[LT] Chinolino darinių, turinčių (I) formulę panaudojimas kultūrinių augalų apsaugai nuo kenksmingo 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties darinių herbicidinio poveikio.@Aukščiauminėti 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties herbicidiniai dariniai aprašomi (II) formule.
[EN]
[0001] Šis išradimas liečia chinolino darinių naudojimą kul-tūrinių augalų apsaugai nuo herbicidiniu aktyvumu pasi-žyminčių 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi) propano rūgšties darinių, bei priemones, kurios įjungia herbicido ir apsaugančio chinolino darinio kombinaciją. Be to, išradimas liečia ir naujas chinolino darinius.
[0002] Naudojant herbicidus, pvz. aukščiau minėtus propano rūgšties darinius, priklausomai nuo įvairių faktorių, pvz. herbicido dozės ir jo naudojimo būdo, kultūrinio augalo rūšies, dirvos struktūros ir klimatinių sąlygų, kaip pvz. apšvietimo trukmės, temperatūros ir kritulių kiekio, galimas žymus kultūrinių augalų pakenkimas. Ypač sunkūs pakenkimai gali būti, kai sėjomainoje po kultūrinių augalų, kurie yra atsparūs herbicidams, yra pasėjama nepakankamai atsparūs herbicidams augalai.
[0003] Iš paskelbtų Europos patentų 86 750 ir 94 349 žinoma, kad chinolino darinius galima naudoti kultūrinių augalų apsaugai nuo agresyvių agrocheminių priemonių poveikio.
[0004] Buvo surasta, kad kultūrinių augalų apsaugai nuo paken-kimų, kuriuos sukelia herbicidines savybes turintys 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties dariniai, galima panaudoti chinolino darinius, paveikiant jais kultūrinius augalus, jų dalis ar dirvą,
[0005] i, kurią bus pasėti šie augalai. Herbicidinis poveikis pikžolėms po chinolino darinių panaudojimo neišnyksta.
[0006] Chinolino dariniai, kurie tinka kultūrinių augalų apsaugai nuo kenksmingo turinčių herbicidines savybes 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties darinių poveikio, aprašomi formule I
[0007]
[0008] Amidoksimas yra grupė -C (NH2) =N-OH. Amidoksime galima acilinti deguonies atomą. Acilinti deguonies atomo ami-doksimai aprašomi formule -C (NH2)=N-0-C0-E, kur E yra R', OR8, -SRJ arba -NR^R^1, kur R7 reiškia C^-C-? alkilą, kuris gali būti nepakeistas ar pakeistas halogenu arba C^-C^ alkoksigrupe, C3-C7 cikloalkilą, C2-C4 alkenilą, fenilą, kuris gali būti nepakeistas ar pakeistas halogenu, nitro grupe ar C1-C3 alkilu, benzilą, kuris gali būti nepakeistas ar pakeistas halogenu, nitrogrupe arba C1-C3 alkilu, arba 5-6 narių heterociklini, žiedą, kuris turi vieną arba du heteroatomus iš grupės N, 0 arba S ir kurie yra nepakeisti ar pakeisti halogenu; R 8 , R 9, R10 nepriklausomai vienas nuo kito reiškia C^-Cg alkilą, kuris gali būti nepakeistas ar pakeistas halogenu, C2-C4 alkenilą, C3-C6 alkinilą, fenilą, kuris gali būti nepakeistas ar pakeistas halogenu, C1-C3 alkilu, C1-C3 alkoksigrupe, trifluormetilu arba nitrogrupe, arba ben-zilą, kuris gali būti nepakeistas ar pakeistas halogenu arba nitrogrupe; R11 reiškia vandenilį, Cj-Cg alkilą arba Cį-Cg alkoksigrupę arba R10 ir R11 kartu su azoto atomu, prie kurio jie prisijungę, reiškia 5-6 narių heterociklinį žiedą, kuris dar turi kitą heteroatomą iš grupės N, O arba S.
[0009] Heterociklai gali būti prisotinti, pusiau prisotinti arba neprisotinti, kaip pvz . tiofenas, furanas, tetrahidrofuranas arba pirimidinas.
[0010] Heterociklai R10 ir R11 kartu su rišančiuoju azoto atomu yra prisotinti, pusiau prisotinti arba neprisotinti. Tokių heterociklų pavyzdžiai gali būti pirolidinas, pirolinas, pirolas, imidazolidinas, imidazolinas, imidazolas, piperazinas, piridinas, pirimidinas, pirazi-nas, tiazinas, oksazolas, tiazolas ir ypač piperidinas ir morfolinas.
[0011] Alkilas acilintame amidoksime Z yra visos alkilinęs grupės su tiesia ir šakota grandine.
[0012] R7C3-C6-cikloalkilas yra ciklopropilas, ciklobutilas, ciklopentilas ir cikloheksilas.
[0013] Tarp C2-C,j alkenilo ir C3-C6 alkinilo grupių amidoksime Z reikia paminėti ninilą, alilą, 1-pronenilą, metalilą ir propargilą.
[0014] Kai Z yra karboksirūgšties esterio grupė ar karboksi rūgšties tiolinio esterio grupė, rūgšties liekana yra esteri fikuota, pvz . reikalui esant pakeista alifatine liekana ar surišta per alifatinę liekaną ir, reikalui esant, pakeista cikloalifatine, aromatine ar hetero-cikline liekana.
[0015] Karboksirūgšties esterio liekana turėtų būti liekana
[0016] -COOR12 ir karboksirūgšties tiolinio esterio liekana --COSR13, kur R1^ ir R13 turi sekančias reikšmes: reikalui esant, pakeista alkilinę, alkenilinė, alkinilinė, cik-loalkilinė, fenilinė ar naftilinė liekana ar pakeista heterociklinė liekana. Liekanos -COOR1"" ir -COSR13 taip pat ijungia visas nesurištas rūgštis, ir tada Rl2 ir R"~ yra vandenilis, o taip pat jų druskas, ir tada R" 12 ir R13 yra katijonas. Druskų sudarymui naudojami metalai ir organinės azotinės bazės, visų pirma amonio bazės. Tinka žemės šarminiai metalai, kaip magnis ar kalcis, bet labiau tinkami yra šarminiai metalai, kaip litis ir ypač kalis bei natris. Druskoms sudaryti tinka ir pe-reinamieji metalai, kaip geležis, nikelis, kobaltas, varis, cinkas,- chromas ir manganas. Azotinės bazės gali būti pirminės, antrinės arba tretinės, alifatinės ir aromatinės, reikalui esant - aminai su hidroksilintu anglies galu, kaip metilaminas, etilaminas, propil-aminas, izopropilaminas, keturi butilamino izomerai, dimetilaminas, dietilaminas, dipropilaminas, diizopro-pilaminas, di-n-butilaminas, pirolidinas, piperidinas, morfolinas, trimetilaminas, tripropilaminas, chinukli-dinas, piridinas, chinolinas, izochinolinas, o taip pat metanolaminas, etanolaminas, propanolaminas, dimetanol-aminas, dietanolaminas ir trietanolaminas. Kaip azo-tinės bazės tinka ir ketvirtinės amonio bazės. Tokių bazių pavyzdžiais gali būti tetraalkilamonio katijonai, kuriuose alkilinęs liekanos nepriklausomai viena nuo kitos yra C^-Cg alkilinęs grupės su tiesia ar šakota grandine, kaip tetraalkilamonio katijonas, tetra-etilamonio katijonas arba trimetilamonio katijonas, o taip pat trimetilbenzilamonio katijonas ir trimetil-2-
[0017] oksietilamonio katijonas. Ypač druskų sudarymui tinka amonio katijonas ir trialkilamonio katijonai, kuriuose alkilinęs liekanos nepriklausomai vienas nuo kito yra pakeistos, reikalui esant, hidroksilo grupe, Cj-C6 al-kilinęs grupės su tiesia ar šakota grandine, ypač C1-C2 alkilinęs grupės, kaip pvz. trimetilamonio katijonas, trietilamonio katijonas ir tri-(2-oksietilen)-amonio katij onas.
