[LT] Išradimas priskiriamas panaudojimui turinčių bendrą formulę (I) junginių@@@@@@@@kur@R1 yra sočiojo ar nesočiojo alkilo radikalas arba alkoksialkilo radikalas, turintis 1-22 anglies atomus, geriau 12-18 anglies atomus,@R2 yra alkilo radikalas, turintis 1-18 anglies atomų, sočiojo ar nesočiojo karboksialkilo radikalas, turintis 3-4 anglies atomus, karboksifenilo radikalas arba karboksilo radikalas -COOH,@R3 yra vandenilis arba CH3 ir@X yra vandenilis, šarminis metalas, šarminis žemės metalas, amonis, alkilamonis arba alkanolamonis, ir @ @A yra C = O, So2, C = O arba alkenilo radikalas, turintis 0-3 anglies @ / / @ NH@atomus,kaip emulgatorių, vilgalų paviršiaus aktyvių medžiagų valymo priemonėse, o taip pat gavimo priemonių, suteikiančių odai hidrofobinių savybių.
[EN]
[0001] Šis išradimas priskiriamas N,N-dipakeistų p-aminopropiono rūgščių panaudojimui kaip emulgatorių, vilgalų, paviršiaus aktyvių medžiagų valymo priemonėse ir hid-rofobinių savybių suteikimo odoms ir kailiams priemo-nėse .
[0002] Alkilaminopropiono rūgštys, alkiliminodipropiono rūgš-tys ir acilintos alkilaminopropiono rūgštys yra ži-nomos. Taip, JAV patente Nr. 2.468.012 aprašomos N-alkilaminopropiono rūgščių gavimas ir jų panaudojimas kaip detergentų, emulgatorių ir putų stabilizatorių. Gaunama prijungiant pirminius aminus prie akrilo rūgšties esterių ir hidrolizuoj ant gautus N-alkilaminopropiono rūgšties esterius iki atitinkamų rūgščių ar druskų.
[0003] VFR paraiškoje patentui gauti Nr. 20 54 649 aprašomos N-acil-N-alkilaminopropiono rūgštys, kurios gaunamos veikiant aminus akrilo rūgšties dariniais, būtent, akrilo rūgšties esteriais, akrilo nitrilu ir akrilo amidu, ir toliau vykdant reakciją su anhidridais. Pas-kutinėje sintezės stadijoje funkcinės grupės - esteriai, nitrilas ir amidas - hidrolizuojamos iki rūgš-ties. Produktai gaunami kaip vandeninis ar vandens alkoholio tirpalas.
[0004] Pagal gavimo būdą reikalautinoj e hidrolizės stadijoje galima gauti produktus kaip 100%-nę medžiagą tik tirpale ir ne be papildomų technologinių stadijų. Sudarius želatinizuojančias struktūras galima gauti vandenyje tiktai pastos konsistencijos 20-30%-nius tirpalus. Tik panaudojus kartu ir alkoholius, o tai nenaudinga, kon-centracija gali padidėti apytikriai 50%. Kadangi hid-rolizė vyksta stipriai šarminėje terpėje, sureguliavus pH nuo 5 iki 8, produktai, plačiai naudojami, pavyz-"džiui, tekstilėje, turi didelius druskų kiekius, kuriosdažnai tačiau nepageidautinos.
[0005] Naudojant kietus alkilaminus, prijungimą prie akrilo rūgšties darinių reikia atlikti aukštose temperatūrose (aukščiau alkilamino lydymosi taško), tai esant reak-tingiems akrilo rūgšties dariniams, pagreitina nepagei-dautiną šalutinę diaduktų susidarymo reakciją. Vykstant šiai šalutinei reakcijai antra akrilo rūgšties darinio molekulė prijungiama prie jau gauto N-alkilaminopropiono rūgšties darinio, susidarant tretiniui aminui, kuris jau nebegali acilintis sekančioje sintezės stadijoje.
[0006] Pagaliau, kenksmingą įtaką turi taip pat ir akrilo rūgšties esterio ir akrilo nitrilo liekamųjų kiekių produkte kvapas. Taip, galima gerai jausti 0,1% akrilo rūgšties esterio liekamąjį kiekį.
[0007] Šis išradimas priskiriamas, būtent, būdui suteikti odoms ~ ir kailiams hidrofobinių savybių, naudojant tik naujus junginius vienus ar mišiniuose su kitomis žinomomis priemonėmis, hidrofobinių savybių suteikimui.
[0008] Neperšlampama oda daugiausia gaunama šiais dviem bū-dais : 1. Užpildymas panašių į kapiliarus vandenį sugeriančių pluoštinių tarpų vandenį sutankinančiomis medžiagomis. Vandenyje netirpios medžiagos, kaip, pavyzdžiui, rie-balai, parafinai, vaškas arba -tam tikri polimerai, tu-ri, be to, nepageidautiną savybę, būtent neigiamai įta-koja tokioms svarbioms dėvėjimui savybėms, kaip laidumui orui ir laidumui garams. Geresni yra junginiai, kurie sugerdami vandenį išbrinksta ir tuo pačiu palaiko odos pluošto išbrinkimo ir sutankinimo efektą. Pro-dūktai, naudojami šiame metode, priskiriami emulgatorių tipui - vanduo alyvoje ( V/ A).
[0009] Emulgatoriai, kurie gali sudaryti kompleksinius junginius su daugiavalenčiais metalų ( katijonų) jonais, gali daugeliu atveju taip pat įeiti i, kompleksini, chromo-kolageno jungini, ir sukelti šiuo atveju hidrofobi-zaciją. Analogiškai emulgatoriai susiriša chemiškai su odos pluoštu, paveiktu chrominio ar aliumininio rauginimo, ir dėl hidrofobinio padengimo sumažina vilgumą ir mirkymą. Savybės pasklisti sumažėjimas pasireiškia rutulio formos lašelių susidarymu ( hidrofobinis efek-tas) .
