[LT] Išradimas yra iš stomatologijos srities. Šio išradimo tikslas - pagerinti adhezines danties kietų audinių savybes. Danties kietų audinių dangos sudėtis, į kurią įeina rūgštis ir adhezinė medžiaga, turi rūgštį, plėvelę sudarančią medžiagą ir vandenį, be to, kaip rūgštis gali būti naudojama karboninė, sulforūgštis, maleininė, kai pKa reikšmės nuo -8 iki +10, kurios mažesnės arba lygios fenolio pKa reikšmei, kaip plėvelę sudaranti medžiaga gali būti naudojamas oksialkilakrilatas. Siūloma sudėtis turi dideles adhezines savybes.
[EN]
[0001] Išradimas yra iš stomatologijos srities. Paskutiniu metu stomatologijoje išryškėjo susidomėjimas adhezi-nėmis kompozicijomis, kurios gerai susijungia su den-tinu. Tokių kompozicijų pavyzdžiai pateikti JAV pa-tentuose Nr. Nr. 4182035, 4222780, 4235633, Danijos pa-tentinėje paraiškoje Nr. 4898-83 ir kt. Pagerintomis adhezinėmis savybėmis pasižymi ir kompozicija, kurioje dentiną dengiančio sluoksnio formavimui naudojami ace-taliai arba hemiacetaliai pagal JAV patentą Nr. 4553941.
[0002] Šio išradimo tikslas - pagerinti adhezines savybes. Danties kietų audinių dangos sudėtis turi rūgštį, plė-velę sudarančią medžiagą ir vandenį, be to, kaip rūgš-tis gali būti naudojama karboninė, sulforūgštis, maleino rūgštis, kaip pKa reikšmės yra nuo -8 iki +10, kurios mažesnės arba lygios fenolio pKa reikšmei. Kaip plėvelę sudaranti medžiaga gali būti naudojamas oksialkilmetakrilatas arba oksialkilakrilatas, ir kompo-nentų kiekybiniai santykiai /masės %/ yra:
[0003]
[0004] Komponentų sudėtis, uždėjus ant danties kieto audinio, turi plėvelės formą.
[0005] Rūgštis ir plėvelę sudaranti medžiaga uždedamos ant kieto audinio vienu metu arba paeiliui. Uždedant paeiliui, rūgšti galima, jei reikia, nuplauti nuo kieto audinio /pavyzdžiui, plaunant vandeniu/ prieš uždedant plėvelę sudarančią medžiagą, arba plėvelę sudarančią medžiagą galima uždėti be tarpinės rūgšties nuplovimo stadijos. Geriausia uždėti rūgšti,, ir plėvelę sudarančią medžiagą kartu.
[0006] Komponentų sudėtį geriau palikti ant kieto audinio reikalingą laiką, kad pasišalintų lakūs tirpikliai /pavyzdžiui, išdžiovinant ore/ bei susidarytų liekamoji plėvelė ant kieto audinio paviršiaus, padengiant lie-kamąją plėvelę ant viršaus papildomu plėvelę suda-rančios medžiagos sluoksniu /papildoma plėvelę sudaranti medžiaga gali būti tirpi arba netirpi vandenyje, bet turi sudaryti hamogeninį tirpalą, susimaišanti, su liekamąją plėvele/, po to papildoma plėvelę sudaranti medžiaga ir liekamoji plėvelė sukietėja ir nebūtinai padengiama iš viršaus kompozitu ar rekonstruojančia danga.
[0007] Šiame išradime galima naudoti neorganines ir organines rūgštis, be to, organinės rūgštys gali būti monome-rinės, oligomerinės arba polimerinės. Tinkamos rūgštys yra neorganinės rūgštys, karboninės rūgštys, sulforūgš-tys ir maleininė rūgštis.