[0018] Z kaip amidinė grupė gali būti atitinkama amidinė liekana, kuri gali būti nepakeista ar prie azoto atomo pakeista, arba kurioje azoto atomas įeina i, pakeičiamą heterociklinę liekaną. Kaip amidinės grupės pakaitalus galima nurodyti, pvz. reikalui esant pakeistą ir pri-jungtą per deguonies atomą alifatinę liekaną ir reikalui esant pakeistą cikloalifatinę, aromatinę ar heterociklinę liekaną, arba pakeistą reikalui esant aminogrupę.
[0019] Kaip karboksirūgšties amidinė liekana tinka liekana -CONR14R"l5, kur R14 yra vandenilis, reikalui esant pakeista alkilinę, alkenilinė, alkinilinė, cikloalkilinė, fenilinė liekana arba naftilinė liekana, pakeista reikalui esant heterociklinė liekana ar alkoksigrupės liekana; R15 yra vandenilis, amino grupė, pakeista amino grupė ar, reikalui esant, pakeista alkilinę, alkeni-linė, cikloalkilinė arba fenilinė liekana, arba R14 ir R15 kartu su azoto atomu reiškia pakeičiamą hetero-ciklinę liekaną.
[0020] Organinių liekanų R12, R13, R14 ir R13 pakaitalais gali būti halogenas, nitro grupė, ciano grupė, hidroksi-grupė, alkilas, halogeninis alkilas, alkoksigrupė, kuri gali būti pertraukta vienu ar keliais deguonies atomais, halogenalkoksigrupė, oksialkoksigrupė, kuri gali būti pertraukta vienu ar keliais deguonies atomais, oksialkiltiogrupė, alkoksikarbonilo grupė, amonio gru-pė, alkilamino grupė, dialkilamino grupė, oksialkil-amino grupė, di-(oksialkil)-amino grupė, aminoalkil-amino grupė, cikloalilas, kuris gali būti pakeičiamas fenoksi grupe, arba pakeičiama heterociklinė liekana.
[0021] Heterociklinėmis liekanomis gali būti karboksirūgšties esterio liekanos, karboksirūgšties tiolinio esterio liekanos arba karboksirūgšties amidinės liekanos dalis iš 5-6 narių, prisotinti ar neprisotinti, galimai pakeisti heteromonociklai su 1-3 heteroatomais (N, S ir 0) , kaip pvz. furanas, tetrahidrofuranas, tetrahidropira-nas, tetrahidropirimidinas, piridinas, piperidinas, morfolinas ir imidazolas.
[0022] Cikloalkilinėmis liekanomis gali būti karboksirūgšties esterio liekanos, karboksirūgšties tiolino esterio liekanos arba karboksirūgšties amidinės liekanos dalis - cikloalkilkinė liekana su 3-8, geriau 3-6, anglies atomais.
[0023] Pakaitale Z esančios karboksirūgšties esterio liekanos, karboksirūgšties tioesterio liekanos arba karboksi-rūgšties amidinės liekanos sudėtinė dalis - alifatinės, aciklinės liekanos gali turėti tiesią arba šakotą gran-dinę iki 18 anglies atomų. Pirmenybė teikiama mažesniam atomų skaičiui.
[0024] Z kaip ciklizuotas karboksirūgšties amidinės grupės darinys gali būti pakeičiama oksazolin-2-il-liekana, pageidautina nepakeistas oksazolin-2-il-iiekana.
[0025] A ir Z kartu gali sudaryti pakeičiamą tetrahidrofuran-2-on-žiedą, pageidautinas nepakeistas tetrahidrofuran-2-on-žiedas, o ypač tetrahidrofuran-2-on-3-il-žiedas.
[0026] I formulės junginiuose halogenu gali būti fluoras, chloras, bromas ir jodas, ypač chloras, bromas ir jodas .
[0027] Druskų sudarymui tinka organinės ir neorganinės rūgš-tys. Organinių rūgščių pavyzdžiais gali būti acto rūgš-tis, trichloracto rūgštis, oksalo rūgštis, benzosul-forūgštis ir metansulforūgštis. Neorganinių rūgščių pa-vyzdžiais gali būti druskos rūgštis, bromo rūgštis, jodo rūgštis, sieros rūgštis, fosforo rūgštis ir azoto rūgštis.
[0028] Metalo kompleksų sudaryme naudojami pvz. 3 ir 4 pag-rindinės grupės elementai, kaip aliuminis, alavas ir švinas, o taip pat 1-8 pogrupio metalai, kaip chromas, manganas, geležis, kobaltas, nikelis, cirkonis, cinkas, varis, sidabras ir gyvsidabris. Pageidautini 4 periodo pogrupių elementai.
[0029] Jeigu I formulės junginiuose A reiškia -CH(CH3)-, liekana Z turi asimetrinį anglies atomą arba A ir Z kartu sudaro tetrahidrofuran-2-on-žiedą, todėl egzistuoja op-tiškai aktyvūs izomerai. Šiame išradime I formulės junginiai yra tiek gryni optiškai aktyvūs izomerai, tiek šių izomerų mišiniai.
[0030] Jeigu yra keli asimetriniai anglies atomai, ir struk-tūra smulkiai nepaaiškinta, tada turima omenyje izomerų mišinį.
[0031] Ypač tinkami naudoti I formulės junginiai, kuriuose R1, R2, R4, R5 ir R6 yra vandenilis, R3 yra vandenilis ar chloras ir liekana -A-Z reiškia grupę -CH2-COOR16 arba -CH (CH3)-COOR16, kur R16 yra Cį-C^ alkilas, C3-C6 alkenilas, fenil-C^-Cį alkilas arba fenoksi -C^C^ alkilas .
[0032] Pageidautini I formulės junginiai, tinkami naudijimui, yra : 2-chinolin-8-iloksi -acto rūgšties izopropilo esteris, 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-dodecilo esteris, 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi )-acto rūgšties n-butilo esteris, 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-oktilo esteris, 2-chinolin-8-iloksi-acto rūgšties S-butilo esteris, 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-oktilo esteris, .2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-butilo esteris,
[0033] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties metalilo esteris,
[0034] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-izopropil-oksietilo esteris,
[0035] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-fenoksi-etilo esteris,
[0036] 2-( 5-chlorchinolin-8-iloksi) -acto rūgšties 1-metilbu-tilo esteris,
[0037] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties cikloheksilo esteris,
[0038] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties S-butilo esteris,
[0039] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-metilcen-tilo esteris,
[0040] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-butilo esteris,
[0041] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 3,6-dioksi-decilo esteris,
[0042] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi )-acto rūgšties 3-metoksibu-tilo esteris,
[0043] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi )-acto rūgšties 1-etilbutilo esteris,
[0044] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-etilbutilo esteris
[0045] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties metilizopentilo esteris,
[0046] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-undecilo esteris,
[0047] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-metilbu-tilo esteris,
[0048] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties S-butilo esteris,
[0049] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 3,6-dioksi-heptilo esteris,
[0050] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-heptilo esteris,
[0051] 2- (5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-dodecilo esteris,
[0052] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-decilo esteris,
[0053] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-propilpro-pargilo esteris,
[0054] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilizo-butilo esteris,
[0055] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties 3-butilo esteris,
[0056] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties neopentilo esteris,
[0057] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-propilo esteris,
[0058] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilheksilo esteris,
[0059] 2-( 5-chlorchinolin-8-iloksi>-tioacto rūgšties etilo esteris,
[0060] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-etilhek-silo esteris,
[0061] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties i-butilo esteris,
[0062] 2-chinolin-8-iloksi-acto rūgšties n-decilo esteris,
[0063] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties į-pentilo esteris,
[0064] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etilpentilo esteris,
[0065] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-propilbutilo esteris,
[0066] 2- (5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-heksilo esteris,
[0067] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-heksilo esteris,
[0068] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties i-propilo esteris,
[0069] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-pentilalilo esteris,
[0070] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilpentilo esteris,
[0071] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties, 1,1-dime-tilpropargilo esteris,
[0072] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etil-l-me-tilpropargilo esteris,
[0073] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-butilok-sikarbonilmetilo esteris,
[0074] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-n-butilok-sikarboniletilo esteris,
[0075] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilizoheksilo esteris,
[0076] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilizobutilo esteris,
[0077] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(2-metilfenoksi)-etilo esteris,
[0078] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-feniletilo esteris,
[0079] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-metilfenoksi)-etilo esteris,
[0080] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-feniletilo esteris,
[0081] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(2-izopropilfenoksi)-etilo esteris,
[0082] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilpropilo esteris,
[0083] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(2-etilfenoksi)-etilo esteris,
[0084] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(3-etilfenoksi)-etilo esteris,
[0085] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-fenoksietilo esteris,
[0086] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-3-fenoksipropilo esteris,
[0087] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(3-metilfenoksi)-etilo esteris,
[0088] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-izopropilfenoksi)-etilo esteris,
[0089] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-metilfenoksi)-etilo esteris.