[0010] Žinomais hidrofobizacijos metodais žymiai padidėjusių reikalavimų hidrofobizuotai odai beveik negalima pasiekti arba tegalima pasiekti tik kitų svarbių savybių sąskaita. Viršutinė oda, skirta kasdieniniam dėvėjimui, šiandien turi atitikti tokius pat reikalavimus, kaip ir keltiems prieš keletą metų tik odai, skirtai karinei aprangai, neatsisakant nuo patogumo dėvint, madingo vaizdo ir kt.
[0011] Dėl šios priežasties hidrofobizacija buvo atliekama dviem stadijomis.
[0012] Paruoštas, išdžiovintas arba išdirbtas odas galima papildomai apdoroti organiniuose tirpikliuose ištirpin-tomis silikoninėmis alyvomis. Žalingai veikia ir suvil-gymui reikalinga džiovinimo temperatūra tarp 90°C ir 100°C, kuri sąlygoja žymius matmenų nuostolius. Be to, dar iškyla problema - didelis kiekis organinių tirpik-lių, išmetamų i, aplinką.
[0013] , Racionalios gamybos požiūriu ypač nepageidautinas yra tas faktas, kad papildomas apdorojimas reikalauja pa-pildomos nepageidautinos darbo stadijos.
[0014] Todėl išradimo uždavinys taip pat buvo sukurti būdą odų ir kailių hidrofobizacijai, kuri, galima atlikti per vieną stadiją, vandeniniam tirpale ir būgne, ir kuriuo vienu metu pasiekiamas geras įriebinimas ir gera hidrofobizacija. Be to, panaudotas pagalbines priemones galima gauti kiek įmanoma paprasčiau, ir jos nebrangios, be to, pasiekiami pakankamas įriebinimas ir pakankama hidrofobizacija ne tik per apdailos stadiją, bet ir su vienu produktu.
[0015] Šis uždavinys išsprendžiamas naudojant junginius, tu-rinčius bendrą formulę I:
[0016]
[0017] kur Rj yra sočiojo arba nesočiojo alkilo radikalas arba alkoksialkilo radikalas, turintis 1-22 anglies atomus, dažniausia 12-18 anglies atomus,
[0018] R2 yra alkilo radikalas, turintis 1-18 anglies atomus, sočiojo ar nesočiojo karboksialkilo radikalas, turintis 3-4 anglies atomus, karboksifenilo radikalas ar karboksilo radikalas (-COOH),
[0019] ✓
[0020] X yra vandenilis, šarminis metalas, šarminis žemės metalas, amonis, alkilamonis arba alkanolamonis ir
[0021] Išradime siūlomi produktai hidrofobizacijai naudojami arba betarpiškai bent nepilnai neutralizuotoje formoje kaip nedaug vandens turintis produktas daugeliu atvejų pastos pavidalo, arba neutralizuoti, daugeliu atvejų pastos pavidalo produktai tirpinami angliavandeniliuose ir/arba chlorpakeistuose angliavandeniliuose, jei reikia, naudojant tirpiklius, ir po to bent iš dalies ne-utralizuojami. Tam naudojamos bazės, ypač pirminiai, antriniai ir tretiniai organiniai aminai ir alkanolaminai, o taip pat amoniako ir šarminių metalų hidrok-sidų vandeniniai tirpalai. Neutralizuotų produktų emul-guojantis veikimas leidžia gauti taip pat vandenį tu-rinčius produktus.
[0022] Išradime pateikti junginiai naudojami 0,1-25, dažniau-sia nuo 1 iki 25 svorio %, skaičiuojant pagal drožtos odos svori arba šlapių kailių svorį, esant pH tarp 4-9, po to pH mažinamas iki 3,5-5,0, ir, jei reikia, fiksuojama 2-, 3- ir 4-valenčių metalų druskomis.
[0023] Išradime siūlomas mišinys hidrofobizacij ai, priklausomai nuo tikslo, turi 5-80 svorio %, dažniausia 10-70 svorio % bendros I formulės junginių, pateiktų išradime, jei reikia, 20-70 svorio %, dažniausia 30-60 svorio %, ir/arba chlorpakeistų angliavandenilių, jei reikia, su tirpikliais, kaip aukštai verdančių produktų iš okso-sintezės, ir likusioji dalis iki 100% - vanduo.
[0024] Nors naudojant tik junginius, siūlomus išradime, pasiekiami puikus įriebinimas ir puiki hidrofobizacija, hidrofobizacijos priemones, siūlomas išradime, galima naudoti bendrai su žinomomis priemonėmis įriebinimui ir/arba su hidrofobizacijos priemonėmis, kaip nepilnai esterintos fosforo rūgštys, oleino rūgšties silikono sarkozidas ir/arba (chlor)-parafinai.
[0025] Kadangi naudojamos nepilnai esterintos fosforo rūgštys, pirmenybė teikiama nepilnai esterintiems alkoholiams, turintiems grandinės ilgi nuo C4 iki C2o, dažniausia C16-C18, kurie, jei reikia, oksoalkilinti, - šiais kiekiais: nuo 0,5 iki 30 svorio %, dažniausia 1-20 svorio %
[0026] (skaičiuojant šimtui gramų hodrofobizacijos priemonių).