[0008] Komponentų sudėtyje praktiškai neturi būti netirpių kalcio druskų, o atliekant bandymus poslinkio atspa-rumui, turi būti atsparumas poslinkiui, lygus apytiksliai ne mažiau kaip 70 kg/cm , geriau lygus ne mažiau apytikriai 120 kg/cm 2.
[0009] Rūgštis turi pKa reikšmę vandenyje, mažesnę arba lygią fenolio pKa, o jos kalcio druska (arba druskos, jeigu rūgštis daugiabazinė) yra tirpi plėvelę sudarančioje medžiagoje. Pirmenybė teikiama rūgšties pKa reikšmei, esančiai intervale apytiksliai nuo +10 iki -10, dar geriau apytiksliai nuo -7 iki +5. Pirmenybę turinti "tirpi" rūgštis arba jos kalcio druska yra rūgštis arba druska, kurios besimaišydamos su plėvelę sudarančia medžiaga /įskaitant galimus kotirpiklius, esančius plėvelę sudarančioje medžiagoje/ reikalingomis sąlygo-mis ištirpsta, susidarant hamogeniniam skystam miši-niui. Vartojimo sąlygos aprėpia temperatūrą /pavyz-džiui, kūno temperatūrą/, laiką /pavyzdžiui, "išlaikymo laiką" , kuri, sudėtis paliekama ant kieto audinio pa-viršiaus, kol sukietėja plėvelę sudaranti medžiaga/ ir koncentraciją /pavyzdžiui, rūgšties ir kalcio druskos /druskų/, kuri gali susidaryti plėvelę sudarančioje me-džiagoje, uždedant komponentų sudėti, ant turinčio kalcio kieto audinio, būtent danties arba kaulo/. Rūgšties tirpumą plėvelę sudarančioje medžiagoje apytiksliai galima įvertinti pagal tai, ar susidaro, ar nesusidaro hamogeninis tirpalas, pridėjus rūgšties i, švarų vandeni, toki, kieki,, kuris atitinka pageidaujamą rūgšties kon-centraciją plėvelę sudarančioje medžiagoje. Rūgštis tu-ri būti tirpi plėvelę sudarančioje medžiagoje taip, kad būtų pasiekiamas reikalingas adhezijos laipsnis konk-rečiam kietam audiniui konkrečiu padengimo būdu. Pa-vyzdžiui, adhezijos laipsnis prie dentino pakankamas, jeigu vidutinis poslinkio atsparumas lygus ne mažiau 70 kg/cm 2 , geriau 120 kg/cm 2. Geriau, kad rūgšties kalcio druska /druskos/ turėtų toki, pat gerą tirpumą kaip ir pati rūgštis. Tinkama adhezija prie dentino užtikrinama vartojant rūgštis, kurių kalcio druskos turi toki, dideli, tirpumą, kaip apytiksliai 10"1 M, o ne-tinkama adhezija prie dentino būna vartojant rūgštis, kurių kalcio druskos turi toki, mažą tirpumą, kaip apytiksliai ĮCT2 M.
[0010] Rūgštis gali būti skysta arba kieta, o jeigu kieta, tai būtina ištirpinti tinkamame tirpiklyje, kad sudrėkintų kietą audini,. Skystas rūgštis taip pat galima ištir-pinti tinkamuose tirpikliuose, pavyzdžiui, kad pagerėtų drėkinimas.
[0011] Jeigu rūgšti, ir plėvelę sudarančią medžiagą uždeda kartu, tai pageidaujamas rūgšties kiekis, ištirpintas plėvelę sudarančioje medžiagoje, bus atitinkamos kon-centracijos maždaug nuo 0,001 M iki tirpumo ribos. Optimalus kiekis iš dalies priklauso nuo rūgšties pKa. Pavyzdžiui, sulforugšties pageidautina koncentracija yra apytikriai 0,01-0,5 M intervale.
