir gaunama 3,8 g (13%) alyvos, BMR (CDC1₃) @ 4,0 (3H, s), 7,72' "(1H, d, J~ 8 Hz) ; " IR . (kietoje fazėje) 1740, 1590, 1455, 1335, 1273, 1140, 1100, 105"0 cm-¹.

[0069] PAVYZDYS'2b

[0070] Metil-2-bromo-6-(trifluorometil)-3_~piridin-karboksilato

[0071] Į maišomą tirpalą,- gautą ištirpinus 2 g (0,0091 mol^ pagal 1 pavyzdį ęjauto produkto 25 ml metileno .chlorido,

[0072] -azoto atmosferoje pridedama 0,92 ml (0,0118 mol) dimetilformamido, po to. dar 1,57 ml (0,011 mol) oksialilbromido, kuris sukelia egzoterminę reąkciją, (temperatūra pakyla iki 35^cC) ir dujų išsiskyrimą,. kuris tęsiasi kol sudedamas visas oksalil'as. Reakcijos mišinys .atšaldomas iki kambario temperatūros ir sudedamas likęs oksalilas. Tirpalas 1 valandą maišomas

[0073] kambario temperatūroje, ' kurios metu atsiranda oranžiniai-gęltona suspensi- j. a..Rea«*kcijos mišinys virinamas 3 valandas, atšaldomas -iki kambario temperatūros ir " maišomas per nakti,._.Papildomai pridedama 0,79 ml --(0, 0055 mol) oksalilbromido ir 0,46 ml (0,0055 mol) dimetilf ormamido ir virinama '5 valandas. Reakcijos mišinys išpilamas į apytiksliai 50 ml vandens ir pridėdama 150. ml eterio. Organinis sluoksnis atskiriamas, praplaunamas 'druskos tirpalu, išdžiovinamas . virš magnio sulfato, išgarinama - iki alyvos, kuri . gryninama greitos chromatografijos pagalba, naudojant 20% etiloacetatą/heksaną kaip eliuentą ir gaunama. 1,53 g (55%^ alyvos", kurios BMR-spektras panžšus i, 2a pavyzdyje aprašytą, išskyrus tai, kad stebima apie 10% dimetiloksalato priemaišos.

[0074] Metil-2-[ (f'enilmetil) tio] -6- (trif luorometil)-3-piridinkarboksilato (VlIId)* gavimas-

[0075] Į maišomą suspensiją, gautą suspendavus 0,28 g (0, 008-mol) 60% natrio hidrido (mineralinėje alyvoje, po to praplaunama heksanu) 7 ml sauso dimetilformamido, prie 0°C azoto atmosferoje pridedama 0,8 ml (0,0067 mol) benzilmerkaptano, sekant, kad temperatūra nepakiltų aukščiau 10°C. Suspenzija pašildoma iki- kambario temperatūros ir dar maišoma. 45 minutes, po to vėl atšaldoma- iki_' 0°C. Tada sulašinamas 'tirpalas, gautas ištirpinus 2 g (0, 0067 mol) .medžiagos', paruoštos pagal 2a arba 2b pavyzdžius, 5'ml sauso dimet'ilformamido, ir maišoma 30 minučių prie 0°C. Reakcijos mišinys išpilamas i, ledini, vandenį ir ' ekstrahuojamas eteriu-Organiniai sluoksniai apjungiami, praplaunama druskos tirpalu, išdžiovinama magnio sulfatu ir išgarinus gaunama 2,3 g (100%) , ?H BMR (CDC1₃) @ 3,94 (3H, s), 4,43 (2H, s), 7,2-7,6" (6H, m), 8,38 (1H, d, j=8 Hz).

[0076] Metil-2-[ (fenilmetil) tio] -6- (trif luorometil)-3-piridinkarboksilato (VI11$)' gavimas _.Į suspensiją, "gautą -suspendavus 6,55 g (0,0584 mol). kalio-tret-butaksido 60 mi sauso dimetilformamido, - azoto atmosferoje prie - 0°C pridedama 6, 84 ml (0,0584 mol) benžilmerkaptand ištirpinto 20 ml dimetilfo'raiamido,'_^*"~sękant, kctd temperatūra -nepakil-tų aukščiau 15°C..Tada sulašinamas tirpalas , gautas ištirpinus 20ml sauso, dimetilformamido 15,83' g (0,053 . mol) medžiagos,, paruoštos pagal 2a arba 2b pavyzdžiu_Sį. palaikant 0°C 'temperatūrą ; ir po to maišoma dar 30 minučių $ >rie 0°C. Reakcijos mišinys išpilamas į ledini, vandeni, ir ekstrahuojamas eteriu. Organiniai sluoksniai apjungiami, praplaunama vandeniu, druskos tirpalu, išdžiovinama magnio sulfatu ir 'išgarinus gaunama 17,84 g (100%) 'medžiagoms. ^LK" BMR spektras- y-ra panašus kaip pavyzdyje 3f IR (kietoje fazėje) 1725_> 1675, 1575f 11-53, 850 cm-¹.-