[0027] Bendrą rūgščių fosforo rūgšties esterių panaudojimą galima realizuoti tokiu būdu, kad juos panaudojant kartu su junginiais, siūlomais išradime, praskiedžia ir po to neutralizuoja kartu su pastaraisiais. Fosforo rūgš-ties esteriai gali būti naudojami ir neutralizuota for-ma. Siūloma panaudoti fosforo rūgšties esterius, pa-vyzdžiui, ekstrahuojamų riebalų kiekiui sumažinti, tai yra privalumas, ypač odoms, skirtoms drabužiams dėl pa-gerėjusio dėl to atsparumo cheminiam valymui.
[0028] Kadangi papildomai su junginiais, siūlomais išradime, naudojamos silikoninės alyvos, pastarosios naudojamos šiais kiekiais nuo 0,5 iki 80 svorio %, dažniausiai 1-20 svorio % (skaičiuojant 100 g hidrofobizacijos prie-monės mišinio) .
[0029] Kaip silikonines alyvas galima panaudoti komercinius polisiloksanus, būtent, dimetil- arba metilfenilpoli-siloksaną. Pripažistami tinkamesni klampumų diapazonai nuo 100 iki 500 mPa.s. Be to, silikoninė alyva su junginiais, siūlomais išradime, jei reikia, naudojama kartu su angliavandeniliais ir/arba su chlorpakeistais angliavandeniliais arba tirpikliais. Silikonų panaudojimas leidžia daugiausia gauti tam tikrus norimus pa-viršinius efektus, „ kaip, pavyzdžiui, odos gerosios pusės švelnumą.
[0030] Tolesniam minkštumo pagerinimui ir aukštesnio įrie-binimo laipsnio gavimui galima naudoti taip pat oleino rūgšties sarkozidą. Tam tikrų efektų gavimui aplamai panaudoti bet kokią nepilnai esterintos fosforo rūgš-ties, silikoninės alyvos ir oleino rūgšties sarkozido su junginiais, siūlomais išradime, kombinaciją.
[0031] Oleino rūgšties sarkozidą galima naudoti papildomai greta junginių, siūlomų išradime, kiekiais - nuo 0,5 iki 50 svorio %, dažniausia 2-20 svorio % (skaičiuojant 100 g panaudoto mišinio).
[0032] Junginiai, turintys bendrą formulę I, gaunami prijungiant alkilaminus 40-130°C temperatūroje, geriausiai 70-100°C temperatūroje, prie (met)akrilo rūgšties. Nors po sumaišymo reakcijos komponentės yra organinė druska, prijungimas baigiasi po 1-4 valandų ir įvyksta vi-siškai. Diaduktų susidarymo šiomis sąlygomis nestebima. Tirpiklis nenaudojamas.
[0033] Aminams, turintiems virimo temperatūrą žemesnę už taip vadinamą reakcijos temperatūrą, reakcija vykdoma daugiausia slėgyje, pavyzdžiui, autoklave.
[0034] Alkilamino sąveika su (met)akrilo rūgštimi vyksta daugiausia ekvimoliniais kiekiais.
[0035] Kaip alkilaminai, turintys formulę Rj- NHj, naudotini, pavyzdžiui, šie pirminiai aminai: metilaminas, propil-aminas, butilaminas, heksilaminas, nonilaminas, decil-aminas, dodecilaminas, tridecilaminas, izotridecil-aminas, heksadecilaminas, oktadecilaminas, propoksipro-pilaminas, oktiloksipropilaminas, oleilaminas, oleilok-sipropilaminas, laurilaminas, kokosų aliejaus aminas, stearilaminas, lajaus aminas arba anksčiau paminėtų aminų mišiniai. Ypač tinkami aminai yra laurilaminas, kokosų aliejaus aminas, lajaus aminas ir oleilaminas.
[0036] Tolesnis pakeitimas N- alkil- N-( 2- karboksietil)- aminuose acilinimo atveju vykdomas su anhidridais, izocianatais, karboninių rūgščių chloranhidridais arba sulforūgščių chloranhidridais. Acilinimo agentas 50- 100°C tempe-ratūroje naudojamas ekvimoliniais kiekiais, esant ne-žymiam pertekliui ( apie 5%).
[0037] Reakcija su chloranhidridais arba izocianatais įvyksta per 1- 2 valandas ir gaunami 100- tu % reikiami N- alkil-N-( 2- karboksietil) amidai. Naudojant monokarboninių rūgš-čių anhidridus, pavyzdžiui, acto rūgšties anhidridą, gauta ekvivalentiniais kiekiais monokarboninė rūgštis atskiriama distiliuojant arba praplovus vandeniu.
[0038] Kaip anhidridų pavyzdžiai gali būti išvardinti, acto rūgšties anhidridas, propiono rūgšties anhidridas, sviesto rūgšties anhidridas, maleino rūgšties anhidridas, gintaro rūgšties anhidridas, ftalio rūgšties anhidridas.
[0039] Kaip izocianatai naudojami, pavyzdžiui, butilizocia-natas, toluilizocianatas, izopropilizocianatas.
[0040] Ir antra reakcijos stadija, tai yra acilinimo stadija, vykdoma dažniausia su ekvimoliniu reakcijos komponenčių kiekiu.
[0041] Jeigu acilinimo reakcija vykdoma su karboninės rūgšties chloranhidridais, tai rūgšti, surišanti priemonė yra sodos milteliai arba tretiniai aminai. Reakcijos metu susidariusią druską galima nufiltruoti arba išplauti vandeniu.