[0012] Plėvelę sudaranti medžiaga yra vandenyje tirpus skystas junginys arba vandenyje tirpių skystų junginių mišinys, o šie junginiai yra organiniai monomerai, oligomerai arba polimerai skirtingai nuo rūgščių, ir gali sudaryti kietėjančią /pavyzdžiui, besipolimerizuojančią/ ištisi-nę arba pusiau ištisinę plėvelę ant kieto audinio pa-viršiaus. Plėvelę sudarančios medžiagos tirpumas vandenyje /neįskaitant vandens, kuris turi būti plėvelę sudarančioje medžiagoje/ yra ne mažiau kaip apytikriai 5 svorio %. Geriausia, kai plėvelę sudaranti medžiaga gali maišytis su vandeniu įvairiais santykiais.
[0013] Pageidautina, kad plėvelę sudaranti medžiaga sudrėkintų kietą audinį ir dar labiau pageidautina, kad turėtų pakankamai mažą klampumą, kad galėtų patekti į ply-šelius, visada esančius audinio paviršiuje arba atsi-randančius audinyje, veikiant rūgščiai. Kad lengviau sukietėtų plėvelę sudaranti medžiaga, į ją pageidautina įdėti vieną ar daugiau polimerizuoj amų junginių. Ypač tinka adityviniai polimerizuojami junginiai /pavyz-džiui, vinilo junginiai, būtent akrilatai ir metak-rilatai/. Plėvelę sudaranti medžiaga" taip pat gali tu-rėti atitinkamus polimerizacijos katalizatorius, pade-dančius sustingti plėvelę sudarančiai medžiagai.
[0014] Plėvelę sudaranti medžiaga turi oksialkilmetakrilatą arba oksialkilakrilatą. Jeigu plėvelę sudaranti me-džiaga yra skystas junginių mišinys, tai pageidautina, kad mišinys turėtų vieną ar daugiau tinkamų ko-tirpiklių. Kotirpiklis /kotirpikliai/ užtikrina kieto audinio sudrėkinimą ir pagerina rūgščių bei jų kalcio druskų tirpumą. Tinkami kotirpikliai yra vanduo, tokie alkoholiai kaip metanolis, etanolis, 1-propanolis, 2-propanolis, 2-metil-2-propanolis, tokie ketonai kaip acetonas ir metiletilketonas, tokie aldehidai kaip for-maldehidas, acetaldehidas, propionaldehidas, akrolei-nas, gliutaraldehidas ir 2-oksi adipino rūgšties al-dehidas, tokie amidai kaip acetamidas ir kiti junginiai, būtent tetrahidrofuranas ir dimetilsulfoksidas. Pageidautina, kad plėvelę sudaranti medžiaga turėtų mažiau negu apytikriai 95 svorio % kotirpiklio, dar geriau apytikriai 15-85 svorio %.
[0015] Pageidautina, kad sudėtyje būtų tik rūgštis bei plėvelę sudaranti medžiaga. Tačiau, jeigu būtina, i ją galima i, dėt i kitus pagalbinius agentus, būtent polimerizacijos katalizatorius, fluoro turinčius junginius, indikato-rius, dažus, drėkinančius agentus, buferinius agentus, tikosotropinius agentus ir kt., atsižvelgiant i, pa-geidaujamą adhezijos tvirtumą bei tinkamumą vartoti konkrečiam kietam audiniui.
[0016] Kietą audinį, ant kurio uždedama komponentų sudėtis, pageidautina iš pradžių nuvalyti įprastinėmis medžia-gomis /pavyzdžiui, nušlifuojant grąžtu/, nuplauti /pa-vyzdžiui, vandeniu/ ar išdžiovinti /pavyzdžiui, ore/. Jeigu reikia, gilias danties ertmes galima užpildyti įprastinėmis medžiagomis, būtent kalcio hidroksidu arba panašiu į stiklą monomeriniu cementu.