[0090] Šio išradimo ribose ypač reikia paminėti šiuos junginius : 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties metalilo esteris,
[0091] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-fenoksi-etilo esteris,
[0092] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilbu-tilo esteris,
[0093] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etilbutilo esteris,
[0094] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilizopentilo esteris,
[0095] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilheksilo esteris,
[0096] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etilpentilo esteris,
[0097] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-propilbutilo esteris,
[0098] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-pentilalilo esteris,
[0099] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilpentilo esteris,
[0100] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilizoheksilo esteris,
[0101] 2-{5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilizobutilo esteris,
[0102] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-feniletilo esteris,
[0103] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-raetil-2-(4-etilfenoksi)-etilo esteris,
[0104] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-feniletilo esteris,
[0105] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilpropilo esteris,
[0106] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-fenoksietilo esteris,
[0107] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-3-fenilpropilo esteris,
[0108] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-metilfenoksi)-etilo esteris.
[0109] Ypač efektyvūs yra sekantys junginiai: 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties metalilo esteris, 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-fenoksi-etilo esteris,
[0110] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilizopentilo esteris,
[0111] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilhek-cilo esteris.
[0112] Sekantys I formulės junginiai buvo susintetinti kaip antidotai 2- (4-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi) -fenoksi) - propano rūgšties dariniams. Jie priklauso kitiems iš-radimo tikslams: 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilbu-tilo esteris,
[0113] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etilbutilo esteris,
[0114] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties i-metilizopentilo esteris,
[0115] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilheksilo esteris,
[0116] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etilpentilo esteris,
[0117] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-propilbutilo esteris,
[0118] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-pentilalilo esteris,
[0119] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilpentilo esteris,
[0120] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties R-l-metilizopentilo esteris,
[0121] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties S-l-metilizopentilo esteris,
[0122] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties R-l-metilheksilo esteris,
[0123] 2-(5-chlorchinoiin-8-iloksi)-acto rūgšties S-l-metilheksilo esteris,
[0124] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-izoheksilo esteris,
[0125] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilizobutilo esteris,
[0126] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-feniletilo esteris,
[0127] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-etilfenoksi)-etilo esteris,
[0128] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-feniletilo esteris,
[0129] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilpropilo esteris,
[0130] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-fenoksietilo esteris,
[0131] 2-(5-chorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties metil-3-fenilpropilo esteris,
[0132] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-metilfenoksi)-etilo esteris.
[0133] Šie nauji junginiai gaunami iš 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties ir atitinkamo alkoholio, arba iš 5-chlor-8-oksichinolino ir atitinkamo a-halogenpakeistos acto rūgšties esterio, esant terpėje bazei. Kiti tinkami gavimo būdai aprašyti paskelbtoje EP paraiškoje EP-A-94 349.
[0134] I formulės junginių optiškai aktyvius izomerus galima gauti iš izomerų mišinių standartiniais metodais. Gry-nus izomerus galima gauti panaudojant optiškai aktyvius tarpinius produktus. Taip, 2-(5-chlorchinolin-8-ilok-si)-acto rūgšties darini galima paveikti optiškai aktyviu alkoholiu arba galima paveikti 5-chlor-8-oksi-chinoliną optiškai aktyviu a-halogenpakeistos acto rūgšties esteriu.
[0135] Išradime aprašytų junginių, kurie pasižymi apsauginėmis savybėmis nuo 2- (4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties darinių herbicidinio poveikio, pavyzdžiai pateikti lentelėje 1.
[0136]
[0137] I formulės junginius galima gauti žinomais būdais, kurie aprašyti pvz. paskelbtuose EP 86 750 ir 94 349, arba galima gauti analogiškais metodais.
[0138] t
[0139] I formulės chinolino dariniai pasižymi apsaugančiomis savybėmis prieš neigiamą 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties darinių herbicidini, poveiki,. Paminėti aktyvūs herbicidiniai junginiai žinomi iš paskelbtų EP-A-83556 ir EP-A-97460 ir gali būti gauti minėtais būdais. Pagal technini, išradimo sprendimą ypač efektyvūs 2-(4-(5-cjlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties dariniai, apibūdinami formule II
[0140]
[0141] R 19 i• r R 20 nepriklausomai vienas nuo kito yra C!-C4-alkilas arba kartu yra 3-6 narių alkilinę grandinę, ir
[0142] R 21 yra vandenilis, C^Cg-alkilas, Ci-Cg-alkilo halogenas, C2-C6-alkoksialkilas, C3-C6-alkenilas, C3-C6-alkenilo halogenas C3-C6-alkinilas arba C3-C6-alkinilo halogenas.
[0143] II formulės junginiuose halogenas yra kaip atskiras pakaitalas, ar jo dalis, kaip alkil halogenido, alkoksi halogenido, alkenilo halogenido arba alkinilo halogenido dalis, fluoras, chloras, bromas arba jodas, iš kurių labiausiai tinka fluoras ir chloras.
[0144] Alkilas, priklausomai nuo anglies atomų skaičiaus, yra metilas, etilas, n-propilas, i-propilas ir izobutilas, pentilas, heksilas, heptilas arba oktilas. Liekanos esančios alkoksi, alkoksialkilo, alkil halogenido arba alkoksialkilo halogenido grupės turi tokią pačią reikš-mę. Geriausiai tinka alkilinę grupė, turinti nedaug anglies atomų.
[0145] Labiau tinkamos alkil halogenido liekanos ar jos dalys alkoksialkilo halogenide yra: fluormetilas, difluorme-tilas, trifluormetilas, chlormetilas, trichlormetilas, 2-fluoretilas, 2,2,2-trifluoretilas, 1,1,2,2-tetra-fluoretilas, perfluoretilas, 2-cloretilas, 2,2,2-tri-chloretilas, 2-brometilas ir 1,1,2,3,3,3-heksal-fluorpropilas.
[0146] Cikioalkilas yra mono- arba biciklinė anglies žiedinė prisotinta grandinė, kaip ciklopropilas, ciklobutilas, ciklopentilas, cikloheksilas, cikloheptilas, ciklook-tilas, ciklononilas, biciklo [ 4.2.0] nonilas, biciklo [ 3.2.0] nonilas arba biciklo [ 2.2.2] oktilas
[0147] I formulės chinolino darinių apsauginės savybės ypač ryškiai pastebimos prieš tokius II formulės herbicidus, kuriose Y yra grupės -O- R18-S-R18 arba -0-N=CR18R19, kur R 18 yra vandenilis, C1-C4-alkilas, C3-C-alkinilas ar yra pakeistas C1-C4-alkoksikarbonilu ar di-C1-C4-alkilamino C1-C4-alkilu, ir nepriklausomai vienas nuo kito reiškia C1-C4-alkilą, arba R19 bei R20 kartu gali būti C4-C-;-alkileninę grandinę.
[0148] Labiau tinkamos Y reikšmės yra: metoksi, etoksi, bu-tiloksi, dimetilaminoetoksi, propargiloksi, 1-ciano-l-metil-etoksi, metoksikabonilmetiltio, 1-etoksikarbonil-etoksi, butiloksikarbonil, -0-N=C (CH3) 2, -0-N=C (CH3) C2H5 arba -0-N=C(CH)5 grupės.
[0149] Propioninės rūgšties grupės optiškai aktyvus anglies atomas gali būti tiek R-, tiek S-konfigūracijose. Jeigu specialiai nepabrėžiama, tai suprantama kaip raceminiai mišiniai. Labiau tinkami yra 2R-konfigūracijos II for-mulės junginiai.