[0042] Karboninių rūgščių chloranhidridų pavyzdžiais gali būti: acto rūgšties, chloranhidridas, propiono rūgšties chloranhidridas, sviesto rūgšties chloranhidridas ir tinkami sulforūgšties chloranhidridai, pavyzdžiui, pa-- ra- toluensulforūgšties chloranhidridas* met& asalfčcfigše--ties chloranhidridas, etansulforOg- štles-" cfc- lotaahidri^--das.
[0043] Gautos N- alkilaminopropiono rūgšties" tolėtai^ reakciją;
[0044] galima atlikti taip pat su halogefiais' ; pakeistomis s kaar~-boninėmis rūgštimis, geriau su cftidrU- pake4štt>ml5£ kar~-boninėmis rūgštimis, ( pavyzdžiui, sru^ cftlors& fnaeižių., rūgštimi, chloracto rūgštimi, chlorpr- oplo?i©c rOg^ tinrii irr chlorsviesto rūgštimi) arba su ( met) -^ akril- oo rūgštimi:..
[0045] Naujojo būdo dėka pavyksta gauti N, N- dA| >:a3ęei:s3:" U'. s£ |$— aminopropiono rūgšties darinius,- siūiortitiS-' i, šraiiir. e, vienu būdu per dvi stadijas nesu^ idarSrrt- šai- Utiniam produktui. Produktai gaunami 100- tu % > be^ t^ bpiMioc..
[0046] Neutralizuojant N, N- dipakeisti p- aminbpi^' ajnct rūgšties dariniai sumaišomi su šarminio meta- ia lri^ t^ Kido:,, Šar-minio žemės metalo hidroksido arba aifldJiio; hictmk- Ea_ do-vandeniniu tirpalu. Priklausomai fiuO k^ c!^ trse±- j:c5s ir neutralizacijos priemonių gaunami rtocs kCampa' us iki pastos pavidalo vandeniniai tirpalai.-
[0047] Dažniausiai neutralizacija vykdoma, organinėmis bazėmis.. Kaip organinės bazės labiausiai tinkami p' ičffiirtiS- i,, srrt-riniai ir tretiniai aminai, pavyždžiu- i,/ alk i laminai ir alkanolaminai. Ypač tinkami yra e r, a- n c laminai it' izopro-panolaminai. Neutralizuojančią priemonę gal ima uaucfoti ekvivalentiniais rūgščiai kiekiaiš/ af mažiau .•
[0048] Kaip parodyta anksčiau, išradime šiūlcMi BI„ Bt- d£pa-keistos p- aminopropiono rūgšties dafifi- i& i ir įtf; draskos naudojami kaip emulgatoriai ir vilgalai arba kaip odą apsaugojančios paviršiaus aktyviOš medžiagos valymo priemonėse. Kita panaudojimo sritis yt' M Mišiniai suteikti odai hidrofobinių savybių.
[0049] "Išradimo tikslas yra sukurti būdą suteikti odai ir kailiams hidrofobiškumą, kuri, galima atlikti per vieną stadiją, vandens vonioje ir būgne ir kurio dėka galima pasiekti tuo pačiu metu suminkštinimo ir visiškos hidrofobizacijos. Be to, naudojamos pagalbinės prie-monės turi būti paprastai paruošiamos, turi būti nebrangios, ir pakankamas i,riebinimas ir hidrofobizacija turi būti pasiekta ne tik per vieną stadiją, bet ir naudojant vienui vieną produktą.
[0050] Išradimo prototipu yra neakceptuota paraiška VFR patentui 35 29 869 su prioritetu nuo 21.08.85. Turi būti aišku, kad nurodytas išradimo aprašymas neakceptuotoje VFR paraiškoje, kur kalbama apie odų ir kailių hidrofobizacijos būdą, nereikia laikyti aprašomojo išradimo prototipu ta prasme, kad besiskiriantys požymiai papildomai jau nurodytiems išradimo apibrėžties apriboja-moje dalyje 1 punkte galimi panaudoti kaip žinomi formuluojant išradimo apibrėžti,. Tiesa, būdo atveju naudojama N-(C9-C20-acil)-amino rūgšties druska, bet tai yra nepalyginama su būdu šioje paraiškoje, kadangi ne-priimtos VFR paraiškos išradimo aprašymo atveju nu-rodytoji druska naudojama kaip emulgatorius silikoninei alyvai, tuo metu kai šio išradimo atveju siūlomi iš-radime produktai, turintys formulę, patys yra hidrofo-bizuojančios priemonės.
[0051] Siūlomo būdo privalumai palyginus su būdu, aprašytu išradimo aprašyme neakceptuotoje paraiškoje VFR patentui gauti 35 29 869 nurodyti anksčiau: paprastas, ne-brangus gavimas, pakankamas įriebinimas ir hidrofobiza-vimas per vieną apdorojimo stadiją, naudojant vieną vieninteli, produktą. Kiti privalumai seka taip pat iš žemiau esančio aprašymo teksto apie panaudojimo ir kom-binacijų galimybes.
[0052] Į kolbą su maišikliu, termometru ir šaldytuvu patalpinama 534 g (2 mol) oleilamino ir kaitinama iki 60°C. Per 30 min. sulašinama 144 g (2 mol) akrilo rūgš-ties, be to, temperatūra pakyla apytikriai iki 90°C. Po to maišoma dar 2,5 valandos 90°C temperatūroje. Nusta-čius pirmines bazes įvertinamas reakcijos pilnumas. Reakcijos produktas atšaldomas iki 70°C ir sumaišoma dalimis su 196 g (2 mol) maleino rūgšties anhidrido. Kad reakcija baigtųsi, maišoma 2 vai. 70-80°C tempe-ratūroje. Gaunamas N-N-oleil-N-(2-karboksietil)maleino rūgšties monoamidas kaip šviesiai ruda pasta.
[0053]
[0054] Neutralizacijai prilašinama maišant 80°C temperatūroje 122 g (2 mol) monoetanolamino.
[0055] 2 pavyzdys
[0056] Analogiškai 1 pavyzdžiui 269 g (1 mol) stearilamino prijungiama prie 72 g (1 mol) akrilo rūgšties ir reakcijos mišinys veikiamas 98 g (1 mol) maleino rūgšties anhidrido. Gautas N-stearil-N-(2-karboksietil)maleino rūgšties monoamidas sukietėja kambario temperatūroje šviesiai rudą pastą.
[0057] Neutralizuojama 100°C temperatūroje su 35,5 g (0,5 mol) izopropanolamino.
[0058] Analogiškai 1 pavyzdžiui 486 g (2,0 mol) lauriloksi-propilamino prijungiama prie 144 g (2,0 mol) akrilo rūgšties, ir reakcijos mišinys veikiamas 196 g (2,0 mol) maleino rūgšties anhidrido. N-lauriloksipropil-N-(2-karboksietil)maleino rūgšties monoamidas sukietėja kambario temperatūroje i, tamsiai rudą truputį neskaidrią pastą.
[0059] Analogiškai 1 pavyzdžiui "785 g kokosų aliejaus amino (3,72 mol) (bazinio azoto kiekis: 4,74 mmol/g) prijungiama prie 268 g (3,72 mol) akrilo rūgšties ir reakcijos produktas veikiamas 364,8 g (3,72 mol) maleino rūgšties anhidrido. Gaunama raudonai ruda aukšto klampumo alyva.
[0060] Analogiškai 1 pavyzdžiui 101 g (1,0 mol) heksilamino prijungiama prie 72 g (1,0 mol) akrilo rūgšties ir reakcijos produktas veikiamas- 98 g (1,0 mol) maleino rūgšties anhidrido. Gaunamas N-heksil-N-(2-karboksi-etil)maleino rūgšties monoamidas - šviesiai ruda alyva.
[0061] 534 g ( 2 mol) oleilamino kaitinama kolboje su mai-šikliu, termometru ir šaldytuvu iki 60°C temperatūros. Per 30 min. sulašinama 172 g (2 mol) metakrilo rūgš-ties, be to, temperatūra pakyla apytikriai iki 85°C. Kad visiškai įvyktų reakcija, mišinys maišomas 3 vai. 100°C temperatūroje. Nustačius pirmines bazes įver-tinamas reakcijos pilnumas. Po to atšaldoma iki 70°C temperatūros ir prilašinama 204 g (2 mol) acto rūgšties anhidrido 70-80°C temperatūroje. Praėjus dar dviems va-landoms gauta acto rūgštis nugarinama vakuume 20 mbar slėgyje. Gaunamas N-oleil-N-(2-karboksi-2-metiletil)ace-tamidas - ruda, skaidri alyva.
[0062]
[0063] Neutralizuojama 80°C temperatūroje 112,2 g (1 mol) KOH, ištirpinto 2492 g vandens. Gaunamas vandeninis tirpalas, turintis 25% kietos medžiagos.
[0064] Analogiškai 1 pavyzdžiui 267 g (1,0 mol) oleilamino prijungiama prie 72 g (1,0 mol) akrilo rūgšties. Po to 90°C temperatūroje pridedama dalimis 148 g (1,0 mol) ftalio rūgšties anhidrido ir maišoma 3 valandas 100°C temperatūroje. N-oleil-N-(2-karboksietil)ftalio rūgš-ties monoamidas yra geltonai ruda pasta.
[0065] Analogiškai 1 pavyzdžiui 267 ą aleilamino prijungiama prie 72 g akrila rūgšties.. Prijungimo produktas sumai-šomas su 55 g bevandenio natrio karbonato ir apytikriai per 2 valandas 1QG°C fcanperatūroje p r i lašinama 301 g (1,0 mal) aleina rūgšties: cfrloranhidrido. Dar po 2 va-landų acilinimas baigiamas.. Susidariusi valgomoji druska išplaunama vandeniu..
[0066] Analogiškai 6 pavyzdžiui 1S7 g (lr0 mol) oleilamino prijungiama prie SS g*. (L,, (I rnoi) metakrilo rūgšties.
[0067] Po prijungimą į reakcijas mišinį įdedama 101 g (1,0 mol) trietilamino ir: dalimis Tū— 5Q°C temperatūroje 190,5 g ( 1, 0 mal) para-txrruenrsuXfbLrūgš-ties chloranhidrido. Pa-sibaigus egzoterminei- reakcijai maišoma 2 vai. 90°C temperatūroje ic pa ta: druska praplaunama vandeniu. Gaunamas K-aleiT-N—(Z—karboksį-2-metiletil) -para-tolu-ensulfarūgšties anidats - tsaasiai- ruda klampi alyva.
[0068] Infraraudonas spektras LEf:: C=€T 172"0' cm"1
[0069] G3=C 1SZD'. cm' 1 (aromatinis asrgiiavan de n i 1 i s)
[0070] SSį; 1330- cm-1 ir 117 0 cm"1 1H branduolinis magnetinis rezonansas: 7-8 ppra (aroma-tiniai protonai).
[0071] Neutralizavimui pridedama maišant 90°C temperatūroje 105 g (1,0 mol) dietanolamino.
[0072] Analogiškai 1 pavyzdžiui 267 g (1,0 mol) oleilamino prijungiama prie 72 g (1,0 mol) akrilo rūgšties.
[0073] Po prijungimo pridedama 53 g (0,5 mol) natrio karbonato miltelių ir prilašinama 114,5 g (1,0 mol) metansul-forūgšties chloranhidrido 110°C temperatūroje. Reakcijos užbaigimui dar maišoma 2 vai. 110°C tempera-tūroje. Susidariusią druską išplauna vandeniu. Gaunamas N-oleil-N-(2-karboksietil)-metansulforūgšties amidas tamsiai ruda pasta.
[0074] IR: C=0 1730 cm"1
[0075] S02 1320 cm-1 ir 1160 cm"1
[0076] Analogiškai 1 pavyzdžiui 267 g (1,0 mol) oleilamino prijungiama prie 72 g (1,0 mol) akrilo rūgšties.
[0077] Po prijungimo pridedama 115 g (1,0 mol) N-etilmorfolino ir prilašinama 135 g (1,0 mol) toluenilizocianato 40-50°C temperatūroje. Paliekama papildomai reakcijai 1 vai. ir gaunamas N-oleil-N- (2-karboksietil)-N-toluenilšla-palas - ruda alyva.
[0078] N-C=0 1660 cm-1 ir 1560 cm"1
[0079] Analogiškai 1 pavyzdžiui 267 g (1,0 mol) oleilamino prijungiama prie 72 g (1,0 mol) akrilo rūgšties.
[0080] Po prijungimo pridedama 115 g (1,0 mol) N-etilmorfolino ir 40-50°C temperatūroje prilašinama 99 g (1,0 mol) n-butilizocianato. Paliekama 1 vai. papildomai reakcijai, ir gaunamas N-oleil-N-(2-karboksietil)-N-butilšlapalas - šviesiai ruda alyva.
[0081] N-C=0 1620 cm"1 ir 1540 cm-1.
[0082] Analogiškai 1 pavyzdžiui sudedama 204 g (0,6 mol) oleilaminopropiono rūgšties, 70 g chloracto rūgšties (natrio druska 0,6 mol), 54 g vandens ir 108 g izo-propanolio ir kaitinama iki 80°C, po to gaunamas skaidrus tirpalas. Į ši, tirpalą per 45 minutes pri-lašinama 106,6 g 45 %-nio natrio šarmo (1,2 mol), be to, padidėja reakcijos mišinio klampumas. Papildomai maišoma 4 valandas 82°C temperatūroje, po to neutralizuojama koncentruota druskos rūgštimi ir išpilama i, vandens perteklių, be to, produktas nusodinamas. Produktas (N-oleil-N-karboksimetil-propiono rūgštis) atski-riamas ir išdžiovinamas.
[0083] Prijungimo produktas, panaudotas kaip pradinis produktas, gaunamas analogiškai 1 pavyzdžiui iš oleilamino reakcijos su akrilo rūgštimi (ekvimoliniais kiekiais).
[0084] Panaudojama 267,5 g oleilamino (1,0 mol) ir 0,2 g HQME (hidrochinonmonoetilo esterio). Prilašinama šaldant iki maksimaliai 70°C temperatūros 144 g akrilo rūgšties (2 mol), po to kaitinama iki 140°C temperatūros. Pradedant nuo 80°C reakcija vyksta egzotermiškai ir klampumas žymiai padidėja. Apytikriai po 10 minučių 120°C temperatūroje gaunamas pastos konsistencijos mišinys. Po to dar maišoma 3 vai. 140°C temperatūroje. Produktas (N-oleil-N-(2-karboksietil)aminopropiono rūgštis) turi rūgštini, skaičių - 253 mg KOH/g.
[0085] a) Į aparatą su maišikliu pripilama 13,6 g vandens ir 22,7 g natrio šarmo (45 %-nio) ir kaitinama iki apie 50°C temperatūros. Po to maišant pridedama 63,7 g N-oleil-N-(2-karboksietil)maleino rūgšties monoamido iš 1 pavyzdžio, po to maišoma iki homogeninės konsistencij os.
[0086] b) Produktas iš a) panaudojamas žemiau pateiktoje ne-peršlampamos odos gavimo receptūroje ir tyrinėjamas jo hidrofobinis veikimas:
[0087] - Medžiaga: karvės kailiai, šlapi, mėlynos spalvos, sto-ris po nudrožimo: 2 mm.
[0088] Procentiniai duomenys skaičiuojami pagal nudrožtos odos svor j,.
[0089] + 0,5% acto rūgšties 1:5* 15 min.
[0090] * 1 tūrio dalis koncentruotos acto rūgš-ties ir 5 tūrio dalys vandens.
[0091] Praplovimas: 300% vandens 35°C 10 min.
[0092] Plovimo tirpalą išleisti.
[0093] Neutralizacija: 150% vandens 35°C
[0094] Dažymas: 2% neištirpinto natrio formiato 90 min.
[0095] Baigiamasis rauginimas:
[0096] Plovimo tirpalą išleisti.
[0097] 100% vandens 60°C
[0098] + 0,5% amoniako 1:5* 2 mirt.
[0099] * 1 tūrio dalis koncentruoto amoniako ir 5 tūrio dalys vandens»
[0100] + 6,3% priemonės hidrofobizacijai, ^ min. siūlomos išradimo 15 a pavyzdyje 1:5* * 1 tūrio dalis produkto ir 5 tūrio dalys vandens
[0101] + 0,5% skruzdžių rūgšties 1:5 15 min. pH: 3,6-4,0.
[0102] Praplovimas 2 kartus: 300% vandens 40°C po 10 min.
[0103] 150% vandens 4 0°C
[0104] 3% bauchromo A **, neištirpinto, 60 min.
[0105] pH: 4,2-4,8.
[0106] Praplovimas 3 kartus: 300% vandens 20°C po 10 min.
[0107] Odą per nakti, padžiovinti ant ožio, ištempti, padžio-vinti vakuume (80°C/2 min), pravėdinti ore, kondi-cionuoti, suminkštinti, išlyginti (80°C/0,5 min).
[0108] Naudojamas gautas pagal 1 pavyzdi amidas. Į aparatą su maišikliu patalpinama 30 g vandens ir 7 g diizopropilamino apie 50°C temperatūroje, prieš pradedant mai-šyti įdedama organinė fazė, susidedanti iš 14 g amido, siūlomo išradime, 3,5 g fosforo rūgšties esterio amino druskos (gautos veikiant alfoli 16-18, riebiųjų alko-holių mišinio iš Ciglerio sintezės, P2O5' molinis santykis /3:1, diizopropilaminu neutralizacijai) ir 45,5 g chlorparafino, turinčio 40% chloro grandinėje, ir maišoma iki homogeniškos konsistencijos.
[0109] Šis mišinys naudojamas žemiau pateiktoje receptūroje gaminant odą, skirtą karinei aprangai.: Oda iš stambiųjų raguočių kailių
[0110] Medžiaga: karvės kailiai, šlapi, mėlynos spalvos, sto-ris po nudrožimo: 2,0 mm.
[0111] Procentiniai duomenys skaičiuojant svoriui po nudro-žimo.
[0112] 0,5% skruzdžių rūgšties 1:5* 15 min.
[0113] * 1 tūrio dalis koncentruotos rūgšties su 5 tū-rio dalimis vandens.
[0114] 100% vandens 35°C
[0115] 3% Na-formiato, neištirpusio, 15 min.
[0116] pH: 4,4
[0117] + 0,5% natrio bikarbonato 1:10 90 min.
[0118] pH: 4,8
[0119] Praplovimas: 300% vandens 30°C 10 min.
[0120] Plovimo tirpalą išleisti.
[0121]
[0122] Plovimo tirpalą išleisti.
[0123] Praplovimas: 300% vandens 60°C 10 min.
[0124] Hidrofobizacija:
[0125] 200% vandens 60°C
[0126] 10% hidrofobizaci jos priemonių pagal 16 pavyzdi, praskiesto vandens santykiu 1:5 (tūris/tūris) 60 min.
[0127] + 1% skruzdžių rūgšties 1:5* 15 min.
[0128] * 1 tūrio dalis koncentruotos rūgšties ir 5 tū-rio dalys vandens,
[0129] + 3% baichromo ** F, neištirpinto, 60 min. pH: 3,6-3,7.
[0130] Praplovimas 3 kartus: 300% vandens 25°C po 10 min.
[0131] Plovimo tirpalą išleisti.
[0132] Praskalavimas: vanduo 20°C 10 min.
[0133] Odą per naktį padžiovinti ant ožio, ištempti, padžio-vinti vakuume (80°C/3 min), išvėdinti ore, suminkštin-ti, išlyginti (80°C/5 min).
[0134] ** Firmos Bayer AG, Leverkuzenas, produktas.
[0135] Penetrometras Bali (10% nuosėdos)
[0136] Permirkimo laikas: >420/>420 min.
[0137] Drėgmės sugeriamumas %:
[0138] po 7 vai.: 12/14
[0139] r
[0140] Išilginiai lenkimai 29787/25971
[0141] a) Į aparatą su maišikliu 50°C temperatūroje patalpinama 30,5 g vandens ir 5,5 g natrio šarmo (45% vandeninio tirpalo). Maišant lėtai įdedama organinė fazė, susidedanti iš 18 g amido, gauto 1 pavyzdyje, iš 40 g aukštai verdančios mineralinės alyvos ir iš 6 g dimetilpolisiloksano 350 mPa.s klampumo, po to maišoma iki homogeniškos konsistencijos.
[0142] b) Mišinys, gautas a) pavyzdyje, panaudotas receptūroje siūlomoje 16 pavyzdyje, ir buvo gauti šie rezultatai :
[0143] po 7 valandų 7/8
[0144] Išilginiai lenkimai 48123/48316
[0145] po išilginių lenkimų 9/8.
[0146] Buvo panaudotas amidas, gautas išradimo 1 pavyzdyje.
[0147] Į aparatą su maišikliu patalpinama 39 g vandens ir 3 g 45%-nio natrio šarmo apie 50°C temperatūroje. Po to lėtai maišant įdedama organinė fazė, susidedanti iš 6 g amido, gauto 1 pavyzdyje, 1,6 g oleino rūgšties sarkozido, 40 g aukštos virimo temperatūros mineralinės alyvos ir 5 g dimetilpolisiloksano 350 mPa.s klampumo, ir homogenizuojama.
[0148] Tokiu būdu gautas produktas naudojamas receptūroje ne-peršlampamai odai gauti, siūlomoje 16 b pavyzdyje, be to, buvo gauti šie rezultatai:
[0149] po 7 vai 9/10
[0150] išilginiai lenkimai 29885/30147
[0151] Drėgmės sugeriamumas %:
[0152] po išilginių lenkimų 14/11,6.
[0153] a) . Į aparatą su maišikliu ~ 50°C temperatūroje patalpinama 39 g vandens ir 4 g natrio šarmo, 45%-nio. Maišant įdedama organinė fazė, susidedanti iš 12 g amido iš 4 pavyzdžio, 35 g aukštai verdančios
[0154] angliavandenilio, 5 g dimetilpolisiloksano 100 mPa.s klampumo ir iš 5 g iš dalies esterintos fosforo rūgšties (alfolio 12-18, po reakcijos su P2O5, molinis santykis 3:1) ir maišoma iki homogeniškos konsistencijos. b) . Receptūroje, panaudotoje pagal 16 pavyzdi,, buvo gauti šie rezultatai:
[0155] Permirkimo laikas: >7/>7 valandų
[0156] po 7 valandų: 13,3/12,0.
[0157] išilginiai lenkimai 15849/16717
[0158] po išilginių lenkimų 12/8.
[0159] Naudojamas produktas aprašytas 13 pavyzdyje. Į aparatą su maišikliu patalpinama 20 g šios medžiagos ir 68,4 g chlorparafino, turinčio 40% chloro grandinėje, maišoma 100-105°C temperatūroje iki homogeniškos konsistencijos. Atšaldžius iki - 70°C i, mišini, neutralizavimui pridedama 11,6 g diizopropilamino.
[0160] Šis mišinys naudojamas žemiau pateiktoje receptūroje neperšlampamai odai gauti ir tiriamas jo poveikis: Medžiaga: karvių kailiai, šlapi, mėlynos spalvos, sto-ris po nudrožimo: 2,0 mm.
[0161] Procentiniai duomenys skaičiuojami svorio po nudrožimo atžvilgiu.
[0162] 0,5% acto rūgšties 1:5 15 min.
[0163] pinto, 15 min.
[0164] + 0,5% natrio bikarbonato 1:10, 90 min.
[0165] Plovimo tirpalai - pH: 5,3.
[0166] Skersinis odos pjūvis brornkrezolo žalioj o: žydroj o at-žvilgiu .
[0167] Praplovimas: 300% vandens 30°C 10 min.
[0168] rauginimas: 1% juodų dažų chromo odai
[0169] TU141 % 1:20 20 min.
[0170] .. 30 min.pinto, ? ?-+ 12% neištirpinto kvebracho esant 6 aps/min greičiui per nakti.
[0171] Rauginimas + 200% vandens 60°C 20 min Plovimo tirpalą išleisti.
[0172] Praplovimas: 300%'vandens 60°C 10 min.
[0173] Fiksavimas: 8% hidrofobizacijas priema—
[0174] nės 1 : 4 631 miir..
[0175] + 1% skruzdžių rūgšties lL::5d 15 min..
[0176] + 3% baichromo F Gtt min...
[0177] Plovimo tirpalas - pH:: 3r,,6—2E,,77..
[0178] Praplovimas 3 kartus: 300% vandens Z5aC pa IG nriin...
[0179] Oda per nakti, padžiovinama ant ožio,, ištampama,, pa-džiovinama vakuume /80-85°C, 2 min,/„ išvėdinama are,, su-drėkinama, suminkštinama, išlyginama vakuume (/SQ-85°C, 30 sek.). Nebuvo jokių ypatingų pastebėjimų; darbų šla-pioje būsenoje metu.
[0180] po 7 vai 13,1/8,2
[0181] Išilginiai lenkimai 15407/14320
[0182] Drėgmės sugeriamumas %:
[0183] po išilginių lenkimų 7,7/5,0.
[0184] Sumaišoma 25 g junginio, turinčio bendrą formulę I, 25 g aukštos virimo temperatūros mineralinės alyvos ir trietilamino kiekio, reikalingo rūgštinei grupei neutralizuoti, tr emulguojama 60°C temperatūroje 200 g vandens. Šie mišiniai naudojami kaip hidrofobižavimo prie-monės techninio taikymo receptūroje, siūlomoje 16 pavyzdyje. Bandymų rezultatai pateikti I lentelėje:
1. Būdas suteikti odoms ir kailiams hidrofobinių savybių, besiskiriantis tuo, kadturintys bendrą formulę (I) junginiai
2. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad hidrofobinių savybių suteikimui naudojamas produktas, kuris turi 5-80, geriau 10-70 svorio % jungi-nių, turinčių bendrą formulę (I), geriau bent ir nepilnai neutralizuotoje formoje, jei reikia, 20-70, geriau 30-60 svorio % angliavandenilių, jei reikia, tir-piklių, ir liekaną iki 100 % vandens.
3. Būdas pagal 1-2 punktus, besiskiriantis tuo, kad panaudota priemonė hidrofobinėms savybėms suteikti turi nepilnai esterintas alkoholiais, turinčiais grandinės ilgį nuo C4 iki C20, geriau C16-C18, kurie, jei reikia, oksoalkilinti, fosforo rūgštis, šiais kiekiais: nuo 0,5 iki 30, geriau nuo 1 iki 20 svorio %, skaičiuojant 100 g panaudotos priemonės hidro-fobinių savybių suteikimui atžvilgiu.
4. Būdas pagal vieną iš 1 - 3 punktų, besiskiriantis tuo, kad priemonė hidrofobinių savybių suteikimui turi silikoninių alyvų, geriau dimetil- arba metilfenilpolisiloksanai, šiais kiekiais: 0,5 iki 80, geriau 1-10 svorio %, skaičiuojant 100 g panaudotos priemonės hidrofobinių savybių suteikimui atžvilgiu.
5. Būdas pagal vieną iš 1 - 4 punktų, besiskiriantis tuo, kad priemonė hidrofobinių savybių suteikimui turi nuo 0,5 iki 50, geriau nuo 2 iki 20 svorio % oleino rūgšties sarkozido, skaičiuojant 100 g priemonės hidrofobinių savybių suteikimui atžvilgiu.
6. Būdas pagal vieną iš 1 - 5 punktų, besiskiriantis tuo, kad priemonė hidrofobinių savybių suteikimui turi parafinus ir/arba chlorparafinus.