[0077] PAVYZDYS* 4

[0078] Metil-2-[ [ {1,1-dimetiletil)amino] -sulfonil] -6-*-*(trifluorometil)-3-piridinkarboksilato (VlIIe) gavimas

[0079] Į maišomą mišinį, susidedantį iš 75 ml metileno chlorido, kuriame ištirpinta- 2,3 g (0,007 mol) ' medžiagos, paruoštos pagal 3a arba 3b pavyzdžius, ir 35 ml vandens, atšaldžius iki 0°C, pridedama 2,1 ml (0,025 mol) koncentruotos druskos rūgšties ir sulašinamu 36 ml (0, 0245 mol) 5% natrio hipochlorito . tirpalo, sekant,, kad temperatūra nepakiltų aukščiau 10°C.- Pamaišius dar 15 .minučių prie 0°C, reakcijos mišinys išpilamas- i, vandeni, ir .ekstrahuojamas metileno chloridu. Organiniai

[0080] sluoksniai apjungiami, praplaunama druskos tirp-alu, išdžio.vinama magnio sulfatu ir' nufiltruojama. Maišant, i, atšaldytą iki -70°C filtratą, azoto atmosferoje,-sulašinama 2,6 g" (D,035 mol) tret-butilamino. Mišinys, pašildomas iki ' -30°C, išpilamas i, vandeni, ' ir ekstrahuojamas metileno chloridu. Organiniai sluoksniai apjungiami, praplaunami: druskos tirpalu, ' išdžiovinama magnio sulfatu ir ' išgarinama. Išgryninus greitos • chromatografijos pagalba, naudojant 20% . etilo acetatą/petrolio eteri, Jcaip eliuentą gaunama 1,07 g (45%) kietos medžiagos. L.t. 76-83°C; 1H BMR (CDC1₃) @ 1,-25 (9H, s), 4,0 (3H, s), 5,35 (NH) , 7., 9 <1H, m); IR (mineralinė alyva) 3320, 1745, 1335, 1140 cm-¹..

[0081] PAVYZDYS 5

[0082] Metil-2-(aminosulfonil)-6-(trifluorometil)-3-piridinkąrboksilato (II) gavimas

[0083] " Tirpalas, gautas ištirpinus 40- ml trifluoroacto rūgštyje -0,95 g (2,79' mol) medžiagos, paruoštos pa.gal 4 pavyzdyje pateiktą metodiką, maišomas kambario temperatūroje per nakti,. Po to, tirpalas išgarinamas, gžut_^ alyva išsodinama eteriu ir gaunama_. 0, 46 g (58%) kietos medžiagos. L.t. 187-188°C.ⁱH BMR (CDCl3) @ 4,05 (3H, s), 5,5 (NH₂), 7,95 (1H, d, J=8 Hz) , 8,35 (1H, .d, J=8 Hz) ; IR (mineralinė alyva) 3,390, 3280, 1.725, 1340, 114 0 cm_'1.

[0084] Metil-2[ [ [ [ (4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino] - karbonil] amino] sulfonil]' -6- (trifluorometil) -3-pirimidinkarboksilato (I) gavimas

[0085] Į maišomą tirpalą, gautą ištirpinus 0,5 ml 0,05 g (0,175 mmol) produkto", gauto pagal 5 pavyzdi,, ir 0,06 g

[0086] (0,211 mmol) fenil (4, 6-dimetoksipirimi~din-2-il) karbamato sulašinama 0,028 g (0,185 mmol) 1,8-diazobiciklo[ 5, 4, 0,] undek-7-eno -ir maišoma 15 minučių.-Tirpalas praskiedžiamas vandeniu, parūgštinamas 1 N druskos - rūgštimi ir ekstrahuojamas metileno chloridu. Organiniai 'sluoksniai apjungiami, praplaunama druskos tirpalu, išdžiovinama-virš magnio sulfato ir išgarinama-iki alyvos, kurią išsodinus eteriu, gaunama 0,03 g (54%) kietos" medžiagos. L.t. 130-137°C. ¹H BMR (CDCl₃) 0 3,96 (6H, ' s) , • 4,0.5 (3K,s), 5,82 (1H, s), 7,3 <NH) , 7,93' (1H, d, '-J=apytiksliai 8Hz) ,. 8,4 • (IR, d, J=apytiksliai 8 .Hz), 13,1 (NH); IR (mineralinė alyva) 3180, 1745, 1370, 1140,cm'1.