[0017] Komponentų sudėtį būtina išlaikyti ant kieto audinio paviršiaus laiką, pakankamą susidaryti reikalingo laipsnio gruntavimui. Išlaikymo laikas priklausys nuo konkrečios naudojamos rūgšties ir plėvelę sudarančios medžiagos, kieto audinio tipo ir jo panaudojimo tikslo bei laiko, būtino gruntavimui atlikti. Išlaikymo laiko pailginimas nulemia geresnį gruntavimą. Gruntuojant dentiną bei emalę labai efektyvus gruntavimas pasiekiamas per laiką, mažesnį negu apytikriai 5 minutės, geriau apytikriai per 15-60 sekundžių, tačiau, jeigu reikia, galima užtrukti trumpesnį ar ilgesnį laiką. Pageidautina komponentų sudėti, padengti iš viršaus ne-būtina papildoma vandenyje tirpia arba vandenyje ne-tirpia plėvelę sudarančia medžiaga, o paskui sukietinti. Pageidautina, kad ši papildoma plėvelę sudaranti medžiaga būtų kopolimerizuojama su liekamąja plė-vele, susidarančia pasišalinant lakiam kotirpikliui iš sudėties, bei turėtų polimerizacijos katalizatorių /geriau f otoiniciatorių/, galinti, sukietinti liekamąją plėvelę ir papildomą plėvelę sudarančią medžiagą. Jeigu reikia, plėvelę sudaranti medžiaga taip pat gali turėti įprastinius užpildus ir pagalbinius agentus.
[0018] Adhezyvinis atsparumas įvertinamas, įdėjus akrilini, diską i, laikiklį, suspaustą suspaudžiamuoju aparatu "Instron" tokiu būdu, kad poliruotas danties paviršius būtų lygiagretus vartojamai jėgai. Kilpa iš orto-dontinės vielos /diametras 0,44 mm/ apsukama apie jung-tuką rekonstruktoriaus, pritvirtinto ant poliruoto danties paviršiaus. Vielos galai suspaudžiami aparato "Instron" gnybtais, tokiu būdu suteikiant poslinkio tempimą konstrukcijai. Konstrukcijos tempimas didinamas tol, kol ji /arba dentinas ar jungtukas/ suyra, vartojant tempimo greitį 2 mm/min.
[0019] Toliau pateikti pavyzdžiai padeda geriau suprasti šį išradimą, bet jo neapriboja. Išskyrus specialiai pami-nėtus atvejus, visos dalys ir procentai yra svoriniai.
[0020] Remiantis anksčiau aprašytu būdu įvertinamas atsparumas poslinkiui dentino su keliomis komponentų sudėtimis. Sudėtis gaunama iš 0,18 M įvairių rūgščių tirpalų HEMA: vanduo=70:30 mišinyje. Sudedamąsias dalis uždengia iš viršaus papildoma plėvelę sudarančia medžiaga, gauta iš Bis-HMA:HEMA=65:35 mišinio, į kurį pridedama 0,5 % kamforchinono ir 0,5 % dimetilaminofenetanolio. Toliau esančioje 1 lentelėje pateikti bandymų numeriai, rūgš-tys, jų pKa, rūgščių kalcio druskų tirpumas vandenyje ir vidutinė išmatuoto atsparumo poslinkiui reikšmė kiekvienai sudėčiai, lipdomai prie dentino.
[0021] Sudėtis, analogiška pirmo pavyzdžio 4 bandymui, /tačiau turinti ne 0,18 M, bet 0,018 M rūgšties/ laikoma kambario temperatūroje 6 mėnesius, o paskui vertinama adhezija dentinui. Gaunama vidutinė išmatuota atsparumo poslinkiui reikšmė, lygi 206 kg/cm , kuri parodo didelį sudėties stabilumą laikant.
