[LT] Šis išradimas susijęs su kompozicijomis, turinčiomis 1-aril-4,5-dihidro-1,2, 4- triazol-5(1H)-onų (triazolinonų) derinyje su herbicidine (2,4-dichlorfenoksi) acto rūgštimi (2,4-D) arba panašiomis praskiestomis fenoksialkaninėmis rūgštimis arba jų esteriais, arba šarminių metalų arba amonio druskomis, arba su tam tikrais herbicidiniais sulfonilkarbamidais arba tų klasių junginiais, siekiant gauti herbicidų kompozicijas, labai efektyviai veikiančias prieš platų augalinių kultūrų piktžolių spektrą, ypatingai plačialapes piktžoles tokiuose javuose, kaip kviečiai.
[EN]
[0001] Šis išradimas siejasi su kompozicijomis, turinčiomis 1-aril-4,5-dihidro-l,2,4-triazol 5(lH)-onų (toliau "triazolinonai" ) derinyje su kitais herbicidais, ir šios kompozicijos yrą naudojamos kaip herbicidai, ypatingai prieš plačialapes piktžoles tokias kaip garstyčios, kochia ir panašiai.
[0002] Triazolinonai, minimi šiame išradime, jų paruošimas ir naudojimas derinyje su kitais herbicidais, jų tarpe su žinomais herbicidiniais acetamidais, benzotiodiazino-nais, triazinais, dinitroanilinais ir arilkarbamidais, yra žinomi iš PTC Tarptautinės paraiškos W0 90/02120, paskelbtos 1990 m. kovo 9 d., žemiau išnagrinėtos smulkiau, ir kurios JAV ekvivalentas yra šio dalinio paraiškos tęsinio pagrindas. Šių triazolinonų derinys su herbicidu - (2,4-dichlorfenoksi)acto rūgštimi ("2,4-D") arba . panašiomis pakeistomis fenoksialkaninėmis rūgštimis arba su sulfonilkarbamidais, nėra išdėstytos paraiškoje WO 90/02120.
[0003] Šis išradimas siejasi su triazolinais derinyje su herbicidu -(2,4-dichlorfenoksi) acto rūgštimi ("2,4-D") arba panašiomis pakeistomis fenoksialkaninėmis rūgštimis, arba herbicidiškai veikliais jų esteriais, arba šarminiu metalu, arba amonio druskomis; arba su tam tikrais herbicidiniais sulfonilkarbamidais, kaip yra apibrėžta žemiau (toliau " sulfonilkarbamidai") arba šių klasių junginių mišiniais, kurios sudaro herbicidines kompozicijas, naudojamas po piktžolių pasirodymo ir labai efektyvios, kovojant su plačiu piktžolių, kurios užteršia augalines kultūras, spektru.
[0004] Pagal išradimą yra pateikiamos kompozicijos, turinčios triazolinonų, kaip čia yra apibrėžta, derinyje su 2,4-D arba panašiomis herbicidiškai veikliomis pakeistomis fenoksialkaninėmis rūgštimis arba sulfonilkarbamidais arba pastarųjų junginių mišiniais žemės ūkyje priimtinuose nešikliuose, ir tos kompozicijos yra labai efektyvūs herbicidai, naudojami po piktžolių pasirodymo, kovojant su daugeliu piktžolių, užteršiančių augalines kultūras, ypatingai su garstyčių šeimos nariais, jų tarpe Capsella bursa-pastoris, karčioji pipirmėtė, mėlynoji garstyčia, plunksnuotasis tvertikas, poklius ir lauko čiužutė.
[0005] Šios kompozicijos ypatingai naudingos tuo, kad greitai sunaikina daugumą augalo audinių, apsaugo nuo piktžolių ataugimo ir herbicidiškai sunaikina dideli, plačialapių piktžolių spektrą, tuo garantuodami geresnę bendrąją kontrolę.
[0006] Šios kompozicijos paprastai yra greitesnio veikimo arba efektyvesnės už jų pavienes komponentes. Kompozicijos su 2,4-D leidžia panaudoti mažesni 2,4-D kieki,, negu naudojant 2,4-D.
[0007] Kaip yra aprašyta PTC paraiškoje W0 90/2120 (anksčiau), triazolinonai, naudojami kaip pareikštųjų kompozicijų komponentės, apima herbicidinius l-aril-4,5-dihidro l,2,4-triazol-5(lH)-onus formulės:
[0008] R yra halogenas arba žemesnysis alkilas;
[0009] R1 yra halogenalkilas;
[0010] X yra vandenilis, halogenas, alkilas, haloalkilas, alkoksialkilas arba nitro radikalas;
[0011] Y yra vandenilis, halogenas, alkilas, alkoksialkilas, žemesnysis haloalkilsulfinilas arba žemesnysis haloalkoksilas;
[0012] Q yra -CH(R2)C(R3) (R4)QL arba -CH^R4^1;
[0013] R 2 yra H halogenas;
[0014] R3 yra halogenas;
[0015] R Ą yra H žemesnysis alkilas;
[0016] O1 yra C02H, C02R5, CON (R6) (R7) , CN, CHO arba C(0)R5;
[0017] R5 yra alkilas, alkoksikarbonilalkilas, cikloalkilas, benzilas, chlorobenzilas, alkilbenzilas, arba halogenalkilbenzilas; ir kiekvienas R6 ir R7 yra atitinkamai H arba radikalas: alkilas, cikloalkilas, alkenilas, alkinilas, alkoksilas, fenilas, benzilas arba S02R6 (kuriame R6 yra ne H) arba vienas iš minėtųjų radikalų, pakeistų halogenu, alkilu arba ciano radikalu;
[0018] arba druska, paveikus baze junginį, kuriame Qx yra C02H; arba jos ištirpinti izomerai; su sąlyga, kad bet kuris alkilo, alkenilo radikalas turėtų mažiau kaip 6 anglies atomus, o bet kuris cikloalkilo radikalas turėtų nuo 3 iki 7 anglies atomų.
[0019] Šių junginių tarpe pageidaujami tokie, kuriuose R2, R3 ir R turėtų aukščiau nurodytas reikšmes, o R, R , X ir
[0020] Y gali būti tokie: kiekvienas R ir R1 gali atitinkamai būti žemesniuoju alkilu (pageidautina metilu) arba žemesniuoju halogenalkilu, tokiu kaip žemesnysis fluoralkilas (pavyzdžiui, CF2CCHF2 arba CHF2) . R taip pat gali būti halogeno atomu, tokiu kaip chloras.