[0087] ~ 9

[0088] Metil-2-[ [ [ [ (4, 6-dimetoksi-2-pirid.inil) amino] karbonil] - amino] sulfonil] -6-(trifiuorometil)-3-pirimidinkarboksilato natrio druskos (II) gavimas

[0089] Į maišomą tirpalą, gautą ištirpinus 75 ml dimetilf ormamicLo -50 g (0,175 mol) metil-2-(aminosulfonil)-6- (trifIuorometil)-piridinkarboksilato

[0090] ir 55,0 g (0,200 mol) fenil-4,6-dimetoksi-pirimidin-2-il-karbamąto, kambario temperatūroje, pridedama 30' ml triėtilamino. Ištirpus kietoms medžiagoms, gintarinės spalvos tirpalas" praskiedžiamas 150 ml metanolio. Į gautą tirpalą kambario temperatūroje lėtai supilama 40 g (0,185 ,mol) 25% natrio metilato. Supylus 10 g natrio metilato, i, ■ tirpalą įnešamas 1- g anksčiau paruoštos, pavadinime nurodytos medžiagos kaip kristalizacijos užuomazgoj. Susidariusios nuosėdos atšaldomos iki 10°C ir maišoma 30 min. Nuosėdos nufiltruojamos, praplaunamos šaltu metanoliu (2x50ml) ir gaunama 75,7 g. kietos medžiagos, lyd. temp. 176-177°C (suskyla). Nuosėdų sudėtyje buvo 3,0% Vandens (nustatyta Karlo Fišerio titravimo metodu) ir 89,2% tikslinės medžiagos,

[0091] nurodytos pavadinime (aukšto slėgio skystinės chromatografijos duomenys). išeiga, įskaitant metil-2-(aminosulfonil)-6-(trifluormetil)-3-piridin-karboksilatą ir " pridėtą kristalizacijos užuomazgą sudarė 81,4%.

[0092] Metil-2-[ [ [ [ (4,6-dimetoksi-2-pirimidinil) amino] karbonil] -amino] sulfonil] -6-.

[0093] (trifluorometil)-3-pirimidinkarboksilato natrio druskos gavimas

[0094] Į tirpalą gautą 40 ml metanolio ištirpinus 9, 5. g (0,021 mol) • metil-2-[ [ [ [ (4,6-dimetoksi-2-pirimidinil) amino] karbonil] amino] -sulfonil] -6-(trif luorometil)-3-piridinkarboksilat'o, pridedama 5, 0 ml (0, 023 mol) 25% natrio me'tilato tirpalo metanolyje. Susidariusi- skysta masė maišoma kambario temperatūroje 40 min"., nufiltruojama ir gaunama 8> 3 g natrio druskos, l.t. 172_^-173°C (suskyla). Vandens kiekis; nustatytas-Karlo -Fišerio titravimo metodu, sudarė 5,9%.

[0095] Pritaikant metodiką, aprašytą U.S. 4,,774,337 arba pavyzdžius 1-8 ir lygtis. 1-6, junginys, pažymėtas formule I (Junginys 1), gali būti paruoštas vienu ..iš aprašytų būdų.

[0096] Junginių (Formulė 1) tinkama panaudojimo forma gali būti paruošta žinomais būdais, įskaitant miltelius, granules, tabletes, tirpalus, suspensijas, • emulsijas, higroskopinius miltelius, emulguojančius ' koncentratus ir pan. Daugelis iš jų gali būti naudojamos tiesiogiai. Pulverizacinės formos gali būti- paruoštos, panaudojant tinkamas terpes,- j^r naudojamos, išpurškiant nuo keleto iki šimtų litrų hektarui. Koncentruotos kompozicijos yra pagrindinai naudojamos kaip tarpinės formos

[0097] .tolimesniam panaudojimui.. Panaudojimo _' formos-dažniausiai turi_' savo sudėtyje nuo 0,1% iki 99% pagal svori, aktyvaus ingrediento (ų) ir mažiausiai vieną iš a) nuo 0,1% iki' '20% .paviršiaus aktyvios medžiagos (ų) ir

[0098] b) nuo 0% iki 99,3%* kieto arba skysto .užpildo-. Tiksliau suformulavus, .savo sudėtyje jos turės šiuos

[0099]

[0100] ^*Aktyvaus ingrediento ir vieno iš paviršiaus aktyvių medžiagų ar tirpiklių sumą sudaro 100 svorio procentų

[0101] Priklausomai nuo numatomos panaudojimo srities ir

[0102] fizinių junginių savybių, žinoma, gali būti mažesni arba*didesni aktyvaus ingrediento kiekiai. Kartais gali būti pageidautinas didesnis paviršiaus. aktyvios medžiagos ir aktyvaus ingrediento santykis, kuris arba iš karto sukuriamas panaudojimo -formoje, . arba . pasiekiamas sumaišant rezervuaruose.

[0103] Tipiški kieti skiedikliai yra aprašyti Watkins, et al.,"Handbook of Isecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed.,Dorland Books,_'Caldwell, New Jerseyj tačiau gali būti naudojamos kitos kietos medžiagos, tiek gamtinės_^ kilmės, tiek pramoninės. Skiedikliai," pasižymintys padidintomis absorbcinėmis savybėmis,' yra labiau pageidautini ' higroskopiniams milteliams ir didesnio tankio -. "milteliams. -Tipiniai skysti skiedikliai yra aprašyti Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Intersience, New York, 1950. Suspenzijų koncentratams' yra pageidautinas tirpumas mažesnis ' už '0,1%; taip pat pageidautina, 'kad tirpalų koncentratai būtų stabilūs (neatsiskirtų fazės) "prie -0°C.' " MČCutcheon's Detėrgets and Emulsifiers Annual" MC~ Publishing Corp;, Rįdgewood, New ,Jersey, ir Sisely ir Wood_^'™Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publisching Co., Inc., New York, 1964, yra išvardintos paviršiaus aktyvios medžiagos _"ir. rekomenduojamos taikymo sritys. Visos panaūdojimo formos gali turėti nedidelius priedų : kiekius^ putojimo, sukepimo, korozijos,- mikroorganizmų augimo ir pan\ sumažinimui.

[0104] Tokių kompozicijų paruošimo metodai yra' gerai žinomi. Tirpalai yra " paruošiami paprasčiausiai sumaišant ingredientus. Smulkios kietos kompozicijos \ yra paruošiamos sumaišant, dažniausiai ir susmulkinant presais arba hidrodinaminiais malūnais. Šuspenzijos yra paruošiamos drėgno malimo būdu (Zrpavyzdžiui, Litter, U. S. Patent 3,060, 084). Granulės ir tabletės gali būti pagamintos išpurškiant aktyvią medžiagą ant suformuotų granuliuotų nešėjų arba panaudojant aglomeraciją. Žr.J.E.Browning, . KAgglomeration" , Chemical Engineering, Deceraber 4, 1967, pp.l47ff ir "Perry's Chemical engineer's Handbook" , 5th. Ed.f McGraw--Hill, Kew York, 19€3, pp. 8-57ff.

[0105] Papildomos informacijos, liečiančios_' panaudojimo, formų gavimą, galima rasti, pavyzdžiui: M.H'. Loirs. U.S;' -Patentas _"3,235,361t 1966m- vasario 15d.., nuo 6 stulpelio 16 eilutės iki 7 stulpelio 19 eilutės, ir pavyzdžiai, nuo 10 iki 41;

[0106] R.W. Luękenbaugh, U.S. Patentas 3,303,192, 1967riu kovo 14d., niso 5 stulpelio 43 eilutės iki 7 stulpelio 62 eilutės, ir pavyzdžiai 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167, ir 169-182;

[0107] H. Gysin ' ir E.- _.Knusli, U. S. Patentas 2,891, 855, 1959m. birželio' 23d., 1959, nuo 3 stulpelio 66 eilutės iki 5 stulpelio 17 eilutės, ir pavyzdžiai 1-4;

[0108] G. C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Vfiley and Sons. Inc., New York, 1961, pp. 81-96; ir

[0109] -J. D. Fryer- ir S. A. Evans, ^KWeed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford," 1968, pp, 101-103._"

[0110] ' Sekančiuose pavyzdžiuose visos sudėtinės dalys, jeigu nėra kito pažymėjimo, išreikštos svorio procentais.

[0111]

[0112] Paviršiaus aktyvios medžiagos išpurškia' mos ant aktyvaus ingrediento maišyklėj eir mišinys prieš supakavimą persijojamas per tinklelį D. S. S. No. 40 <0, 42: mm poros). Koncentratas toliau gali būti paruošiamas praktiniam panaudcjinui.

[0113]

[0114] Ingredientai kruopščiai sumaišomi^ Skysta paviršiaus aktyvi medžiaga išpurškiama maišyklėje ant kietų ingredientų. Susmulkinus „ plaktukiniu • malūnu pagrindiniai gaunamos■ mažesnės nei 100 mikronų dalelės,

[0115] t

[0116] kurios dar kartą permaišamos - ir persijojamos per tinklą O. S. S. No. 50 ( 0, 3 - mm poros) D. S. S. ir su^pakuojamos'.

[0117]

[0118] Iagredientai sumaišomi, ir kartu sumalami smėlio malūną ;pagrindinai iki 5 mikronų dydžio dalelių.

[0119]

[0120] Ingredientai sumaišomi ir kartu sumalami smėlio malūnu, "susidarant 'dalelėms pagrindinai mažesnėms nei 3 mikronai. Produktas gali būti naudojamas tiesiogiai, praskiedžiant alyva ar suspenduojant vandenyj.e.

[0121]

[0122] Visi ingrėdientai malami smėlio malūnu, - kol ^* kietos dalelės . tampa mažesnės nei 5 mikronai'. Gauta - tiršta suspensija gali būti naudojama tiesiogiai, bet geriau praskiedus alyva arba suspenduojant vandenyje..

[0123] Suspensija vandenyje

[0124]

[0125] Ingredientai kruopščiai sumaišomi, sumalami oro malūnu, gautos apie 15 mikronų dydždo - dalelės dar kartą sumaišomos ir prieš supakuojant persijojamos per tinklelį U.S.S.No. 50 (0,3 m poros).

[0126] Visi junginiai aprašyti išradime gali būti • gaunami,

[0127]

[0128] Ingredientai sumaišomi rotacinėje maišyklėje ir, pulverizuo j ant vandeniu, ■ formuojamos granulės^*. Kai didžioji dalis -medžiagos sugranuliuojama iki norimo dalelių dydžio nuo 1,0 iki0,42 mm (U.S.S. tinkleliai nuo No.18 iki 40), granulės išimamos, išdžiovinamos ir persijojamos. Likusios didesnės dalelės susmulkinamos iki norimo _"dydžio. Šios granulės turi % aktyvaus ingrediento.

[0129]

[0130] Ingredientai sumaišomi, grubiai susmulkinami ir po to ^_malami oriniu malūnu, kol gaunamos aktyvaus ingrediento dalelės, mažesnės nei 10 mikronų di 3 raetro. Prieš_' supakuojant produktas dar kartą sumaišomas.

[0131]

[0132] Ingredientai sumaišomi, susmulkinami ir sudrėkinami (apytikriai_' iki 12% vandens).. Mišinys yra supresuojamas ' apytikriai _\ 3 mm diametro' dydžio cilindrus, kurie yra supjaustomi apytiksliai i 3 mm aukščio tabletes.'

[0133] e

[0134] Išdžiovinus jos gali būti naudojamos iš karto, arba_' išdžiovintos tabletės gali būti sugrūdamos ir pe'rsijojamos per tinkleli U.S.S. No. 20 (0_/84 mm poros. Granulės,, sulaikytos U. S.S-. No.. 40 (0, 42 mra poros) tinklelio supakuojamos naudojimui, o smulkesnės perdirbamos sekančiame cikle.,

[0135]

[0136] Ingredientai sumaišomi ir po to smulkinami plaktukiniu malūnu/ kol gaunamos dalelės, kurių vidutinis diametras yra mažesnis nei 25 mm. Prieš supakuojant medžiaga

[0137] ^*

[0138] permaišbma ir persi jojama per tinkleli, U. S. S. No; 50 ( 0, 3 mm; poros) .

[0139] Koncentruoti milteliai"

[0140]

[0141] ' Ingredientai sumaišomi ir po to smulkinami plaktukiniu malūnu, kol beveik visos koncentruotų miltelių' dalelės praeina, sijojant per U. S. S. No. 50 ( 0, 3 mm poros) tinklelį. Po to . ši medžiaga gali būti naudojama įvairiose formose.

[0142]

[0143] Druska tiesiogiai sudedama % vandenį, simaišoma _ ir gaunamas tirpalas, kuris gali būti ' išpilstomas naudoj imui.

[0144] Tirpalas

[0145]

[0146] Pradžioje sumaišomi sausi ingredientai, pridedama polivinilo alkoholio tirpalo ir sumaišoma. 10-40 inl

[0147] c mišinio plonu sluoksniu išpilama a.nt lygaus paviršiaus ir džiovinama, kad pašalinti vandens perteklių.

[0148] Bandymu, rezultatai rodo, -kad" junginiai, aprašyti • šiame išradime yra aktyvūs'herbicidai, naudojami prieš augalų sudygimą . arba po sudygimo_{f "}arba yra^* aūgalų augimo reguliatoriai. Junginys naudojamas įvairių žolių ir-plačialapių augimo apribojimui javų pasėliuose prieš sudygimą ir po sudygimo. Junginys yra ypatingai efektyvus, kontroliuojant pelinio pašiaušėlio (Alopecurus mycsuroides) augimą - javų, tokių^* kaip kviečiai (Triticum aest-ivum), miežiai . (Hordeum vulgare), avižos _:(Avena sativa), rugiai (Secale cereale) .ir hibrido, tritikalis (Triticum x secale) pasėliuose.

[0149] Efektyvus junginio, aprašyto šiame_ išradime, kiekis priklauso nuo visos eilės 'faktorių.' Tie. faktoriai apima: pasirinktą panaudojimo formą, taikymo metodą, esamos augmenijos kiekį, augimo sąlygas ir p'an. Bendru atveju, junginio, aprašyto šiame išradime, panaudojimo efektyvi kiekio norma sudaro 0,001 iki 20 kg/ha, dažniausiai nuo 0,002 iki 0,25 kg/ha. Junginys, aprašytas šiame išradime, gali būti naudojamas vienas arba kompozicijose su kitais komerciniais herbicidais, insekticidais arba fungicidais. Žemiau pateiktame sąraše . išvardinti herbicidai, tinkami naudojant mišinius. Junginio, -aprašyto šiame ' išradime, kombinacija su. vienu arba keliais iš žemiau išvardintų, herbicidų, gali. būti ypatingai naudinga piktžolių augimo' reguliavimui javų pasėliuose.

[0150]

[0151] Junginio,, aprašyto šiame išradime, herbicidipės savybės

[0152] ■buvo patikrintos -eilėje tyrimų, atliktų šiltnamyje ir lauko sąlygomis-.

[0153] Žymus pelirio pašiaušėlio (Alopecurus myosurides) augimo apribojimas/-panaudojant jungini,, aprašytą šiame išradime, aki-vaizdžiai ."iliustruojamas trijuose bandomuose sklypuose- atliktų tyrimų rezultatais, pateiktais lentelėse D, E ir F. Tyrimų aprašymas ir rezultatai pateikiami žemiau.

[0154] Miežių (Hprdeum vulgare), paprastosios rietmenės (Echinochloacrus-galli) , ruginės dirsės (Bromus Secslonus), pensilvaniškojo dagišiaUs . (Xanthium pensylvanįcum) ,• _"kukurūzų (Zea mays), medvilnės (Gossypium " birsutum), pirštuotės (Digitaria spp,) r spalvotosios šerytės (Setaria faberi), batato (Tpomoea spp.j, ryžių (Oryzaya sativa), sorgo (Sorghum bicolor), sojos (Glyėine max), cukrinių runkelių (Beta vulgaris), pluoštinio galenio (Abutilon theophrasti), kviečių

[0155] (Triticum aestivųm), laukinių avižų (Avena fatua) ir apvaliosįos viksvuolės {Cyperu3 rotundus) sėklos .bi^po pasėtos ir' prieš sudygimą paveiktos tiriamaisiais chemikalais, ištirpintais nefitotoksiniame tirpiklyje. : Tuo pačiu metu, šios pasėlių ir piktžolių rūšys buvo paveiktos tiriamaisiais chemikalais ir po sudygimo. Šiuose bandymuose po sudygimo augalų, dydis siekė puo-dviejų iki aštuoniolikos centimetrų (dviejų-trijų lapų fazė) . Paveikti ir kontroliniai augalai.' buvo laikomi šiltnamyje, apytiksliai šešiolika dienų, po to ■ visos

[0156] rūšys buvo palygintos su' kontroliniais- augalais ir vizualiai įvertintos. Augalų reakcijos įvertinimas, apibendrintas lentelėje A, yra pateiktas - skalėje nuo 0 iki 10, kur 0 reiškia, kad nėra efekto, o 10. - augimas apribojimas pilnai. Brūkšnelis (-) reiškia, kad nėra bandymų rezultatų,

[0157] Miežių (Hordeum vulgare), paprastosios rietmenės (Echinochloacrus-galli), pelinio pašiaušėlio (Alopecurus myosuroides), daržinės žliūgės (Stellaria media), pensilvaniškojo dagišio (Xanthium pensylvanium), kukurūzų (Zea mays), teavilnės (Gossypium hirsutūm), pirštuotės (Digitaria spp.), dirsės (Bromus tectorum), šery-tės (Setaria viridis) f paprastosios durnaropės (Datura stramonium), sorgo (Sorghum halėpense), balandos (Chenopodium album), batato (Ipomoea spp.), rapso (Brassica patus), ryžių _^(Oryzava sativa), kasijos (Cassita obtusifolia), sojos — (Glycine max) • cukrinių runkelių ' (Beta vulgaris) , pluoštinio "galenio (^titilon thęophrasti), kviečių (Triticum aėstivum), . _'laukinių grikių (Polyg'onum convolvulusj , laukinių avižų (Avena fatua) -ir viksvuolės (Cypęrus rotundus) gumbai buvo pasodinti ir prieš sudygimą paveįkti bandomaisiais chemikalais, ištirpintais nefitotoksiniame tirpiklyje. Tuo pačiu metu, šios pasėlių ir piktžolių rūšys buvo paveiktos bandomai, s ia i s chemikalais po sudygimo. Šiuose bandymuose po sudygimo augalų 'dydis siekė nuo dviejų iki aštuoniolikos centimetrų (dviejų-trijų lapų fazė). Paveikti ir . kontroliniai augalai buvo laikomi šiltnamyje_' apytiks,liai dvidešimt keturias dienas, po to visos rūšys buvo palygintos su kontroliniais augalais ir. vizualiai į_vertintos. Augalų reakcijos įvertinimas, apibendrintas lentelėje B, yra pateiktas skalėje nuo 0 iki 10, kur 0 reiškia, kad nėra efekto, o 10 - augimo apribojimas pilnai. Brūkšnelis (-) reiškia, kad nėra bandymų rezultatų.

[0158] Junginiai, tirti šiame bandyme, buvo paruošti nefitotoksiniame tirpiklyje ir jais buvo paveiktas dirvos paviršius prieš 'sudygstant sėkloms (priešdygiminis taikymas) ir sudygę augalai 1-4 lapų fazėje (podygiminis taikymas). Priešsmėlio dirva buvo naudojama priešdygiminio testo metu, kai "priešsmėlio ir šiltnamio dirvožemio mišinys santykiu 60:40 buvo , naudojamas " pcdygiminiuosė bandymuose. Priešdygiminio bandymo metu, tyriamieji junginiai buvo panaudoti praėjus apytikriai vienai dienai po pasėjimo. Pasėlių ir piktžolių daigai buvo išauginti iki tam tikro dydžio podygiminiam -tyrimui. Visos augalų rūšys . buvo auginamos, panaudojant įprastą šiltnamių praktiką. Pasėlių ir piktžolių rūšys apėmė žieminius miežiuą

[0159] (Hordeum vulgare "Igri"), kibuji lipiką- (Galium asparine) , pelini, pašiaušėlį (Alopecurus myosuroides) , daržinę • žliūgę (Stellaria media), dirsę (Bromus tectorum), dirvinę našlaitę (Viola arvensis), žaliają šerytę (Setaria viridis), persinę veroniką (Veronįca-Persica) , rapsą (Brassica natus "Jet. Neuf"), svidrę

[0160] (Lolium mutiflorum), cukrinius runkelius {Beta . vulgaris "US1"), saulėgrąža_^ (Helianthus anpuus "Rusiškas

[0161] Milžinas"), pavasarinius -kviečius (Triticūm a_^stivum '•ERA")_., žieminius kviečius (Triticūm aestivum "Talent"), laukinius grikius (Polygonum convolvulus),. laukines garstyčias . (Sinapis arvensis) , laukines avižas (Avena fatuą) _' ir laukinius ridikus (Raphanus. raphanistrum). Pašiaušėlis ir laukihės avižos po sudygimo buvo apdorotos tiriamais junginiais dviejose augimo stadijose. 1-o's stadijos metu' augalai turėjo 2-'3 - lapus, II-os stadijos metu augalai _'turėjo. 3-4, lapus arba pradėjo leisti ūglius. Paveikti ir kontroliniai augalai buvo laikomi šiltnamyje apytiksliai '.21-28 dienas, po to visos rūšys buvo palygintos^ . su kontroliniais augalais ir vizualiai įvertintos. Augalų-reakcijos įvertinimas, apibendrintas lentelėje B, ' yra pateiktas skalėje nuo-0.iki 10, kur 0 reiškia, kad nėra efekto, o 10 - augimas- apribojimas pilnai. Brūkšnelis

[0162]

[0163] Bandymas D

[0164] Bandomasis sklypas buvo apsėtas žieminiais kviečiais j (Triticum astivum), žieminiais miežiais (Hordeum vulgare) ir peliniu pašiaušėliu (Alopecurus mysuroide's)

[0165] -sėklomis ir po sudygimo apdorotas tiriamaisiais chemikalais, ištirpintais n'efitotcksiniuose

[0166] tirpikliuose. Po trisdeš- imt šešių dienų paveikti augalai buvo palyginti su kontroliniais augalais ir vizualiai įvertinti. Augalų reakcijos įvertinimas, apibendrintas Lentelėje D, yra pateiktas skalėje nuo 0 iki_ 10, kur 0 reiškia, kad nėra efekt©? G 10 - augimas apribojamas pilnai.

[0167]

[0168] Bandomasis sklypas buvo apsėtas žieminiais kviečiais ( Triticum- astivum) ir pelinio pašiaušelio* ( Alopecurus my& uroides) sėklomis ir po sudygimo apdorotas, tiriamaisiais chemikalais, ištirpintais ne' fitotoksiniuose' tirpikliuose. Po keturiasdešimt devynių dienų paveikti augalai buvo palyginti su kontroliniais augalais ir vizualiai įvertinti. ^ Augalų reakcijos įvertinimas, apibendrintas Lentelėje E, yra patektas skalėje nuo: 0 iki 10, kur 0 reiškia, kad nėra efekto, o. 10 - augimas apribojimas pilnai..

[0169]

[0170] Bandomasis sklypas buvo apsėtas žieminiais _"kviečiais (Triticum • astivum), -žieminiais miežiais {Hordeum vulgare) ir pelinij3_pašįa'ušėlio (Alopecurus mysuroides) sėklomis ir po . sudygimo apdorotas tiriamaisiais chemikalais, ištirpintais nefitotoksiniuose tirpikliuose. Po šešiasdešimt šešių dienų paveikti augalai buvo palyginti su 'kontroliniais augalais ir vizualiai įvertinti. Augalų - reakcijos įvertinimas, apibendrintas lentelėje. D, yra pateiktas skalėje nuo 0 iki 10, kur 0 reiškia, kad nėra efekto, o 10 - augimas apribojamas pilnai.

[0171]

[0172] Bandomosios pelinio• pašiaušėlio (Alopecurus mysuroides), "Talent" žieminių 'kviečių {Triticum aestevum) ir " Igri" žieminių miežių (Hordeum vulgare) ' _ _kuitūr-os buvo išaugintos šiltnamio sąlygomis iki 2 lapų fazės..Buvo naudojami standartiniai 4 colių indai-užpildyti Matapeake-priesmėlio dirvos, smėlio ir' Metro Mi>c mišiniu (apytikriai 50:10:40 pagal tūrį) .

[0173] Buvo paruošti jugini' o 1 - ir jo - natrio druskos koncentruoti tirpalai, ištirpinus šias medžiagas* mažaae' acetono ir vandens kiekyje ( 1 ml) > atitinkamai. Atitinkamas kiekvieno koncentruoto tirpalo, kiekis - buvo praskiestas . dajonizuotu vandeniu, kuriame ištirpinta 0f' 25% (svorio dalys/tūrio vienetui) " XV77" paviršiaus aktyvios medžiagos, , iki normalaus tūrio ( 28 ml) ,* naudojamo purškimui. Bandomieji augalai buvo . apdoroti šiais tirpalais^ Kiekvienos receptūros 2, 4, 8 ir 16 g aktyvaus ingrediento./ha buvo , išbandyta ant pelinio pašiaušėlio ir 8f 16, ' 32 ir 64 g aktyvaus ingrediento/ha ant javų pasėlių. Kiekvienas apdorojimas buvo pakartotas_^ 4 kartus.'

[0174] Po apdorojimo bandomieji augalai buvo ' sugrąžinti * į šiB-_ltna^mį periodiniams stebėjimams. Po 21 dienos pelinio pašiaušėlio augimp apribojimas ir javų pasėlių pakenkimas . buvo įvertinti vizualiai. Naudojama vizualinio įvertinimo nuo 0 iki - 100%. skalė, kur 0 parodo, kad nėra jokių bandomojo, augalo vizualių pasikeitimų lyginant su kontroliniais, o 100% reišia, kad augalas žuvo. Šioje skalėje 20% arba aukštesnė riba atitinka.-nepriimtiną-pasėlių pažeidimo1 lygį.

[0175] JUNGINYS ' 1- IR 1 JUNGINIO NATRIO . DRUSKA PRAMONINIO PRODUKTO ARBA PVOH PLĖVELĖS FORMOJE

[0176]

[0177] ^* Piktžolių ir kultūrų rūšys; BKG pelinis pašiaušėlis, WWT = 'žieminiai kviečiai "Talent", BWI = žieminiai miežiai "Igri" * ^** Kiekvienas skaičius .atitinka keturių matavimų vidurkį. 1. Junginys, kurio formulė

Apibrėžtis

Brėžiniai