[0022] Komponentų sudėtis, turinti 2,2% maleino rūgšties, ištirpinama mišinyje HEMA: vanduo=33:67, vertinama adhezija prie dentino pagal būdą, aprašytą pirmame pavyzdyje, paskui laikoma 5 dienas 45°C ir vėl įver-tinama. Pradinė atsparumo poslinkiui reikšmė yra 259 kg/cm 2 , o palaikius šita reikšmė yra 239 kg/cm 2. Tai rodo dideli, komponentų sudėties stabilumą laikant.
[0023] Norint ištirti daromos Y klasės dentino-emalės jungties kvadratinės ertmės penkiuose žmonių dantyse, kiekvieną ertmę atidžiai praplauna vandeniu, išdžiovina ore bei paveikia ką tik atidengtą emalę 30 sekundžių gelio pavidalo 37 % 8 - fosforo rūgštimi. Paveiktą emalę praplauna 15 sekundžių vandeniu ir džiovina oru. Kom-ponentų sudėti,, aprašytą 1 pavyzdžio 4 bandyme, įdeda i, ertmę, palieka 60 sekundžių bei išdžiovina oru. Kom-ponentų sudėti, padengia iš viršaus mišiniu Bis-HMA:HEMA 65:35, turinčiu 0,25 % kamforchinono bei 0,5 % dimetilaminofenetanolio ir kietina 20 sekundžių sting-dančios šviesos "Viziliuks" pagalba. Paruoštą ertmę užpildo universaliu rekonstruktoriumi /"Siliuks" ir stingdo 20 sekundžių/.
[0024] Užpildytą dantd, apdoroja termocikliškai vandenyje, vartojant 500 ciklų, kai temperatūra yra nuo 12° iki 50°. Kad rekonstruotas plotelis būtų izoliuotas, ji lmm at-stumu padengia nagų laku. Dantį mirkina 50 % sidabro nitrato tirpale 2 valandas, gerai praplauna, paskui mirkina fotoryškale ne mažiau kaip 4 valandas, ap-šviečiant fluorescencine staline lempa. Danti, nuplauna, iš dalies pritvirtina su apvaliais akrilato diskais ir pjauna deimantiniu pjūkleliu per rekonstruoto plotelio centrą. Mikroprasiskverbimo laipsni vertina pagal si-dabrinio dažo prasiskverbimą išilgai dentino sienelės ertmės, remiantis toliau esančia skale.
[0025] Gaunama reikšmė 0,7. Tai pati mažiausia reikšmė labo-ratorijoje, kur šis bandymas atliktas naudojant daug komercinių bei eksperimentinių dantų komponentų su-dėčių. Rezultatai rodo, kad rekonstruotas plotelis turi minimalias "nusėdimo ertmes" /erdvė tarp rekonstruktoriaus ir danties, atsirandanti, nusėdant rekonst-ruktoriui polimerizacijos metu/, todėl pasiekiamas ge-ras klinikinis efektyvumas.
[0026] Adhezija prie emalės, neveikiant fosforo rūgštimi.
[0027] Komponentų sudėtis, aprašyta 1 pavyzdžio 4 bandyme, uždedama ant nepaveiktos emalės ir paliekama 60 se-kundžių. Nenuplovus komponentų sudėties ant nepadengtos sudėtimi danties emalės uždedama papildoma plėvelę sudaranti medžiaga, vartojama 1 pavyzdyje. Gaunamas vidutinis atsparumas poslinkiui, lygus 209 kg/ cm , t. y. dydis, artimas reikšmei 235 kg/ cm , gaunamas pagal įprastinę metodiką paveikiant rūgštimi / 6 0 sekundžių veikiant gelio pavidalo 37 % 8- fosforo rūgštimi, pra-plaunant vandeniu ir išdžiovinant dantį oru /, bei vartojant vietoje komponentų sudėties. Tai parodo, kad šiame išradime aprašyta sudėtis leidžia užtikrinti su-sijungimą su emale nebūtinai paveikiant fosforo rūgš-timi .