[0150] 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties darinių, pasižyminčių herbicidiniu poveikiu, nuo kurio kultūriniai augalai gali būti apsaugoti iš-radime aprašytais junginiais, pavyzdžiai pateikti 2 len-telėje .
[0151]
[0152] Kultūriniai augalai, kuriuos galima apsaugoti I for-mulės junginiais nuo II formulės junginių herbicidinio poveikio, naudojami maistui ar tekstilės pramonėje, pvz. cukranendrės, kukurūzai, ryžiai ir kitos grūdinės kultūros (kviečiai, rugiai, miežiai, avižos). Ypač reikia pažymėti panaudojimą apsaugant kviečius, rugius, miežius ir ryžius.
[0153] Labiau tinkami naudoti kultūrinių gaugalų, ypač grū-dinių kultūrų, apsaugai nuo 2-(4-(5-chlor-3-fluor-piridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties metilo esterio, 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties propargilo esterio, 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-tiopropano rūgšties S-metoksikarbonilmetilo esterio arba 2-(4-(5-chlor-3-fluor-piridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties 1-etoksikarbonil-etilo esterio kenksmingo poveikio, yra sekantys junginiai: 2-chinolin-8-iloksi-acto rūgšties izopropilo esteris,
[0154] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-dodecilo esteris,
[0155] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-butilo esteris,
[0156] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-oktilo esteris,
[0157] 2-chinolin-8-iloksi-acto rūgšties S-butilo esteris,
[0158] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-oktilo esteris,
[0159] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-butilino esteris,
[0160] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties metalilo esteris,
[0161] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-izopropil-oksietilo esteris,
[0162] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-fenoksi-etilo esteris,
[0163] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilbu-tilo esteris,
[0164] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi) -acto rūgšties cikloheksilo esteris,
[0165] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties S-butilo esteris,
[0166] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-metilpentilo esteris,
[0167] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-butilo esteris,
[0168] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 3,6-dioksi-decilo esteris,
[0169] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 3-metoksi-butilo esteris,
[0170] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etilbutilo esteris,
[0171] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-etilbutilo esteris,
[0172] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties metilizopentilo esteris,
[0173] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-undecilo esteris,
[0174] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-metilbu-tilo esteris,
[0175] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties S-butilo esteris,
[0176] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 3,6-dioksi-heptilo esteris,
[0177] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-heptilo esteris,
[0178] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-dodecilo esteris,
[0179] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-decilo esteris,
[0180] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-propilpro-pargilo esteris,
[0181] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metili-zobutilo esteris,
[0182] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties 3-butilo esteris,
[0183] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties neopentilo esteris,
[0184] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-propilo esteris,
[0185] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilheksilo esteris,
[0186] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties etilo esteris,
[0187] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-etilhek-silo esteris,
[0188] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties i-butilo esteris,
[0189] 2-chinolin-8-iloksi-tioacto rūgšties n-decilo esteris,
[0190] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties i-pentilo esteris,
[0191] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etilpentilo esteris,
[0192] 2-(5-chlorchmolin-8-iloksi) -acto rūgšties 1-propilbutilo esteris,
[0193] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-heksilo esteris,
[0194] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-heksilo esteris,
[0195] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties i-propilo esteris,
[0196] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-pentilalilo esteris,
[0197] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilpentilo esteris,
[0198] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1,1-dimetil-propargilo esteris,
[0199] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etil-l-me-tilpropargilo esteris,
[0200] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-butiloksi-karbonilmetilo esteris,
[0201] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-n-butil-oksikarboniletilo esteris,
[0202] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilizoheksilo esteris,
[0203] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilizobutilo esteris,
[0204] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(2-metilfenoksi)-etilo esteris,
[0205] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-feniletilo esteris,
[0206] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi) -acto rūgšties l-metil-2-(4-metilfenoksi)-etilo esteris,
[0207] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-feniletilo esteris,
[0208] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(2-izopropilfenoksi)-etilo esteris,
[0209] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilpropilo esteris,
[0210] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi) -acto rūgšties l-metil-2-(2-etilfenoksi)-etilo esteris,
[0211] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(3-etilfenoksi)-etilo esteris,
[0212] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-fenoksietilo esteris,
[0213] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-3-fenoksipropilo esteris,
[0214] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi) -acto rūgšties l-metil-2-(3-metilfenoksi)-etilo esteris,
[0215] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-izopropilfenoksi)-etilo esteris,
[0216] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-metilfenoksi)-etilo esteris.
[0217] Ypač gerus rezultatus kultūrinių augalų, ypač grūdinių kultūrų, apsaugoje nuo 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties metilo esterio, 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi) -propano rūgš-ties propargilo esterio, 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-tiopropano rūgšties S-metoksikarbonilmetilo esterio arba 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties 1-etoksikarbonil-etilo esterio kenksmingo poveikio, galima pasiekti, naudojant sekančius junginius: 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties metalilo esteri,,
[0218] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-fenoksi-etilo esterį,
[0219] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilbuti-lo esteri,,
[0220] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etilbutilo esteri,,
[0221] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilizopentilo esterį,
[0222] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilheksilo esterį,
[0223] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etilpentilo esteri,
[0224] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-propilbutilo esterį,
[0225] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-pentilalilo esterį,
[0226] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilpentilo esterį,
[0227] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilizo-neksilo esterį,
[0228] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilizobutilo esterį,
[0229] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-feniletilo esterį,
[0230] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-etilfenoksi)-etilo esterį,
[0231] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-feniletilo esterį,
[0232] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilpropilo esterį,
[0233] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi )-acto rūgšties l-metil-2-fenoksietilo esterį,
[0234] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-3-fenilpropilo esterį,
[0235] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-metilfenoksi)-etilo esteri,.
[0236] Norint tinkamai apsaugoti kultūrinius augalus I for-mulės junginių pagalba, reikia šiuos augalus, jų dalis, arba augimo terpę (prieš arba po pasėjimo) apdoroti I formulės junginiais arba preparatais, kurie savo sudėtyje turi šių junginių. Apdorojimą galima vykdyti prieš, kartu ar po II formulės herbicido panaudojimo. Ypač svarbios tos augalų dalys, kurios turi reproauk-tyvines savybes, kaip pvz. sėklos, vaisiai, stiebų dalys, o taip pat šaknys, šakniagumbiai.
[0237] Išradimas taip pat apima ir selektyvų piktožolių naikinimo būdą, kai kultūriniai augalai, jų dalys ar pasėliai paveikiami II formulės herbicidu ir I formulės junginiais, arba priemone, i, kurią įeina tokio herbicido ir I formulės junginio kombinacija.
[0238] Šis išradimas taip pat apima herbicidinę priemonę, kurios pagrindas yra antagonistinio komponento I ir herbicidinio komponento II kombinacija.
[0239] Labiau tinkamos tokio pobūdžio priemonės yra tos, kurios kaip antagonistini, komponentą i,jungia jungini, iš grupės, kuriai priklauso
[0240] 2-chinolin-8-iloksi-acto rūgšties izopropilo esteris,
[0241] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-dodecilo esteris,
[0242] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-butilo esteris,
[0243] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-oktilo esteris,
[0244] 2-chinolin-8-iloksi-acto rūgšties S-butilo esteris,
[0245] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-oktilo esteris,
[0246] 2- ( 5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-butinilo esteris,
[0247] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties metalilo esteris,
[0248] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-izopro-piloksietilo esteris,
[0249] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-fenoksi-etilo esteris,
[0250] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilbu-tilo esteris,
[0251] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties cikloheksilo esteris,
[0252] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties S-butilo esteris,
[0253] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi) -acto rūgšties 2-metilpentilo esteris,
[0254] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-butilo esteris,
[0255] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 3,6-dioksi-decilo esteris,
[0256] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 3-metoksibu-tilo esteris,
[0257] 2- (5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etilbutilo esteris,
[0258] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-etilbutilo esteris,
[0259] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties metilizopentilo esteris,
[0260] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-undecilo esteris,
[0261] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-metilbu-tilo esteris,
[0262] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties S-butilo esteris,
[0263] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 3,6-dioksi-heptilo esteris,
[0264] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-heptilo esteris,
[0265] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-dodecilo esteris,
[0266] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-decilo esteris,
[0267] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-propilpro-pargilo esteris,
[0268] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilizo-butilo esteris,
[0269] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties 3-butilo esteris,
[0270] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties neopentilo esteris,
[0271] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-propilo esteris,
[0272] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilheksilo esteris,
[0273] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties etilo esteris,
[0274] 2-(5-chlorchinolil-8-iloksi)-acto rūgšties 2-etilhek-silo esteris,
[0275] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties i-butilo esteris,
[0276] 2-chinolin-8-iloksi-tioacto rūgšties n-decilo esteris,
[0277] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties i-pentilo esteris,
[0278] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etilpentilo esteris,
[0279] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-propilbutilo esteris,
[0280] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-heksilo esteris,
[0281] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-heksilo esteris,
[0282] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties i-propilo esteris,
[0283] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-pentilalilo esteris,
[0284] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilpentilo esteris,
[0285] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1,1-dimetil-propargilo esteris,
[0286] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etil-l-me-tilpropargilo esteris,
[0287] 2-(5-chiorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-butilok-sikarbonilmetilo esteris,
[0288] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-n-butilok-sikarboniletilo esteris,
[0289] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilizoheksilo esteris,
[0290] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilizobutilo esteris,
[0291] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(2-metilfenoksi)-etilo esteris,
[0292] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-feniletilo esteris,
[0293] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-metilfenoksi)-etilo esteris,
[0294] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-feniletilo esteris,
[0295] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(2-izopropilfenoksi)-etilo esteris,
[0296] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilpropilo esteris,
[0297] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(2-etilfenoksi)-etilo esteris,
[0298] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(3-etilfenoksi)-etilo esteris,
[0299] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-fenoksietilo esteris,
[0300] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-3-fenoksipropilo esteris,
[0301] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(3-metilfenoksi)-etilo esteris,
[0302] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-izopropilfenoksi)-etilo esteris arba
[0303] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-metilfenoksi)-etilo esteris ir kaip herbicidinį kom-ponentą įjungia 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi) - fenoksi)-propano rūgšties metilo esterį, 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties propargilo esterį, 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-tiopropano rūgšties S-metoksikarbonilmetilo
[0304] esteri, arba 2-(4-(5-chlor-3-f luorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties 1-etoksikarbonil-etilo esteri,.
[0305] Ypač tinkamos priemonės yra tos, kurios kaip antagonistini, komponentą įjungia iš grupės, kuriai priklauso : 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties metalilo esteris,
[0306] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-fenoksi-etilo esteris,
[0307] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi) -acto rūgšties 1-metilbu-tilo esteris,
[0308] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi) -acto rūgšties 1-etilbutilo esteris,
[0309] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilizopentilo esteris,
[0310] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilheksilo esteris,
[0311] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etilpentilo esteris,
[0312] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi) -acto rūgšties 1-propilbutilo esteris,
[0313] 2-(5-chlorchinolin-8-iioksi)-acto rūgšties 1-pentilalilo esteris,
[0314] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilpentilo esteris,
[0315] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilizoheksilo esteris,
[0316] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilizobutilo esteris,
[0317] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-feniletilo esteris,
[0318] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-etilfenoksi)-etilo esteris,
[0319] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-feniletilo esteris,
[0320] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilpropilo esteris,
[0321] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-fenoksietilo esteris,
[0322] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-3-fenilpropilo esteris arba
[0323] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-metilfenoksi)-etilo esteris ir kaip herbicidini, komponentą įjungia 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties metilo esteri,, 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgš-ties propargilo esteri,, 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-tiopropano rūgšties S-metoksikarbonilmetilo esteri, arba 2-(4-(5-chlor-3-f luorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties 1-etiloksikarbonil-etilo esteri,.
[0324] Toliau ypač vertingos yra priemonės, kurios kaip an-gonistini aktyvų ingradientą įjungia: 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties metalilo esteri,
[0325] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-fenoksi-etilo esteri, arba
[0326] 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilheksilo esteri,.
[0327] Piktažolės, kurias siekiama sunaikinti, gali priklausyti, gali priklausyti tiek vienskilčiams, tiek dvi-skilčiams augalams.
[0328] Kultūriniai augalai ar jų dalys yra, pvz., aukščiau paminėti augalai. Pasėliais vadinami apsėti kultū-riniais augalais žemės plotai, o taip pat žemės plotai, kuriuos dar bus sodinami kultūriniai augalai.
[0329] Antagonistinio komponento dozė lyginant su herbicido doze priklauso nuo naudojimo būdo. Apdorojant laukus tiek antagonisto ir herbicido mišiniu, tiek jais abie-jais atskirai, antagonisto santykis su herbicidu sudaro, kaip taisyklė, nuo 1:100 ikilOrl, pageidautina nuo 1:20 iki 1:1, o geriausiai - 1:1. Apdorojant sėklas reikalingas žymiai mažesnis antagonisto kiekis lyginant su herbicido doze vienam pasėlių plotui.
[0330] Kaip taisyklė, apdorojant laukus, naudojama antagonisto dozė sudaro 0,01 - 10 kg/ha, geriau nuo 0,05 iki 0,5 kg/ha.
[0331] Apdorojant sėklas, naudojama 0,01 - 10 g/l kg sėklų antagonisto dozė, pageidautina nuo 0,05 - 2 g/kg. Jeigu antagonistas naudojamas skystame pavidale prieš pasė-jant sėklas, tai geriau naudoti antagonisto tirpalus, kuriuose aktyvaus ingradiento koncentracija sudaro nuo 1 iki 10000, pageidautina nuo 100 iki 1000 dalelių/mln dalelių.
[0332] Naudojant I formulės junginius ar I formulės junginių ir herbicido kombinaciją, yra tikslinga ijungti papildomas įprastines medžiagas, kurių pagalba galima sudaryti emulsijų koncentratus, pastas, purškimo tirpalus, miltelius, granuliatus, o taip pat priemones, padengtas polimeriniu apvalkalu. Naudojimo būdai, kaip purškimas, išmetimas, tepimas ar laistymas, kaip ir naudojamų priemonių pavidalas, pasirenkami pagal už-davinius ir sąlygas.
[0333] Receptūros, įjungiančios I formulės aktyvų jungini, ar I formulės junginio ir herbicido mišinį, ir, reikalui esant, papildomas medžiagas, paruošiamos standartiniais metodais, pvz. gerai permaišant ir/arba permalant aktyvius ingradientus kartu su užpildais, pavz. tirpik-liais, kietais užpildais, ir, reikalui esant su pa-viršiaus aktyviais junginiais.
[0334] Kaip tirpikliai naudojami: aromatiniai angliavande-niliai, pageidautina nuo C8 iki C12 narių, pvz. ksilenų mišiniai ar naftalenai, ftalio rūgšties esteriai, kaip dibutil- ar dioktilftalatas, alifatiniai angliavande-niliai, kaip cikloheksanas ar parafinas, alkoholiai ir glikoliai, o taip eteriai ir esteriai, kaip etanolis, etilenglikolis, etilenglikolmonometilo eteris ar etilenglikolmonoetilo eteris, ketonai, kaip ciklo-heksanonas, poliniai tirpikliai, kaip N-metil-2-pi-rolidonas, dimetilsulfoksidas ar dimetilformamidas, o taip pat, reikalui esant, augaliniai aliejai, kaip kokoso aliejus ar sojų aliejus, taip pat vanduo.
[0335] Kaip kieti užpildai milteliams gali būti naudojami: akmens miltai - kalcito, talko, kaolino miltai. Sie-kiant pagerinti fizikines savybes, galima pridėti si-ličio rūgšties ar kitus didelio dispersiškumo poli-merizatus su didelėmis absorbcinėmis savybėmis. Kaip granuliuotus adsorbcinius nešiklius galima naudoti įvairias poringas medžiagas, pvz. pemzą, plytų duženas, bontonitą; kaip nesorbcines medžiagas-nešiklius galima naudoti pvz. kalcitą ar smėli,. Be to galima naudoti iš anksto sugranuliuotas neorganines arba organines me-džiagas, kaip pvz. dolomitą ar susmulkintas augalų dalis .
[0336] Kaip paviršiaus aktyvios medžiagos, priklausomai nuo naudojamo preparate I formulės junginio ir naudojamo herbicido, gali būti naudojamos nejoninės, katijoninės ir/arba anijoninės paviršiaus aktyvios medžiagos, pa-sižyminčios geromis emulgavimo, dispergavimo ir drė-kinimo savybėmis. Kaip paviršiaus aktyvios medžiagos suprantamos ir paviršiaus aktyvių medžiagų mišiniai.
[0337] Tinkamos anijoninės paviršiaus aktyvios medžiagos gali būti vandenyje tirpstantys muilai, vandenyje tirps-tančios sintetinės paviršiaus aktyvios medžiagos.
[0338] Kaip muilai, gali būti aukštesniųjų riebiųjų rūgščių
[0339] (C-C) šarminės, žemės šarminės arba, reikalui esant pakeistos amonio druskos, kaip pvz. oleino arba stearino rūgšties Na- arba K- druskos, taip pat riebiųjų rūgščių, kurias galima gauti iš kokoso aliejaus ar iš lydytų gyvulinių riebalų, mišinių druskos. Taip pat reikia paminėti riebiųjų rūgščių metiltaurinines druskas .
[0340] Vienok, žymiai dažniau yra naudojamos taip vadinamos sintetinės paviršiaus aktyvios medžiagos, ypač riebieji sulfonatai, riebieji sulfatai, sulfoninti benziimida-zolo dariniai arba alkilarilsulfonatai.
[0341] Riebieji sulfonatai arba riebieji sulfatai, kaip tai-syklė, gali būti šarminės, žemės šarminės arba, reikalui esant, pakeistos amonio druskos, ir turi alkilinę liekaną su 8-22 C atomais, kai alkilas taip pat įjungia alilinių liekanų, pvz. ligninosulforūgšties Na arba Ca druskos, dodecilsieros rūgšties esterio arba riebiojo alkoholio sulfatų mišinio, alkilinę dali,. Čia taip pat įeina sieros rūgšties esteriai ir etileno riebiojo alkoholio oksido sulforūgštys. Benzilmidazolo sulfoninti dariniai turi, pageidautina, 2-sulforūgšties grupes ir riebiosios rūgšties liekaną su 8-22 C atomais. Alkilarilsulfonatai yra pvz. dodecilbenzensulforūgš-ties, dibutilnaftalensulforūgšties arba naftalensul-forūgšties-formaldehido kondensacijcs produkto Na, Ca arba trietanolamino druskos.
[0342] Taip pat galima naudoti atitinkamus fosfatus, kaip pvz. fosforo rūgšties etileno p-nonilfenol-(4-14)-oksido esterį arba fosfolipidus.
[0343] Kaip nejoninės paviršiaus aktyvios medžiagos, visų pirma, gali būti naudojami alifatinių ir cikloalifatinių alkoholių poliglikolinių eterių dariniai, prisotintų ir neprisotintų riebiųjų rūgščių ir alkilfenolių, kurie gali turėti nuo 3 iki 30 glikolio eterio grupių ir nuo 8 iki 20 anglies atomų angliavandeninėje liekanoje ir nuo 6 iki 18 anglies atomų alkilfenolio alkilinėje liekanoje, dariniai.
[0344] Kitos tinkamos nejoninės paviršiaus aktyvios medžiagos yra turintys nuo 25 iki 250 etilenglikolio eterio gru-pių ir nuo 10 iki 100 propilenglikolio eterių grupių polietileno oksido ir propilenglikolio, etilendiamin-polipropilenglikolio bei alkilpolipropilenglikolio su 1-10 anglies atomų alkilinėje grandinėje aduktai. Mi-nėti junginiai vienam propilenglikolio vienetui turi nuo 1 iki 5 vienetų etilenglikolio.
[0345] Kaip nejoninių paviršiaus aktyvių medžiagų pavyzdžius reikia paminėti nonilfenolpolietoksietanolius, ricinos aliejaus glikolio eterius, tirbutilfenoksipolietok-sietanolio polietileno polipropileno oksido aduktus, polietilenglikoli ir oktilfenoksipolietoksietanoli.
[0346] Taip pat reikia atkreipti dėmėsi, i, polioksietilensor-bitano riebiosios rūgšties esterius bei i, polioksi-etilensorbitantrioleatus.
[0347] Kaip katijoninės paviršiaus aktyvios medžiagos, visų pirma, gali būti ketvirtinės amonio druskos, kurios kaip N pakaitalus, turi alkilinę liekaną su 8-22 C atomais, ir kaip kiti pakaitalai, gali būti žemes-niosios, reikalui esant, halogenintos alkilbenzilo arba oksialkilo liekanos. Druskos yra pageidautinos halo-genidų, metilsulfatų arba etilsulfatų pavidale, pvz. steariltrimetilamonio chloridas arba benzil-di-(2-chloretil)-etilamonio bromidas.
[0348] Naudojamos receptūrinėje technikoje paviršiaus aktyvios medžiagos aprašytos sekančiose publikacijose: Mc. Cuthlon, "Detergent and Emulsifiers Anuual" , Mc. Publishing Corp., Ridwood, New Jersey, 1981. Stache H., "Tensid - Tachenbuch", Carl Hansen Verlag, Munchen, 1981.
[0349] Agrocheminiai preparatai, kaip taisyklė, turi nuo 0,1 iki 99 svorio %, pageidautina nuo 0,1 iki 95 svorio %, I formulės medžiagos arba antidoto/herbicido mišinio nuo 1 iki 99,9 svorio %, pageidautina nuo 5 iki 99,8 svorio %, kietų arba skystų priedų ir nuo 0 iki 25 svorio %, pageidautina nuo 0, 1 iki 25 svorio %, paviršiaus ak-tyvių medžiagų.
[0350] Prekyboje labiau tinka koncentruotos priemonės, tuo tarpu kaip vartotojas naudoja jas praskiestas. Specialiems efektams gauti d, priemones gali būti pri-dėta įvairių priedų, kaip stabilizatorių, klampumo re-guliatorių, rišančiųjų medžiagų ir trąšų bei kitų ak-tyvių medžiagų.
[0351] Naudojant I formulės junginius augalų apsaugai nuo kenksmingo II formulės herbicidų poveikio, galima naudoti sekančius metodus ir technologijas:
[0352] a) Sėklos apdorojamos milteliais, kuriuose yra I for-mulės junginių, paskirstant miltelius tolygiai sėklų paviršiuje (sausas apdorojimas). Naudojama 1-500 g I formulės aktyvios medžiagos (nuo 4 g iki 2 kg mil-telių) 100 kg sėklų. b) Sėklos apdorojamos pagal metodą a) naudojant emulsijas su I formulės aktyvia medžiaga (drėgnas apdo-roj imas) . c) Sėklos apdorojamos pamerkiant jas 1-72 valandoms, tirpalą su 50-3200 dal/mln. dal I formulės aktyvios
[0353] medžiagos, ir, reikalui esant, po to išdžiovinamos (apdorojimas pamerkiant).
[0354] Sėklų apdorojimas yra labiausiai tinkamas metodas, ka-dangi pilnai paveikiama sėjama kultūra. Kaip taisyklė, naudojama 1-500 g antidoto, pageidautina nuo 5 iki 250 g, 100 kg sėklų, bet priklausomai nuo apdorojimo meto-dikos, kada pridedama papildomų medžiagų, galima nu-krypti nuo ribinių koncentracijų.
[0355] Naudojamas paruoštas antidoto ir herbicido mišinys (jų santykis nuo 10:1 iki 1:100), naudojimo norma sudaro nuo 0,1 iki 10 kg vienam hektarui. Šis mišinys naudojamas prieš ar po pasėjimo.
[0356] Antidotas įvedamas i, atvirą užsėtą vagą, ir, po už-vertimo atitinkamu būdu panaudojamas herbicidas.
[0357] I formulės aktyvia medžiaga tirpale padengiama minera-liniai granuliuoti nešikliai arba polimerizuoti granuliatai (karbamidas/formaldehidas) ir po to džio-vinama. Reikalui esant, granuliatai padengiami apvalkalu, kuris kontroliuoja aktyvios medžiagos laipsnišką išsiskyrimą.
[0358] Skystų I formulės aktyvių medžiagų receptūrų pavyzdžiai
[0359]
[0360] Iš šių koncentratų galima pagaminti bet kurios norimos koncentracijos vandenines emulsijas.
[0361] Tirpalai tinka naudojimui mikroskopinių lašelių pavidale.
[0362] Aktyvi medžiaga ištirpinama metileno chloride, įpurš-kiamas nešiklis, po to tirpiklis išgarinamas vakuume.
[0363] Gerai sumaišius medžiagas-nešiklius su aktyvia me-džiaga, gaunama paruošta naudojimui purškimo priemonė.
[0364] Kietų I formulės aktyvių medžiagų receptūrų pavyzdžiai
[0365]
[0366] Aktyvi medžiaga sumaišoma su priedais ir gerai sumalama tinkame malūnėlyje. Gautus miltelius galima skiesti vandeniu, gaunant norimos koncentracijos suspensijas.
[0367] Iš tokio gauto koncentrato, praskiedus vandeniu, galima gauti bet kurios norimos koncentracijos emulsijas.
[0368] Aktyvi medžiaga sumaišoma su priedais, sumalama ir praskiedžiama vandeniu. Gautas mišinys ekstruduoj amas ir džiovinamas oro sraute.
[0369] Smulkiai sumalta aktyvi medžiaga sumaišoma su sudrėkin-tu polietilenglikoliu kaolinu. Tokiu būdu gaunamas gra-nuliatas apvalkale.
[0370] Smulkiai sumalta aktyvi medžiaga gerai sumaišoma su priedais. Iš gauto suspensinio koncentrato, skiedžiant vandeniu, galima gauti norimos koncentracijos suspensijas.
[0371] I formulės aktyvių medžiagų mišinių (skystų) receptūrų pavyzdžiai (%=svorio%)
[0372]
[0373] Iš tokių koncentratų, praskiedus vandeniu, galima gauti norimos koncentracijos emulsijas.
[0374] Iš tokių koncentratų, praskiedus vandeniu, galima gauti norimos koncentracijos emulsijas.
[0375] Iš tokių koncentratų, praskiedus vandeniu, galima gauti norimos koncentracijos emulsijas.
[0376] Iš tokių koncentratų, praskiedus vandeniu, galima gauti norimos koncentracijos emulsijas.
[0377] Tirpalai tinka naudojimui mikroskopinių lašelių pavidale .
[0378] Tirpalai tinka naudojimui mikroskopinių lašelių pavidale .
[0379] Tirpalai tinka naudojimui mikroskopinių lašelių pavidale .
[0380] Tirpalai tinka naudojimui mikroskopinių lašelių pavidale .
[0381] Tirpalai tinka naudojimui mikroskopinių lašelių pavidale .
[0382] Aktyvi medžiaga ištirpinama metileno chloride, užpurš-kiama ant nešiklio ir po to tirpiklis išgarinamas vakuume.
[0383] Aktyvi medžiaga ištirpinama metileno chloride, užpurš-kiama ant nešiklio ir po to tirpiklis išgarinamas vakuume .
[0384] Gerai sumaišius medžiagas-nešiklius su aktyvia medžiaga gaunama priemonė purškimui.
[0385] I formulės aktyvių medžiagų mišinių (kietų) receptūrų pavyzdžiai (%=svorio%)
[0386] Aktyvi medžiaga gerai sumaišoma su priedais ir sumalama malūnėlyje. Gaunami drėkstantys milteliai, kuriuose galima praskiesti vandeniu iki norimos koncentracijos.
[0387] Aktyvi medžiaga gerai sumaišoma su priedais ir sumalama malūnėlyje. Gaunami drėkstantys milteliai, kuriuos galima praskiesti vandeniu iki norimos koncentracijos.
[0388] Iš šio koncentrato, praskiedžiant vandeniu, galima gauti reikiamos koncentracijos emulsijas.
[0389] Iš šio koncentrato, praskiedžiant vandeniu, galima gauti reikiamos koncentracijos emulsijas.
[0390] Iš šio koncentrato, praskiedžiant vandeniu, galima gauti reikiamos koncentracijos emulsijas.
[0391] Sumaišant aktyvią medžiagą su priedais ir po to su-malant malūnėlyje gaunamos paruoštos naudojimui apdulkinimo priemonės.
[0392] Aktyvi medžiaga sumaišoma su priedais, sumalama ir su-drėkinama vandeniu. Šis mišinys ekstruduoj amas ir džiovinamas oro sraute.
[0393] Smulkiai sumalta aktyvi medžiaga tolygiai užnešama ant sudrėkinto plietilenglikoliu kaolino. Taip gaunami granuliatai apvalkale.
[0394] Susmulkinta aktyvi medžiaga sumaišoma su priedais. Taip gaunamas suspensinis preparatas, iš kurio, praskiedus vandeniu, galima gauti reikiamos koncentracijos suspensijas.
[0395] Susmulkinta aktyvi medžiaga sumaišoma su priedais. Taip gaunamas suspensinis preparatas, iš kurio, praskiedus vandeniu, galima gauti reikiamos koncentracijos suspensijas .
[0396] Susmulkinta aktyvi medžiaga sumaišoma su priedais. Taip gaunamas suspensinis preparatas, iš kurio, praskiedus vandeniu, galima gauti reikiamos koncentracijos suspensijas.
[0397] 0,5 1 plastiko puodeliai su žeme užsėjami tiriamų augalų sėklomis. Kai augalai pasiekia 2-3 lapų stadiją, jie paveikiami mišiniu iš I formulės junginio ir II formulės herbicido. Po 21 dienos įvertinamas I for-mulės junginio apsauginis efektas. Kaip etalonai naudojami paveikti vien tik herbicidu augalai ir visai nepaveikti augalai. Rezultatai pateikti 3 lentelėje.
[0398]
1. Kultūrinių augalų apsaugos nuo kenksmingų 2—(4— (5 — chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgš-ties darinių, apibūdinamų formule II
2. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad naudoja I formulės junginius, kuriuose R 1 , R2 ir R , nepriklausomai vienas nuo kito, yra vandenilis, halogenas, nitro, ciano, C1-C3-alkilo arba C1-C3-alkoksi grupė, R4, R5 ir R6, nepriklausomai vienas nuo kito, yra vandenilis, halogenas arba C1-C3 alkilas,A yra viena iš grupių -CH2-, -CH2-CH2- arba -CH(CH3)- ir Z yra viena iš grupių -C(NH2)=N-OH arba -C (NH2) =N-0-C0-E, pakeista, jeigu reikia, oksazolin-2-il-liekana, -COOR 12,-COSR13 arba -CONR14R15, kur E reiškia -R7, -0R8, -SR9 arba -NR10Rn, kur R7 reiškia Cį-C^ alkilą, kuris gali būti nepakeistas ar pakeistas halogenu arba Ci-C,,alkoksigrupe, C3-C7 cikloalkilą, C2-C4 alkenilą, fenilą, kuris gali būti nepakeistas ar pakeistas halogenu, nitro grupe arba C^-C^ alkilu, benzilą, kuris gali būti nepakeistas arba pakeistas halogenu, nitrogrupe arba C^-C^ alkilu, arba 5-6 narių heterociklini, žiedą, kuris turi vieną arba du heteroatomus iš grupės N, 0 arba S ir kurie yra nepakeisti ar pakeisti halogenu; R 8 , R 9 ir R10, nepriklausomai vienas nuo kito, reiškia C^-Cg alkilą, kuris gali būti nepakeistas ar pakeistas halogenu, C2-C4 alkenilą, C3-C6 alkinilą, fenilą, kuris gali būti nepakeistas ar pakeistas halogenu, C^-C^ alkilu, C1-C3 alkoksigrupe, trifluormetilu arba nitrogrupe, arba benzilą, kuris gali būti nepakeistasar pakeistas halogenu arba nitrogrupe; R11 reiškia vandenilį, C^-Cg alkilą arba C^-Cg alkoksigrupe arba R10 ir R11 kartu su azoto atomu, prie kurio jie prisijungę, reiškia 5-6 narių heterociklini, žiedą, kuris dar turi kitą heteroatomą iš grupės N, O arba S; R12, R13 ir R14 yra vandenilis arba pakeistas alkilas, alkenilas, alkinilas, cikloalkilas, fenilas arba naftilas, arba pakeista heterociklinė liekana; arba R12 ir R13 yra katijonas arba R14 yra alkoksi liekana ir R15 yra vandenilis, amino grupė, pakeista amino grupė arba pakeista alkilo, alkenilo, cikloalkilo arba fenilo liekana, arba R14 ir R15 kartu su prijungtu azoto atomu yra pakeista heterociklinė liekana, arba A ir Z kartu sudaro pa-keistą arba nepakeistą tetrahidrofuran-2-on-žiedą, įskaitant jų rūgščių adityvines druskas ir metalo kompleksus,arba priemone, kuri turi vieną iš šių junginių.
-COSR13 arba -CONR14R15, kur E reiškia -R7, -0R8, -SR9 arba -NR10Rn, kur R7 reiškia Cį-C^ alkilą, kuris gali būti nepakeistas ar pakeistas halogenu arba Ci-C,,3. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad naudoja I formulės junginius, kuriuose R1, R2, R4, R5 ir R6 reiškia vandenili,, R3 yra vandenilis arba chloras ir liekana -A-Z reiškia grupę - CH2-COOR16 arba-CH (CH3)-COOR16, kur R16 yra C^-C^ alkilas, C3-C6 alkenilas, fenil-C1-C4 alkilas arba fenoksi-C1-C4 alkilas.
-CH (CH3)-COOR16, kur R16 yra C^-C^ alkilas, C3-C6 alkenilas, fenil-C1-C4 alkilas arba fenoksi-C1-C4 alkilas.4. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad vykdo kultūrinių augalų apsaugą nuo kenksmingo II formulės junginių poveikio, kurioje Y reiškia -O-R18,-S-R18 arba -0-N=CR19R2°, kur R18 yra vandenilis, C^-Cą alkilas, C3-C4 alkenilas, C3-C4 alkinilas arba pakeistas Cj-C4 alkoksikarbonilas arba di-Cj-C^ alkilamino-Ci-C,} alkilas ir R 19 ir R 20, nepriklausomai vienas nuo kito, yra C1-C4-alkilas arba R 19 ir R 20 kartu yra C4-C7 alkileno grandinė.
-S-R18 arba -0-N=CR19R2°, kur R18 yra vandenilis, C^-Cą alkilas, C3-C4 alkenilas, C3-C4 alkinilas arba pakeistas Cj-C4 alkoksikarbonilas arba di-Cj-C^ alkilamino-Ci-C,} alkilas ir R 19 ir R 20, nepriklausomai vienas nuo kito, yra C1-C4-alkilas arba R 19 ir R 20 kartu yra C4-C7 alkileno grandinė.5. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad juo apsaugo grūdines kultūras.
6. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad kultūrinių augalų plotus arba pasėlius apdoroja 0,01-10 kg/ha kiekiu I formulės junginio, nurodyto 1 punkte.
7. Būdas pagal 6 punktą, besiskiriantis tuo, kad kultūrinių augalų plotus arba pasėlius apdoroja 0,05-0,5 kg/ha kiekiu I formulės junginio, nurodyto 1 punkte.
8. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad kultūrinių augalų sėklas apdoroja I formulės junginiu, nurodytu 1 punkte.
9. Būdas pagal 8 punktą, besiskiriantis tuo, kad kultūrinių augalų sėklas apdoroja 0,01-10 g/kg kiekiu I formulės junginio, nurodyto 1 punkte.
10. Būdas pagal 9 punktą, besiskiriantis tuo, kad kultūrinių augalų sėklas apdoroja 0,05-2 g/kg kiekiu I formulės junginio, nurodyto 1 punkte.
11. Selektyvaus piktžolių sunaikinimo kultūrinių augalų pasėliuose būdas, besiskiriantis tuo, kad kultūrinių augalų pasėlius, kultūrinių augalų dalis arba kultūrinius sodinukus apdoroja antidotu pagal for-mulę I, nurodytą 1 punkte ir herbicidu pagal formu-lę II, nurodytą 1 punkte.
12. Herbicidinė priemonė, besiskirianti tuo, kad kartu su herbicidine II formulės aktyvia me-džiaga, nurodyta 1 punkte, įjungia ir I formulės anti-dotą, nurodytą 1 punkte.
13. Priemonė pagal 11 punktą, besiskirianti tuo, kad kartu su herbicidu iš grupės, kuriai priklauso 2-[ (4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi] -propano rūgšties metilo esteris, 2-[ 4-(5-chlor-3-fluorpi-ridin-2-iloksi)-fenoksi] -propano rūgšties propargilo esteris, 2-[ 4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi] -tiopropano rūgšties S-metoksikarbonilmetilo esteris ir 2-[ (4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi] -propano rūgšties 1-etoksikarbonil-etilo esteris, įjungia ir antidotą iš grupės, kuriai priklauso 2-chinolin-8-iloksi-acto rūgšties izopropilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-dodecilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-butilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-oktilo esteris,2-chinolin-8-iloksi-acto rūgšties S-butilo esteris, 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-oktilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-butinilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties metalilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-izopropil-oksietilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-fenoksi-etilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilbu-tilo esteris, 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties cikloheksilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties S-butilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-metilpentilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-butilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 3,6-dioksi-decilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 3-metoksibu-tilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etilbutilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-etilbutilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties metilizopentilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-undecilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-metilbu-tilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties S-butilo esteris, 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 3,6-dioksi-heptilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-heptilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-dodecilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-decilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-propilpro-pargilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilizo-butilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties 3-butilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties neopentilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-propilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilheksilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties etilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 2-etilhek-silo esteris, 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties i-butilo esteris,2-chinolin-8-iloksi-tioacto rūgšties n-decilo esteris, 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties i-pentilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etilpentilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-propilbutilo esteris,2-(5-chlorcninolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties n-heksilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-heksilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-tioacto rūgšties i-propilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-pentilalilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilpentilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1,1-dimetil-propargilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-etil-l-me-tilpropargilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties n-butilok-sikarbonilraetilo esteris, 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-n-butilok-sikarboniletilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-metilizoheksilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilizobutilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(2-metilfenoksi)-etilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-feniletilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-metilfenoksi)-etilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-feniletilo esteris,
2- (5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(2-izopropilfenoksi)-etilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties 1-fenilpropilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(2-etilfenoksi)-etilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(3-etilfenoksi)-etilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-fenoksietilo esteris, 2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-3-fenoksipropilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(3-metilfenoksi)-etilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-izopropilfenoksi)-etilo esteris,2-(5-chlorchinolin-8-iloksi)-acto rūgšties l-metil-2-(4-metilfenoksi)-etilo esteris.
14. I formulės chinolino darinių gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad 5-chlor-oksichinoliną, esant surišančiam rūgšti, agentui, paverčia i, jungini,, priklausanti, grupei, i, kurią įeina bromacto rūgšties 1-metilbutilo esteris,bromacto rūgšties 1-etilbutilo esteris,bromacto rūgšties 1-metilizopentilo esteris,bromacto rūgšties 1-metilheksilo esteris,bromacto rūgšties 1-etilpentilo esteris,bromacto rūgšties 1-propilbutilo esteris,bromacto rūgšties 1-pentilalilo esteris,bromacto rūgšties 1-metilpentilo esteris,bromacto rūgšties R-l-metilizopentilo esteris, bromacto rūgšties S-l-metilizopentilo esteris, bromacto rūgšties R-l-metilheksilo esteris, bromacto rūgšties S-l-metilheksilo esteris,bromacto rūgšties 1-metilizoheksilo esteris,bromacto rūgšties 1-fenilizobutilo esteris,bromacto rūgšties 1-feniletilo esteris,bromacto rūgšties l-metil-2-(4-etilfenoksi)-etilo esteris,bromacto rūgšties l-metil-2-feniletilo esteris, bromacto rūgšties 1-fenilpropilo esteris,bromacto rūgšties l-metil-2-fenoksietilo esteris, bromacto rūgšties l-metil-2-fenilpropilo esteris ir bromacto rūgšties l-metil-2-(2-metilfenoksi)-etilo esteris .