[0021] Pageidautina, kad R būtų metilas, o R1 - CHF2. Pakaitas X gali būti vandenilis; halogenas, toks kaip chloras, bromas arba fluoras (pageidautina, fluoras; alkilas, toks kaip žemesnysis alkilas (pvz., metilas); haloalkilas toks kaip žemesnysis alkilas (pvz., metilas); haloalkilas, toks kaip žemesnysis halogenalkilas (pvz., CF3, CH2F arba CHF2) ; alkoksilas, toks kaip žemenysis alkoksilas (pvz., metoksilas; arba nitro radikalas; o Y gali būti vandenilis; halogenas, toks kaip chloras, bromas arba fluoras (pageidautina bromas arba chloras); alkilas, toks kaip žemesnysis alkilas (pvz., metilas), alkoksilas, toks kaip žemesnysis alkoksilas (pvz., metoksilas); halogenalkilas, toks kaip žemesnysis halogenalkilas (pvz., fluoroalkilas); žemesnysis haloalkilsulfinilas (pvz., - SOCF3) ; arba žemesnysis halogen alkoksilas (pvz., OCHF2) . Ypatingai pageidautinais X, Y pakaitais yra: 2-F, 4-C1; 2-F; 4-Br; 2,4-diCl; 2-Br; 4-C1; ir 2-F, 4-CF3.
[0022] Yra pageidautina, kad bet kuris alkilas, alkenilas, alkinilas arba alkenilas (kaip ir alkoksilo arba halogenalkoksilo grupės angliavandenilinė dalis) turėtų mažiau kaip 6 anglies atomus, pvz., nuo 1 iki 3 arba 4 anglies atomų, ir kad bet kuris cikloalkilas turėtų nuo 3 iki 7 žiedinių anglies atomų, pageidautina 3-6 anglies atomus.
[0023] Visi rūgštiniai, jų tarpe sulfonamidai, kuriuose NR6R7 yra NHS02R°, gali būti paversti žinomais metodais i, atitinkamą druską.
[0024] Ypatingai įdomus šio išradimo junginys yra etil 2-chlor-3-[ 2-chlor-4-fluor-5-(4-difluormetil-4f 5-dihidro-3-metil-5-okso-lH-l,2, 4-triazol-l-il) fenil] propionatas (toliau vadinamas ".junginiu P" formulės
[0025]
[0026] Kai kurie iš šio išradimo l-aril-4,5-dihidro-l,2,4-triazol-5(1H)-onų turi asimetrinį anglies atomą; tokiu būdu į išradimą įeina atskiri stereoizomerai, kaip ir raceminiai ir neraceminiai atskirų enantiomerų mišiniai. Pavyzdžiui, etil 2-chlor-3-[ 2-chlor-4-fluor-5-(4-difluormetil-4, 5-dihidro-3-metil-5-okso-lH-l,2,4-triazol-l-il) fenil] propionatas ("junginys P") yra sudarytas iš vieno 2S ir vieno 2R izomero. Junginio P izomerai 2S ir 2R buvo atskirti panaudojant aukštaslėgę skystinę chromatografiją, būdu, žinomu turintiems specialios paskirties šioje srityje, naudojant DIACEL CHRIRALCEL OD kolonėlę (parduodamą firmos Diacel Chemical Industries, Ltd. Exton, Pa.) 4,6 mm vidinis diametras x 250 mm, užpildytą silikageliu, kurio dalelių dydis yra 10|_im. Eliuentas=l, 5% etanolis heksane, srauto greitis 1 ml/min.
[0027] Triazolinono junginiai gali būti gauti būdais, aprašytais PTC paraiškoje W0 90/02120 arba sekančiame iliustraciniame pavyzdyje, arba analogiškais panašiais į šio techninio lygio būdais.
[0028] Pavyzdžiui, A stadijoje pagal žemiau duodamą pavyzdi,, aminą, kurio formulė II:
[0029] (parodytas tarptautiniame patente W0 87/03782, paskelbtame 1987 m. liepos 2 d.) veikiant (pagal Meerwein arilinimo reakciją, aprašytą žemiau, arba jos modifikuotą variantą) olefininiu junginiu, kurio formulė CHR 2 =CR 4 Q 1: susidaro I formulės junginys, paminėtas aukščiau, kuriame Q yra - CH(R2)C(R3) (R4)Q1 ir kuriame R3 yra halogenas. Šio tipo reakcijoje aminas yra paverčiamas d, diazonio druską, kuri reaguoja su olefininiu junginiu pagal vieną radikalų mechanizmą. Meerwien arilinimo reakcija yra nagrinėjama Doyle ir kt. J.Org.Chem.,42y 2431 (1977), kuris taipogi aprašo tos reakcijos modifikuotą variantą, kuriame yra naudojamas alkilo nitrilas ir vario (II) halogenidas (A stadijoje žemiau duodamame pavyzdyje yra naudojamas Doyle ir kt. modifikuotas variantas). Vietoj to gali būti naudojama nemodifikuota reakcija, kurioje arildiazonio halogenidas yra iš pradžių paruošiamas vandeniniame halogeno rūgšties tirpale ir po to sumaišomas su olefininiu junginiu, dalyvaujant atitinkamam tirpikliui (pvz.,acetonui) , po to su vario druska, tokia pvz., kaip vario (I) chloridas.
[0030] Olefininiu junginių, kurių formulė CHR2=CR4Q1, pavyzdžiais yra metilo akrilatas, etilo akrilatas, metilo metakrilatas, metilo krotonatas, metilo 3-chloroakrilatas, metakroleinas, vinilo metilo ketonas, metakrilonitrilas ir akrilamidas.
[0031] Iš produkto, pagaminto aukščiau aprašytų reakcijų pagalba, t. y. junginio formulės I, kuriame Q yra - CH (R2) C (R4) ir kuriame RJ yra halogenas, gali būti gaunami kiti šiame išradime minimi junginiai. To junginio dehidrohalogeninimas (pvz., su natrio hidridu ar kita tinkama baze) , kur R A yra H, duoda j « ungi• nį•, kuriame Q yra -CH=C(R4) Qx (kaip pavyzdžio B stadijoje). Toks junginys gali būti hidrinamas arba halogeninamas, ko pasekoje sudaro jungini,, kuriame Q yra CH(R2)C(R":i) (R4) O1, o RJ yra H (iš hidrinimo, kaip C stadijoje) arba R 2 ir R 3 yra halogenai. Kai Q 1 yra - C02H, I formulės rūgštinis junginys gali būti paverstas į atitinkamą amidą, iš pradžių veikiant reagentu, tokiu kaip tionilo chloridas, kad susidarytų rūgštinis halogenidas (kuriame Qx yra: pavyzdžiui, -C0C1), ir po to veikiant amoniaku ar aminu. Alternatyvūs amido sudarymo būdai, jų tarpe karbodiimidinis, yra žinomi. Čia amidas susidaro iš karboksilinės rūgšties (su pvz., I formule) ir amino. dalyvaujant dicikloheksil-karbodiimidui, 1-hidroksibenzotriazolui ir bazei, tokiai kaip tretinis aminas, pvz., N,N-diizopropiletilaminas arba trietilaminas, tirpiklyje, tokiame tetrahidrofuranas.
[0032] Užuot pradėjus su amino junginiu, galima pradėti su junginiu, kuris yra kitais atžvilgiais identiškas, bet turi CHO grupę NH2 grupės vietoje, ir veikti ji, Wittigo reagentu (kuris gali būti standartinio tipo VJittigo reagentas arba modifikuoto tipo, kaip Wadsworth-Emmons reagentas). Tokiu būdu, reagentu gali būti alkilideno fosforanas, kurio alkilideno grupė turi formulę =C(R4)Q1, tokią kaip (C6H5) 3P=CHC02RJ, arba juo gali būti fosfonato ilidas, turintis fosfonato diesterio, kuriame grupė, tiesiogiai prijungta prie P atomo, turi formulę - CH (R4) Qx, tokią kaip (C3H50) 2P (0) CH2C02R5, ir yra naudojama su, sakykime, NaH žinomu būdu. Pageidautina, kad R5 būtų žemesniuoju alkilu, tokiu kaip metilas arba etilas. Jų produktas gali būti hidrinamas, norint gauti I formulės tipo jungini, kuriame ir R2 ir R3 yra vandenilis, arba jis gali būti halogeninamas (pvz., su chloru), kad sudarytų I formulės tipo junginį, kuriame R2 ir R3 yra halogenai. Pastarasis junginys gali būti savo ruožtu dehidrohalogeninamas, kad sudarytų junginį, kuriame R4 yra halogenas, ir po to hidrinamas, kad sudarytų I formulės tipo jungini,, kuriame R4 yra halogenas, o R3 ir R2 yra H.
[0033] Užuot pradėjus nuo junginio, turinčio triazolinono žiedą, ir įvedus i, ji, Q pakaitą, galima pradėti nuo tokios formulės junginio:
[0034] ir tada sudaryti triazolinono žiedą. III formulės junginiai yra parodyti, pavyzdžiui, publikuotuose Europos patentinėse paraiškose Nr. 3000387 ir Nr. 3000398. NH2 grupė gali būti paversta i, triazolinono žiedą žinomu būdu. Pavyzdžiui, ji gali būti paversta i, NHNH2 (t.y. hidrazino) grupę, įprastu būdu diazotinant, o po to redukuojant su natrio sulfitu, o hidrazino grupę galima paversti i, triazolinono žiedą.
[0035] Kai X ir Y pakaitais yra ne H tai tokie pakaitai gali būti įvedami įvairių proceso stadijų metu, pavyzdžiui, prieš junginio, turinčio Q keitikli, sudarymą. Vienas arba abu šie pakaitai gali būti įvedami, įvedus Q pakaitą; pavyzdžiui, chloro pakaitas benzolo žiede gali būti įvedamas per vieną iš halogeninimo etapų, modifikuojančių Q pakaitą, kaip yra aprašyta aukščiau.
[0036] Triazolinono komponenčių gavimas yra iliustruojamas žemiau duotu pavyzdžiu. Šioje paraiškoje visos dalys yra svorio dalys, temperatūra yra išreikšta °C, nebent būtų nurodyta kitaip.
[0037] Metil 3-[ 2,4-dichlor-5-(difluormetil-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-lH-l,2,4-triazol-l-il)fenil] propionatas A stadija
[0038] Metil 2-chlor-3-[ 2,4-dichlor-5-(4-difluorme-til-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-lH-l, 2, 4-triazol-l-il)fenil] propionatas
[0039] Į šaltą (0°C) maišomą mišinį, sudarytą iš 28,7 g (0,333 molio) metilo akrilato, 2,51 g (0,0244 molio) tretinio butilo nitrito ir 2,6 g (o,019 molio) vario (II) chlorido 50-tyje acetonitrilo lašinamas 5,0 g 1— (5 — amino-2,4-dichlorfenil)-4-difluormetil-4, 5-dihidro-3-metil-1,2,4-triazol-5(1H)-ono tirpalo 15-oje ml acetonitrilo. Baigus lašinimą, reakcijos mišiniui leidžiama sušilti iki kambario temperatūros, ir toliau jis maišomas maždaug 18 valandų. Reakcijos mišinys atskiestas 15 ml 2N druskos rūgšties tirpalu. Mišinys ekstrahuotas keturiomis porcijomis dietilio eterio. Sujungti ekstraktai džiovinami virš bevandenio magnio sulfato, filtruojami, o filtratas išgarinamas vakuume iki alyvos pavidalo liekanos, kuri gryninama chromatografijos pagalba kolonėlėje su silikageliu,
[0040] išgaunant metil 2-chlor-3-[ 2, 4-dichlor-5-(4-difluor-metil-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-lH-l, 2,4-triazol-l-il) fenil] propionatą, (alyvos pavidale, 50 g) su n-heptano ir etilo acetato mišiniu (4:1).
[0041] Metil 3-[ 2,4-dichlor-5-(4-difluormetil-4, 5-dihidro-3-metil-5-okso-lH-l, 2, 4-triazol-l-il) fenil] -2-propenoatas
[0042] Į maišomą, šaltą (0UC) tirpalą iš 4,16 g (0,0100 molio) metilo 2-chlor-3-[ 2,4-dichlor-5-(4-difluormetil-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-lH-l,2,4-triazol-l-il)fenil] propionato 15-oje ml N,N-dimetilformamido dalimis 0,29 g (0,012 molio) natrio hidrido. Po to reakcijos mišiniui leidžiama sušilti iki kambario tempetarūros ir maišoma 30 minučių. Reakcijos mišinys kaitinamas šešias valandas 60°C temperatūroje, vėliau maišomas kambario temperatūroje maždaug 18 valandų. Reakcijos mišinys išpilamas i, ledini, vandeni, o susidaręs vandeninis mišinys ekstrahuotas su keturiomis porcijomis dietilo eterio. Ekstraktai sujungiami ir plaunami pakaitomis su vandeniu ir vandeniniu prisotintu natrio chlorido tirpalu. Išplauta organinė fazė džiovinama virš bevandenio magnio sulfato ir filtruojama. Filtratą nugarinus, vakuume gautos baltos putos, kurios gryninamos chromatografijos pagalba kolonėlėje su silikageliu išgaunant iš adsorbento 1,63 g metilo 3-[ 2,4-dichlor-5-(4-difluormetil-4, 5-dihidro-3-metil-5-okso-lH-1,2,4-triazol-l-il) fenil]-2-propenoato (kieta medžiaga lydymosi taškas 148-151UC) su n-heptano ir etilo acetato mišiniu (4:1) .
[0043] Metilo 3-[ 2,4-dichlor-5-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-lH-l, 2, 4-triazol-l-il) fenil] propionatas
[0044] 0,59 g (0,0016 molio) metilo 3-[ 2, 4-dichlor-5-(4-difluormetil-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-lH-l,2,4-triazol-l-il)fenil[ -2-propeonato hidrinimas maždaug 0,2 g (0,0009 molio) platinos (IV) oksido apytiksliai 15-oje ml etilo acetato, davė 0,59 g metilo 3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormetil-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-1H-1,2,4-triazol-l-il) fenil] propionato, alyvos pavidalo, kuris kristalizavosi pastovėjęs. Kristalai sutrinti i, miltelius petrolio eteryje ir filtruojami, lydymosi taškas 70-73°C.
[0045] Pageidaujama triazolinonų komponentė šio išradimo kompozicijose, kaip paminėta, būtent etilo 2-chlor-3-[ 2-chlor-4-fluor-5-)4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-(1H)-1,2,4-triazol-l-il)fenil] propionatas, (t.y. "Junginys P"), gali būti lengvai gautas pagal aukščiau aprašytas metodikas, pakeičiant 1-(5-amino-2,4-dichlorfenil)-4-difluormetil-4,5- dihidro -3-metil-1,2,4-triazol-5 (lH)-oną ir metilo akrilatą A stadijoje pakeičiant 1-(5-amino-4-chloro-2-fluorfenil)-4-difluor-metil-4,5-dihidro-3-metil-l,2,4-triazol-5 (lH)-onu ir etiloakrilatu.
[0046] Kaip yra paminėta aukščiau, antroji herbicidinio tria-zolinonų kompozicijos komponentė, pageidaujamu atveju, yra chlorintos žemesniosios fenoksialkaninės rūgštys, o konkrečiai (2,4-dichlorfenoksi)-acto rūgštis, visiems žinoma kaip 2,4-D, ir jos esteriai arba šarminių metalų ir amonio druskos, visus galima įsigyti iš keleto šaltinių, pvz., Chevron (Weed-B-Gon ™) , Pennwalt (Pennamine ™ D), ir panašiai. Tačiau, taip pat gali būti naudojami jiems giminingi, prekyboje esantys herbicidiniai chlorintų žemesniųjų alkilfenoksialka-ninių rūgščių junginiai, tokie kaip 4-(4-chlor-2-metilfenoksi) acto rūgštis, žinoma kaip MCP A; (4-chlor-2-metilfenoksi butano rūgštis, žinoma kaip MCP B; 2-(4-chlor-2-metilfenoksi) propiono rūgštis, žinoma kaip MCP P arba mekopropas, ir jos herbicidiškai aktyvūs izomerai, ir visų aukščiau išvardintų junginių esteriai, druskos ir aminai, tokie kaip MCP A aminas arba MCP A esteris (Riverdole Chemical Co., Glenwood, Illinois), MCP P-p (BASF) ir panašiai.
[0047] Terminu "esteriai", naudotu apibūdinti 2,4-D ir giminingiems fenoksialkaninės rūgšties dariniams, yra laikomi, iš esmės tie, kurie yra gauti iš CL-C10 alifatinių alkoholių. Iš jų yra pageidaujamas 2,4-D izooktilo esteris, prekyboje žinomas kaip Weedtime II ™
[0048] ("2,4-D esteris") iš firmos Applied Biochemists Inc.
[0049] (Mequor, WI) . Atitinkamos druskos daugiausiai yra šarminių metalų amonio druskos, žinomos prekyboje, kaip pvz., kalio druska arba amonio druska (paprastai vadinamos 2,4-D junginių "aminas"), pvz., dimetilamino druska (žiūr., pvz., Farm Chemicals Handbook (Ūkio chemikalų vadovas), Meister Publishing Co. (1990), C-87-88 psl.). Junginys MCP P-p, nurodytas aukščiau apibūdinto prekybinio makopropo ištirpintas (+) izomeras (žiūr. Farm Chemicals Handbook, nurodyta aukščiau, C-183-185 psl.).
[0050] Kitame šio išradimo variante, triazolinomai gali būti sujungti su herbicidiniais sulfonilkarbamidais formulės
[0051] Z yra N arba CH;
[0052] R yra H arba -CH3;
[0053] R1 arba R2 yra -OCH3 arba -CH3;
[0054] R3 yra C02CH3 arba Cl;
[0055] n yra O arba 1;
[0056] D4
[0057] R yra
[0058]
[0059] arba S02C2H5;
[0060] R5 yra CH3 arba
[0061]
[0062] kur R7 yra -OCH3 arba -OC2H5.
[0063] Tarp sulfonilkarbamidų, kurie pagal šį išradimą gali būti naudojami su herbicidiniais triazolinonais, yra žinomi prekyboje esantys herbicidai, tokie kaip: metilo 2 —[ t [ [ (4-metoksi-6-metil 1,3,5-triazin-2-il) amino] karbonil] amino] sulfonil] benzoatas (metsulfuron metilas),
[0064] (Ally ™-E,I. DuPont, Wilmington, Del);
[0065] 2-chlor-N-[ [ (4-metoksi-6-metil-l, 3, 5-triazin-2-il)amino] karbonil] benzolsulfonamidas(chlorsulfuron as) ,
[0066] (Glean ™ - E, I.DuPont, Wilmington, Del);
[0067] metil (4, 6-dimetoksi-2-pirimidinil) aminio] - karbonilamino] sulfonil] metil] benzoatas (bensulfuron metilas),
[0068] (Londax ™ - E, I. DuPont, Wilmington, Del);
[0069] metil2-[ [ [ [ [ (4-metoksi-6-metil-l, 3, 5-triazin-2-il] metil] -amino] karbonil] amino] sulfonil] benzoatas (tribenuronmetilas),
[0070] (Express ™ - E, I. Du Pont, Wilmington, Del);
[0071] metil 3 —[ [ [ [ (4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il) amino[ karbonil] amino] sulfonil] -2-tiofenkarboksila-tas(triofensulffuronmetilas) ,
[0072] (Harmony ™ - E, I. DuPont, Wilmington, Del);
[0073] etil 5-[ [ [ [ (4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino] karbonil] amino[ sulfonil] -l-metil-lH-pirazol-4-karbok-silatas (pirazosulfuronmetilas),
[0074] (Sirius TM - Nissan Chemical Industries, Ltd, Tokyo, Japonija);
[0075] 2-[ [ [ [ 4, 6-dimetoksi-2-pirimidinil) amino] karbonil] - amino] sulfonil] -N,N-dimetil-3-piridinkarboksamidas (nikosulfuronas),
[0076] TM
[0077] (Accent - E, I. DuPont, Wilmington, Del);
[0078] metil 5 —[ [ [ [ (4,6-dimetil-2-pirimidinil)amino] karbonil] amino] sulfonil] -1-(2-piridinil)-lH-pirazol-4-karboksilatas
[0079] (NC-330 gaunamas iš firmos NISSAN Chemical Industries, Ltd, Tokyo, Japonija);
[0080] 3-etilsulfonil-N-[ [ (4,6-dimetoksi-2-pirimidinil) - amino] karbonil] -2-piridinilsulfonamidas (DPXE 9636,- gaunamas iš firmos DuPont Co., Wilmington, Del); ir
[0081] N-[ [ (4, S-dimetoksi-2-pirimidinil) amino] karbonil] - 2-chlorimidazo-[ 1,2-a] piridin-karboksamidas (TH-913,-gaunamas iš firmos Takeda Chemical Industries, Ltd, Tokijas, Japonija).
[0082] Veiklios šio išradimo herbicidinės kompozicijos gali būti naudojamos derinyje su kitais herbicidais, pvz., jie gali būti sumaišyti su, sakykime, lygiu ar didesniu kiekiu žinomų herbicidų, tokių kaip N-(1-etilopropil)-2,4-dinitro-3,4-ksilidenas (pendametalinas);
[0083] (RS)-2-dichlorfenoksi)fenoksi)propiono rūgštis (diklofopas);
[0084] 2, 4-difluor-2- (a,a,a-trifluor-m-toliloksi)'" nikotinala-nilidas (diflufenikanas); (+)-2-[ 4-(6-chlor-l,3-ben-zoksazol-2-iloksi) fenoksi] propioninė rūgštis (fenosapropas);
[0085] 3-p-kumenil-l,1-dimetilkarbamidas (izoprotuzonas);
[0086] 4-hidroksi-3,5,-dijodbenzonitrilas (joksinilas);
[0087] arba 3, 6-dichlor-o-anyžių rūgštis (dikamba) .
[0088] Triazolinonų svorio santykis su 2,4-D arba su sulfonilkarbamidu nėra normuojamas, norint pasiekti norimą herbicidind, poveiki,, ir gali plačiai svyruoti maždaug 1:125 iki 1:2, pageidautina nuo 1:17 iki 1:4, tuo tarpu triazolinonų santykis su sulfonilkarbamidais gali kisti nuo maždaug 8:1 iki 30:1, pagaeidautina nuo 1:1 iki 16:1. Suprantama, kad šiuos diapazonus gali pakoreguoti asmenys, turintys gamybinės patirties, priklausomai nuo augalinių kultūrų, lauko sąlygų ir panašiai.
[0089] Herbicidinio panaudojimo veiklos kompozicijos yra sudaromos sumaišant herbicidiškai aktyvius kiekius su aktyvinančiomis medžiagomis ir nešikliais, paprastai naudojamais toje srityje, siekiant palengvinti aktyvių ingredientų dispersiją konkrečiam norimam tikslui, žinant, kad toksinės medžiagos receptūra ir panaudojimo būdas gali turėti įtakos medžiagos aktyvumui duotame panaudojimo variante. Tokiu būdu, žemės ūkio tikslams šios herbicidinės kompozicijos gali būti tokio pavidalo: palyginti, didelių dalelių dydžio arba granulės, vandenyje tirpios arba vandenyje disperguotos granulės, miltelių dulkės, purškiamieji milteliai, emulguojamiej i koncentratai, tirpalai arba kokios nors kitokios žinomos receptūrinės formuluotės, priklausomai nuo norimo pritaikymo varianto.
[0090] Šios herbicidinės kompozicijos gali būti naudojamos išpurškiant vandeninius praskiestus tirpalus arba miltelių ar granulių pavidalu tuose plotuose, kuriuose yra pageidaujama nuslopinti vegetaciją. Jų receptūrose gali būti aktyvių ingredientų nuo tokių mažų kiekių kaip 0,1%, 0,2% arba 0,5% iki 95% ar daugiau pagal svorį•
[0091] Milteliai yra birūs aktyvaus ingrediento mišiniai su labai susmulkintomis kietosiomis medžiagomis, tokiomis kaip talkas, natūralus molis, kizelguras, miltai, tokie kaip graikiškų kiautų ir medvilnės sėklų miltai ir kitokios organinės ir neorganinės kietosios medžiagos, veikiančios kaip toksinių medžiagų dispergentai ir nešikliai; šių labai susmulkintų kietųjų medžiagų vidutinis dalelės dydis yra mažesnis už 50 mikronų. Tipinė čia naudojamų miltelių receptūra susideda iš 1,0 dalies ar mažiau herbicidinio mišinio ir 99 dalių talko.
[0092] Purškiamieji milteliai, naudojami herbicidų receptūrose prieš piktžolių atsiradimą ir joms atsiradus, yra smulkių dalelių pavidalo, kurie lengvai disperguoja vandenyje arba kitame dispergente. Purškiamieji milteliai yra daugiausiai naudojami sausu pavidalu arba kaip emulsija ar kitame skystyje. Tipiški nešikliai purškiamiems milteliams - tai balinamasis molis, kaolino moliai, smėlis ir kiti geri absorbentai, lengvai purškiami neorganiniai skiedikliai. Purš-kiamieji milteliai paprastai yra ruošiami taip, kad turėtų 5-80% aktyvaus ingrediento priklausomai nuo nešiklio absorbavimo galios, o taip pat nedideli, kieki, drėkinamojo, disperguoj amoj o ar emulguoj amoj o agento dispersijai palengvinti. Pavyzdžiui, gera purškiamųjų miltelių receptūra susideda iš 80,8 dalių herbicidinio junginio, 17,9 dalių Palmetto molio ir 1,0 dalies natrio lignosulfonato ir 0,3 dalių sulfonilinto alifatinio poliesterio kaip purškiamųjų agentų. Kitos purškiamųjų miltelių receptūross yra tokios:
[0093] Dažnai yra pridedama papildomo purškiamojo agento aliejaus i, sumaišymo talpą, kai preparatas yra naudojamas po piktžolių pasirodymo, kad pagerėtų dispersija ant lapijos ir augalų absorbcija.
[0094] Kitos receptūros, tinkamos herbicidiniam panaudojimui - tai emulguojamiej i koncentratai (EC), kurie yra homogeniškai skystos pastos pavidalo kompozicijos, disperguojančios vandenyje ar kitokiame dispergente, ir kurie gali būti sudaryti vien iš herbicidinio junginio ir skysto ar kieto emulguojančioj o agento arba gali taip pat turėti skystą nešikli,, tokį, kaip ksilolas, sunkieji aromatiniai benzinai, izoforonas ar kiti nelakūs organiniai tirpikliai. Naudojant kaip herbicidus, šie koncentratai yra disperguojami vandenyje ar kitame skystame nešiklyje ir paprastai yra išpurškiami apdorojamame plote. Pagrindinių aktyvių ingredientų procentas pagal svorį gali kisti priklausomai nuo būdo, kuriuo mišinys bus panaudojamas, bet paprastai jie turi nuo 0,5 iki 95% aktyvių ingredientų nuo herbicidinės kompozicijos.
[0095] Toliau eina konkretūs emulguoj amųjų koncentratų receptūrų pavyzdžiai:
[0096] Takios receptūros yra panašios d, EC, išskyrus tai, kad čia ingredientas yra suspenduotas skystame nešiklyje, paprastai vandenyje. Takūs preparatai, kaip ir EC, gali turėti nedideli, kieki, paviršiuas efektyvios medžiagos, o aktyvaus ingrediento kiekis juose svyruoja nuo 0,5 iki 95%, dažniausiai nuo 10 iki 50%, imant nuo kompozicijos svorio. Panaudojant, takūs preparatai gali būti atskiedžiami vandeniu ar kita skysta priemone ir paprastai yra išpurškiami apdorojamame plote.
[0097] Toliau yra konkretūs takių receptūrų pavyzdžiai:
[0098] Tipiniai purškiamieji disperguojamiei ar emulguojamiej i agentai, naudojami žemės ūkio receptūrose, turi, neapsiribojant jais, alkilo ir alkilarilo sulfonatų ir sulfatų ir jų natrio druskų, alkilarilo polieterio alkoholių, sulfatinių aukštesniųjų alkoholių; polietileno oksidų, sulfonuotų gyvulinių ir augalinių aliejų; sulfonuotų petrolinių aliejų; polihidroalko-holių riebiųjų rūgščių esterių ir jų sąveikos su etileno oksidu produktu ilgagrandžių merkaptanų ir etileno oksido sąveikos, produktų.
[0099] Prekyboje yra ir daugelis kitų tipų tinkamų paviršiaus aktyvių medžiagų. Paviršiaus aktyvi medžiaga panaudojimo metu sudaro 1-15% nuo mišinio svorio.
[0100] Kitose tinkamose receptūrose yra aktyvaus ingrediento paprastų tirpalų ar suspensijų, palyginti, nelakiame tirpiklyje, kaip antai vandenyje, kukurūzų aliejuje, žibale, propileno glikolyje ar kituose tinkamuose tirpikliuose. Toliau yra pailiustruotos konkrečios suspensij os:
[0101] Kitose receptūrinėse formuluotėse, tinkamose herbicidiniam panaudojimui, yra aktyvaus ingrediento paprastųjų tirpalų tirpikyje, kuriame jis visiškai ištirpsta, esant norimai koncentracijai, tai - ace-tonas, alkilinti naftalinai, ksilolas ir kiti organiniai tirpikliai. Granuliuotos receptūrinės formuluotės, kuriose toksinė medžiaga yra pernešama ant, palyginti, stambių dalelių, yra ypatingai tinkamos paskleidimui iš oro arba prasiskverbimui i viršutinę augalinių kultūrų dangą. Gali būti taip pat naudojamos suspaustos purškiamosios medžiagos, paprastai aerozoliai, kuriuose aktyvus ingredientas yra disperguotas labai susmulkintu pavidalu, garinant žemą virimo tašką turinti, disperguoj amoj o tirpiklio nešiklį, tokį kaip freono fluorinti angliavandeniliai. Vandenyje tirpios arba vandenyje disperguojamos granulės taip pat yra tinkamos šių junginių herbicidinio panaudojimo receptūrinėse formuluotėse.
[0102] Jos yra takios, nedulkančios ir lengvai tirpstančios vandenyje ar besimaišančios su vandeniu, o vandenyje tirpios ar disperguojamos granuliuotos formuluotės, yra aprašytos JAV patente Nr. 3 920 442 ir tinka naudojimui kartu su šiais herbicidiniais junginiais. Fermeriui juos naudojant laukuose, granulės emulguojamiej i koncentratai, takieji koncentratai, tirpalai ir 1.1, gali būti atskiesti su vandeniu, kad aktyvaus ingrediento koncentracija gautųsi, sakykime, diapazone nuo 0,1% arba 0,2% iki 1,5 arba 2,0%.
[0103] Aktyvios herbicidinės kompozicijos pagal šį išradimą gali būti sudaromos ir/arba taikomos kartu su insekticidais, fungicidais, nematocidais, augalų augimą reguliuojančiomis medžiagomis, trąšomis bei kitais žemės ūkio chemikalais ir gali būti naudojami kaip efektyvūs dirvos sterilizatoriai, o taip pat kaip selektyvūs herbicidai žemės ūkyje. Naudojant šio išradimo aktyvią kompoziciją vieną ar su kitais žemės ūkio chemikalais, be abejo, yra imamas efektyvus aktyviųjų junginių kiekis ir koncentracija; pavyzdžiui, tokie maži kiekiai kaip 1 g/ha arba dar mažesni, pvz., gali būti naudojama 1-125 g/h kovai su plačialapėmis piktžolėmis, mažai pakenkiant arba visiškai nepaken-kiant tokioms augalinėms kultūroms, kaip kukurūzai arba kviečiai. Naudojant laukuose, kur didesni herbicidų nuostoliai, gali būti naudojami didesni jų kiekiai (pvz., keturis kartus didesni už minėtuosius dydžius).
[0104] Bandymams paimtų piktžolių rūšys, 'naudotos demonstruo-jant šio išradimo kompozicijų herbicidini aktyvumą po piktžolių pasirodymo, yra nurodytos visose žemiau pateikiamose lentelėse. Šie bandymai buvo vykdyti su šių piktžolių rūšių populiacijomis laukuose, esančiuose įvairiose Jungtinių Valstijų, Jungtinės Karalystės ar Prancūzijos vietovėse. Buvo pasėtos augalinės kultūros; piktžolės buvo arba pasėtos arba natūraliai augo tose vietose.
[0105] Testų ploteliai paprastai buvo 30,48 x 60,96 cm (10 x 20 pėdų) iš jų 20, 4 x 60, 96 m (6,7 x 20,0 pėdų) buvo apdorota su nurodytu kiekiu herbicido ar herbicidinio mišinio. (Visose šiose vietose buvo bent trys tokie ploteliai ir, beveik visais atvejais, apdorojimas buvo pakartotas keturis kartus). Poveikis piktžolių rūšims ir pakenkimas augalinėms kultūroms buvo įvertinami procentais, lyginant su artimiausiu neapdorotu plotu. Procentas buvo nustatomas metodu, panašiu i 0-100 balų reitingo sistemą, atskleistą knygoje "Research methods in Weed Science" (Tyrimo metodai moksle apie piktžoles), 2-asis leid., B.Truelove, išleido Mokslo apie piktžoles pietinė draugija; Auburn universitetas, Auburn, Alabama, 1977. Ši reitingo sistema yra pateikta toliau esančioje lentelėje su antrašte "Herbicidų reitingo sistema".
[0106] Herbicidai buvo panaudojami bandymų plote, išpurškiant junginio ar junginių mišinio suspensijos vandenini, tir-palą virš viso numatyto ploto. Herbicidų receptūrinės formuluotės buvo atskiedžiamos iki koncentracijos, tinkamos norimam panaudojimo lygiui, išpurškiant 75,6 1 į 0,4 ha (20 galonų i, akrą) .
[0107] Jei kitaip nėra nurodyta, d, purškiamąjį tirpalą nebuvo pridėta paviršiaus aktyvių medžiagų ar kitokių aktyvinančių medžiagų.
[0108] Pavyzdžiui, keturiems bandomos vienos vietovės apdorojimams su junginiu P po 14,06 gi, 0,4 ha (0,031 svaro i, akrą) buvo paimta 1,04 ml emulguojamo koncentrato receptūrinės formuluotės, turinčios 907,2 g /3,78 litre (2 svarus/l galone) ir sumaišyta su 1500 ml vandens. Tirpalas buvo išpurkštas per T-čiurkšlinio pločio ventiliatoriaus 800 2E purkštukus (T čiurkšliniai purškimo įrenginiai ™ ), esant 206,8 kPa slėgiui [ 30 psi (30 svarų i, kvadratini, coli,)] .
[0109] Preparatas buvo naudojamas paprastai tada, kai piktžolės siekė 1-7,5 cm (1-3 colius) aukščio. Procentas buvo nustatomas įvairiu metu po panaudojimo, kaip yra parodyta lentelėse žemiau, naudojant žemiau pateiktą "Reitingo sistemą".
[0110] Žemiau pateiktose lentelėse yra duoti įvairių išradimo mišinių herbicidiniai duomenys, esant pasirinktiems panaudojimo dydžiams. Testo junginiai yra nurodyti lentelių apačioje.
[0111] I-IX lentelėse buvo naudojamas triazolinonas etil-2-chlor -3-[ 2-chlor-4-fluor-5-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metii-5-okso-(lH)-l,2,4-triazol-l-il)fenil propionatas (lentelėse vadinamas "junginiu P"), bet, suprantama, vietoje jo gali būti panaudoti ir kiti triazolinonai, aprašyti ankščiau.
[0112] Pareikštųjų herbicidinių kompozicijų kiti aktyvūs ingredientai yra tokie, kaip yra nurodyta lentelėse.
[0113] Visų piktžolių rūšių, naudotų šiuose bandymuose, moksliniai pavadinimai yra pateikti X lentelėje.
[0114] Lentelėse pavaizduoti testai buvo atliekami naudojant receptūrines formuluotes, kuriose junginys P buvo iš pradžių sumaišomas su kintamais paviršiaus aktyvių medžiagų ir aromatinių angliavandenilių tirpiklių kiekiais. Šios receptūrinės formuluotės po to buvo panaudotos su įvairiais testuojamais augalais ir naudojant įvairius dydžius, kaip nurodyta tose lentelėse, naudojant triazolinonų jungini, P derinyje su kitais išradimo herbicidais, taip pat nurodytais šiose lentelėse.
[0115] Dviejų tokių receptūrinių formuluočių pavyzdžiai su junginiu P, naudoti čia yra tokie:
[0116] a Emulgatorius, susidedantis iš 64% dodecilbenzolo sulfonato anijoninės kalcio druskos, 16% nejoninio 6-moliarinio etileno oksido nonilfenolio, kondensavimo produkto ir 20% butanolio (firma
[0117] Whitco Chemical Corp., Organics Div., Niujorkas,
[0118] b Emulgatorius, susidedantis iš 56% dodecilbenzolo sulfonato anijoninės kalcio druskos, 24% nonilfenolio ir nejoninio 30-moliarinio etileno oksido kondensavimo produkto ir 20% butanolio (firma Whitco Chemical CorpOrganics Div., Niujorkas, NY).
[0119] c Dispergentas, susidedantis iš 100% polialkileno glikolio eterio nejoninės pastos (firma Union Carbide Chemical and Plastics Co. Inc., Donbury,
[0120] CT)
[0121] d Virimo temperatūra 156-167°C (firma Exxon Chemical Co., Houston, Texas)
[0122] e Virimo temperatūra 231-233°C (firma Exxon Chemical Co., Houston Texas)
[0123] Iš šių dviejų paskutinių, antroji receptūrinė formuluotė yra pageidaujama kaip mažiau fitotoksiška.
[0124] 2,4-D ir sulfonilkarbamido komponenčių, aprašytų lentelėse, receptūros yra gerai žinomos turintiems gamybinės patirties ir yra prekyboje esančios medžiagos, kurios gali būti įprastine tvarka maišomos su aukščiau nurodytomis junginio P receptūrinėmis formuluotėmis norimu santykiu ir praskiedimo laipsniu (pageidautina skiesti su vandeniu), būtinais norint gauti nurodytus lentelėse panaudojimo variantus.
[0125] Aišku, kad šio išradimo mišinių receptūrinėse formuluotėse ir panaudojimo variantuose gali būti padaryti įvairūs pakitimai, nenukrypstant nuo išradimo idėjų, apibūdintų išradimo apibrėžties punktuose.
[0126] LL - žemas junginio P laipsnis + žemas standarto laipsnis
[0127] LH - žemas junginio P laipsnis + aukštas standarto laipsnis
[0128] HL - aukštas junginio P laipsnis + žemas standarto laipsnis
[0129] HH - aukštas junginio P laipsnis + aukštas standarto laipsnis
[0130] (al "Express": metil 2-[ [ [ [ N-(4-metoksi-6-metil-l, 3, 5-triazin-2-il) metilamino] amino] sulfonil]
[0131] <b) "Harmony" : metil 3—[ [ [ [ (4-metoksi-6-metil-l, 3, 5-triazin-2-il)amino] sulfonil-2-tiofenkar-boksilatas (tifensulfuronmetilas)
[0132] (O) Panaudoj<imo laipsnis yra duotas aktyvaus ingrediento kiekiu svarais i, vieną akrą.
[0133] II LENTELĖ
[0134] Piktžolių sunaikinimas procentais naudojant vien tik jungini, P ir jo derinį su " Express"19 herbicidu žieminiuose miežiuose ir vasariniuose kviečiuose, įvertintas praėjus 22 dienoms po apdorojimo
[0135]
[0136] Žemiau pateikiamos VIII ir IX lentelės demonstruoja pagerintą poveikį, pasiektą naikinant piktžoles vasariniuose kviečiuose su deriniu iš 2,4-dichlorofenoksi acto rūgšties etilo esterio ("2,4-D esteris") ir junginio P, lyginant su poveikiu, gautu naudojant komponentus po vieną.
[0137] V ir IX lentelėse laukiamas sinergetinis efektas buvo paskaičiuotas tokiu būdu, naudojant junginio P stebėtas reikšmes esant 14,06 g/0,4 ha (0,031 svarų į akrą), ir 2,4-D stebėtas reikšmes, esant 226,8 g/0,4 ha (0,50 svarų į akrą): Laukiamas poveikis = Junginio P (stebėtas poveikis) +2,4-D(stebėtas poveikis)(1000-Junginio P(stebėtas poveikis) 100
[0138] Šiose dvejose lentelėse (VIII ir IX) naudotose receptūrinėse sudėtyse jungini, P sudarė 907, 2 g/3,78 1 (2,0 svarai/galone) emulguojamo koncentrato; 2,4-D etilo esteri, - prekyboje esantis emulguo j amasis koncentratas, abiem atvejais jie buvo praskiesti iki nurodyto panaudojimo laipsnio.
[0139] VIII lentelė
[0140] Piktžolių sunaikinimas procentais žieminiuose kvie-čiuose, naudojant junginio P derini, 2,4-D izooktilo esteru, praėjus 15 ir 30 dienų po apdorojimo
[0141] Piktžolių Junginys P, Junginys P, 2,4-D eti- Junginys P, nau-rūšys naudotas naudotas lo este- dotas po 0,031
[0142] vienas po vienas po ris, nau- svarą į akrą de-0,031 0,063 svarus dotas vie- rinyje su 2,4-D svarus i į akrą (28,6 nas po 0,5 etilo esteriu, akrą (14,06 g/0,4 ha) svarus j, naudotu po 0,25 g/0,4 ha) akrą svarus i, akrą
[0143] g/ 0, 4 ha)
[0144] stebėta stebėta stebėta ste- lau-bėta kiama Ambrosia ar- O" 1 67 99 67 temisiifolia Capsella bu- 30 95 15 87 41 rsapastoria
[0145] Karčio ji 35 83 17 90 46 Lepidium
[0146] Kibioji 17 20 0 25 17 Stellaria
[0147] Chenopodium 59 89 74 100 89 a lbum
[0148] Mėlynoji 68 81 32 89 78 Brassica
[0149] Convolvulus 62 96 15 95 68 arvensis
[0150] Eescurainia 45 51 58 93 77 pinnata
[0151] Flixweed 80 94 23 94 85 Tankioji 82 96 29 92 87 Cheiranthus I
[0152] Polygonum pe- 1_6 39 16 80 29
[0153] IX LENTELĖ
[0154] Piktžolių sunaikinimas procentais vasariniuose kviečiuose, naudojant junginio P derini, su 2,4-D ^izooktilo esteriu, praėjus 15 ir 30 dienų po apdorojimo
[0155] Be to, junginio P ir "Express" herbicido derinys geriau sunaikina Veronica persica ir Viola atvensis negu atskirai panaudotas kiekvienas junginys. III-oje lentelėje junginio P ir "Allly" herbicido, derinys geriau sunaikina Matricaria matricarioides, Viola arvensis ir Arabidopsis thaliama negu junginys P arba "Ally" herbicidas, panaudoti atskirai. IV-oje lentelėje junginio P ir "Ally" herbicido derinys pasirodo besąs ypatingai efektyvus. Derinys geriau sunaikina beveik visas piktžolių rūšys (t.y. Viola arvensis, Veronica persica, Stellaria media, Myosotis arvensis, Geranium dissectum, Lamium purpureum ir Veronica hederaefolia) negu junginys P arba "Ally" herbicidas panaudoti atskirai. V-oje lentelėje junginio P ir "Ally" herbicido derinys baveik 100% kontroliuoja Veronica persica ir Brassica hirta sunaikinimą 65 dienų laikotarpiu.
[0156] Be to, V-oje lentelėje duomenys rodo, kad junginio P ir "Ally" herbicido derinys iš esmės nėra fitotoksiškas kviečiams. VI-oje lentelėje junginio P ir "Ally" herbicido derinys praplečia abiejų junginių aktyvumo spektrą, lyginant su atskirai paimtais junginiais. Derinys, vėlgi, nėra fitotoks'iškas vasariniams kviečiams. VII-oje lentelėje junginio P ir "Ally" herbicido derinys žymiai pagerina Polygonum pensylvanicum ir Brassica kaber sunaikinimą, lyginant su junginiu P, panaudotu atskirai.
[0157] VIII ir IX lentelėse junginys P ir 2,4-D esteris buvo tirti atskirai ir derinyje. Deriniai aiškiai rodė sinergizmą, paliudytą lyginant stebėtą piktžolių sunaikinimą, ir tai yra parodyta VIII ir IX lentelių paskutinėse dvejose grafose. Ypatingai atkreipkite dėmesį į gautus rezultatus su: Ambrosia artemisiifolia, Capsella bursa-pastoris, karčiąja Lepidium savitum, Convolvulus arvensis, Descurainia pinnata, flixweed, Polygonum pensylvanicum ir Senecio media, praėjus 15 dienų po apdorojimo, VIII lentelė;
[0158] mėlynąja Brassica, Flixweed, Senecio media, Convolvulus arvensis ir Polygonum pensylvanium, praėjus 30 dienų po apdorojimo; VIII lentelė.
[0159] Amaranthus retroflexus, Ambrosia artemisiifolia, Polygonum convolvulus, Polygonum pensylvanicum ir Salsola kali, praėjus 15 dienų po apdorojimo, IX lentelė ir Polygonum convolvulus, praėjus 30 dienų po apdorojimo, IX lentelė.
1. Herbicidinė kompozicija, besiskirianti tuo, kad turi efektyvų kieki, derinio, sudaryto iš:(1) triazolinono, bendros formulės