[0028] Norint iliustruoti priklausomybę nuo rūgšties kiekio, uždedamos 6 komponentų sudėtys, turinčios įvairius kiekius metakrilinės rūgšties ir nebūtinai HEMĄ arba vandenį, įvertinama pagal būdą, aprašytą 1 pavyzdyje. Toliau esančioje 2 lentelėje parodyti bandymų numeriai, rūgšties kiekis, HEMA ir vanduo bei vidutinė atsparumo poslinkiui reikšmė, esant adhezijai prie dentino.
[0029] Norint papildomai iliustruoti rūgšties kiekio įtaką dentinui, uždedamos 6 komponentų sudėtys, turinčios ivai-rius kiekius kamforchinon-10-sulforūgšties mišinyje HEMA:vanduo=70:30, bei padengiama iš viršaus viena iš dviejų papildomų plėvelę sudarančių medžiagų. Danga "A" turi 50:50 Bis-HMA ir trietilenglikoldi-metakrilatą, o danga "B" turi mišinį Bis-HMA:HEMA=65:35. Kiekviena danga turi 0,25 % kamforchinono ir 0,5 % dimetilaminofenetanolio. Toliau 3 lentelėje pateikiami bandymų numeriai, rūgšties kiekis, adhezijos atsparumo poslinkio dentino atžvilgiu kiekvienos uždėtos ant viršaus dangos vidutinė matavimo reikšmė.
[0030] Pateikti anksčiau duomenys rodo, kad optimali rūgšties koncentracija iš dalies priklauso nuo uždedamos ant viršaus dangos sudėties. Vartojant dangą A, geriausias efektas pasiekiamas, kai sudėtyje yra apytikriai 2 % rūgšties, o vartojant dangą B geriausias efektas pasiekiamas, kai sudėtyje yra apytikriai 5 % rūgšties.
[0031] Norint parodyti vandens kiekio įtaką plėvelę suda-rančiai medžiagai, ant dentino uždedamos 7 komponentų sudėtys, turinčios 5 % kamforchinon-10-sulforūgšties ir įvairūs kiekiai HEMA ir/arba vandens. Toliau 4 lentelėje pateikiami bandymų numeriai, HEMA ir/arba vandens kiekis bei vidutinės išmatuotos atsparumo poslinkiui reikšmės /pagal 10 bandymų/ atsižvelgiant i, adheziją prie dentino.
[0032] Pateikti anksčiau duomenys parodo, kad optimalus adhezijos tvirtumas užtikrinamas vienu metu uždedant rūgšti, bei plėvelę sudarančią medžiagą, kai i, sudėti, įeina vanduo.
[0033] Įvairūs maleininės rūgšties kiekiai ištirpinami mišinyje, turinčiame įvairius HEMA ir/arba vandens kiekius, uždedami ant dentino arba nepaveiktos emalės bei įvertinama adhezija. Toliau 5 lentelėje pateikti bandymų numeriai, procentiniai rūgšties kiekiai, santykinis HEMA ir vandens kiekis bei vidutinės išmatuotos atsparumo poslinkiui reikšmės, atsižvelgiant i, adheziją prie dentino bei emalės.
[0034]
[0035] Siūloma sudėtis turi dideles adhezines savybes.
Danties kietų audinių dangos sudėtis, i, kurią įeina rūgštis ir adhezinė medžiaga, besiskirianti tuo, kad turi rūgštį, plėvelę sudarančią medžiagą ir vandeni,, be to, kaip rūgštis gali būti naudojama karboninė, sulforūgštis, maleininė, kai pKa reikšmės nuo -8 iki +10, kurios mažesnės arba lygios fenolio pKa reikšmei, kaip plėvelę sudaranti medžiaga gali būti naudojamas oksialkilmetakrilatas arba oksialkilakrilatas, ir komponentų kiekybiniai santykiai (masės %) yra: