[LT] Čia pateikiamos hidroksamo rūgštys, esteriai ir chelatai, turintys tokią struktūrą:@@@@@@@@@@@@@@@ir aprašomas jų panaudojimas apsaugant, kontroliuojant bei gerinant augalų būklę po ligų, kurias sukelia fitopatogeniniai grybai.
[EN]
[0001] Fitopatogeniniai grybai yra daugelį ligų sukeliantys agentai, kurie infekuoja ir naikina kultūras. Tokios ligos, kaip cukrinių runkelių rudmargė, obuolių raup-lės, pomidorų juodasis puvinys, bananų juodoji sigatoka, žemės riešutų lapų cerkospora, vynuogių ir pipirų kekerinis puvinys yra ypač pavojingos augalams.
[0002] Preparatai, naudojami kovai su fitopatogeniniais grybais, aprašyti VFR paraiškoje Nr. 29 27 480 (arba Didžiosios Britanijos paraiškoje Nr. 20 24 824), savo sudėtyje turi 3-cian-4-fenilpirolo darinius. Šio tipo preparatas - fenilciklonilas - aprašytas EPA 236 272.
[0003] Fungicidiniai preparatai, d, kurių sudėti, įeina 1H-pakeisto 1,2,4-triazolo dariniai, aprašyti VFR paraiš-koje Nr. 3 406 993, Europos patente Nr. 0 251 775 ir Didžiosios Britanijos patente Nr. 1 522 657.
[0004] Yra žinomi fungicidinėmis savybėmis pasižymintys pipe-ridino ir morfolino (fenpropimorfas) dariniai (VFR pa-raiška Nr. 2 752 135).
[0005] Šveicarijos patentuose Nr. Nr. 2960/88, 3489/90 ir 3491/90 siūlomi fungicidiniai preparatai, susidedantys iš dviejų aukščiau minėtų tipų veikliųjų junginių.
[0006] Šveicarijos patentuose Nr. Nr. 1891/90 ir 1208/91 aprašyti fungicidinėmis savybėmis pasižymintys oksi-mesteriai, siūlomi įvairių klasių grybų naikinimui.
[0007] Šio išradimo tikslas yra pateikti junginius, kurie labai efektyvūs kontroliuojant ir apsaugant agronomines kultūras nuo fitopatogeninių grybinių infekcijų tiek augimo, tiek derliaus brandinimo metu.
[0008] Taip pat šio išradimo tikslas yra pateikti fun-gicidiškai efektyvius junginio kiekius augalo apsaugojimui, kontrolei bei būklės pagerinimui po fitopatogeninių grybų sukeltos ligos.
[0009] Šie ir kiti išradimo tikslai taps aiškesni tolesnio išsamaus aprašymo dėka.
[0010] Šis išradimas aprašo hidroksamo junginius, esterius ir chelatus bei jų, kaip fungicidinių agentų, panaudojimą.
[0011] Hidroksamo junginiai turi tokią struktūrinę formulę
[0012]
[0013] X ir Xx yra kiekvienas nepriklausomai 0 ar S;
[0014] R yra C^-Cg alkilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar keliais halogenų atomais ar C3-C12 cikloalkilas ar policikloalkilas pasirinktinai pakeistas viena ar
[0015] keliomis C^-C,, alkilo grupėmis;
[0016] C1-C8 alkilo grupė, pasirinktinai pakeista vienu ar daugiau halogeno atomais;
[0017] benzilas pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenais, CN, N02, C^-C^ alkilo ar Cl-C4 haloalkilo grupėmis, ar
[0018] fenilas pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenais, CN, N02, CL-C4 alkilo ar halogenalkilo grupėmis;
[0019] R2 yra vandenilis ar
[0020]
[0021] R3 yra vandenilis,
[0022] OR4,
[0023] nr5r6,
[0024] Cj-Cg alkilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenų atomais,
[0025] C3-Cg cikloalkilai, pasirinktinai pakeisti vienu ar daugiau halogenų atomais,
[0026] C2-Cę alkenilai, pasirinktinai pakeisti vienu ar daugiau halogenų atomais, ar fenilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenų, CN, N02, C:-C4 alkilu, Cx-C4 alkoksigrupe ar C^-C^ halogenalkilo
[0027] grupėmis;
[0028] R4 yra Cį-Cg alkilas;
[0029] fenilas pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenų, CN, N02, C]_ —C4 alkilo ar C1.-C4
[0030] halogenalkilo grupėmis;
[0031] n yra sveikas skaičius 1, 2, 3, ar 4; ir M yra šarminis metalas, žemės šarminis metalas, pereinamasis metalas, boras ar aliuminis.
[0032] Šis išradimas taip pat susijęs su šių junginių kom-pozicijomis ir metodais, apsaugant, kontroliuojant ir gerinant augalo būklę nuo fungicidinių grybų sukeliamų ligų.
[0033] Šio išradimo hidroksamo junginiai naudojami augalų apsaugojimui, kontrolei ar gerinimui esant tokioms ligoms, kaip cukrinių runkelių rudmargė, obuolių rauplės, pomidorų juodasis puvinys, bananų juodoji sigatoka, žemės riešutų lapų cerkospora, vynuogių ir pipirų kekerinis puvinys. Tokios ligos yra atitinkamai sukeliamos tokių fitopatogeninių grybų : Cercospora beticola, Venturia inaegualis, Alternaria solani, Mycosphaerella fij iensis, Cercospora arachidicola ir Botrytis cinerea. Išradime pateikti junginiai ypatingai efektyvūs apsaugant, kontroliuojant ar gerinant augalo būklę esant cukrinių runkelių lapų ligai, kurią gali sukelti grybas Cercospora beticola.
[0034] Be to, išradimas pateikia hidroksamino junginius, tu-rinčius tokią struktūrinę formulę:
[0035] X ir X1 kiekvienas nepriklausomai yra 0 ar S;
[0036] R yra C^-Cg alkilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenų atomais, ar
[0037] C3-C12 cikloalkilas, pasirinktinai pakeistas viena ar
[0038] daugiau C^-C^ alkilo grupėmis;
[0039] Cį-Cg alkilo grupė, pasirinktinai pakeista vienu ar daugiau halogenų atomais;
[0040] benzilo grupė, pasirinktinai pakeista vienu ar daugiau halogenais, CN, N02, Cx-C4 alkilo ar C^-C^ halogenalkilo grupėmis, ar
[0041] fenilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenais, CN, N02, C^-C,, alkilo ar C^-C,, halogenalkilo grupėmis;
[0042] R2 yra vandenilis ar
[0043]
[0044] 0r4,
[0045] nr5r6,
[0046] Cj^-Cg alkilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenų atomais,
[0047] C3-C8 cikloalkilai, pasirinktinai pakeisti vienu ar daugiau halogenų atomais,
[0048] C2-C6 alkenilai, pasirinktinai pakeisti vienu ar daugiau halogenų atomais, ar fenilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenų, CN, N02, C^-Cį
[0049] alkilo, Cį-C,] alkoksi ar C?-C? haloalkilo grupėmis;
[0050] R4 yra C]_-C6 alkilas;
[0051] fenilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenais, CN, N02, C^-C,, alkilo ar C^-CU halogenalkilo grupėmis;
[0052] n yra sveikas skaičius 1, 2, 3, ar 4, iki M valen-tingumo maksimumo; ir
[0053] M yra šarminis metalas, žemės šarminis metalas, pereinamasis metalas, boras ar aliuminis.
[0054] Šio išradimo pateikiami fungicidiniai agentai yra okso-ir tiohidroksamo junginiai, kurių formulė yra Ia ar Ib, kur
[0055] X yra 0;
[0056] XL yra s;
[0057] R yra Cj^-Cg alkilas;
[0058] Ri yra C^-Cg alkilas;
[0059] R2 yra vandenilis ar
[0060]
[0061] R3 yra fenilas, pasirinktinai pakeistas viena ar daugiau halogenais, CN, N02, C1-C4 alkilo, Ci-C4 alkoksigrupe ar Ci-C? halogenalkilo grupėmis;
[0062] Dauguma išradimo siūlomų fungicidinių agentų aprašomi Ib formule, darant pakeitimus kaip aprašyta anksčiau, pateikiant anksčiau aprašytus fungicidinius agentus.
[0063] Šio išradimo hidroksamo junginiai, kurie yra ypač efektyvūs kaip fungicidiniai agentai, įskaitant tarp šių agentų: N, 3, 3-trimetil-2-okso-tiobutirohidrksair>o rūgšties geležies (+3) chelatą;
[0064] N, 3, 3- trimetil- 2- okso- tiobutirohidrksamo rūgšties vario (+ 2) chelatą;
[0065] N, 3, 3- triiretil- 2- okso- tiobutirohidrksamo rūgšties cinko (+ 2) chelatą;
[0066] N, 3, 3- trimetil- 2- okso- tiobutirohidroksamato p- chlorobenzoato esterį.
[0067] Čia naudojamas terminas apima fluorą, chlorą, bromą ir jodą. Terminas šarminiai metalai apima litį, natri, ir kali,, šarminiai žemės metalai apima magnį, kalcį ir barį, pereinamieji metalai apima geležį, cinką, varį, manganą, kobaltą, sidabrą, nikelį ir kitus, dažniau jis naudojamas žymint geležį, cinką ir varį. Kiti elementai suprantami, juos apibūdinant tradiciškais terminais: halogenai, šarminiai metalai, šarminiai žemės metalai ir pereinamieji metalai, ir yra numatyti panaudojant išradimo pateikiamuose junginiuose. Terminas policikloalkilas nurodo biciklines ar triciklines žiedų sistemas.
[0068] Tiohidroksamo junginiai pagal Ia ir Ib formules, kur R2 yra vandenilis ar COR3, gali būti paruošiami kaip parodyta I reakcijos lygtyje.
[0069] I reakcijos lygtyje, Y yra 0C(0)CH3 ar C1 ir R, Rx, R3r M ir n yra kaip anksčiau aprašyta.
[0070] Kaip parodyta I reakcijos lygtyje, II formulės atitinkamai pakeistas ketonas, gali reaguoti su tionil-chloridu, reakcijos aplinkoje esant tokiai organinei bazei, kaip piridinas, ir virstant tarpiniu junginiu, kuris po to reaguoja su III formulės hidroksilaminu, esant terpėje piridinui, ir gaunamas junginys, kurio formulė Ia, kurioje R2 yra vandenilis. Junginys pagal Ia formulę gali po to reaguoti su atitinkama IV for-mulės rūgšties druska, ir gaunamas junginys, kurio formulė yra Ia, kai R2 yra COR3. Kitu atveju, junginys, kurio formulė yra Ia, kurioje R2 yra vandenilis, gali reaguoti su V formulės metalų kompleksu ir rezultate gaunasi junginys, kurio formulė yra Ib.
[0071] Junginiai pagal Ia ir Ib formules, kuriose X ir Xx yra S ir R2 yra COR2 gali būti sintetinami kaip parodyta II reakcijos lygtyje.
[0072] II reakcijos lygtyje, Y yra 0C(0)CH3 ar Cl ir R, Rlf R3, M ir yra kaip anksčiau aprašyta.
[0073] Kaip parodyta II reakcijos lygtyje, atitinkamai pakeistas junginys, kurio formulė yra Ia, kur X yra 0, Xį yra S, ir R2 yra vandenilis, gali reaguoti su [ 2,4-bis(4-metoksifenil)-1,3-ditia-2,4-difosfetan-2,4-disul-fidu] sudarydami junginį pagal Ia formulę, kur X ir Xx yra S, ir R2 yra vandenilis. Junginys pagal Ia formulę, kur X ir Xx yra S, ir R2 yra vandenilis, gali po to reaguoti su atitinkama IV formulės rūgšties druska, sudarydami Ia formulės junginius, kurioje R2 yra C0R3. Kitu atveju, junginys, kurio formulė yra Ia, kurioje X ir Xx yra S, ir R2 yra vandenilis, gali reaguoti su V formulės metalų kompleksu, sudarydamas chelatą pagal Ib formulę.
[0074] Hidroksamo junginiai, kurių formulės yra Ia ir Ib, kur X ir X1 yra 0 ir R2 yra vandenilis arba C0R3, gali būti paruošti, kaip parodyta III reakcijos lygtyje.
[0075] III reakcijos lygtyje Y yra 0C(0)CH3 ar C1 ir R, Rx, R3, M ir n yra kaip anksčiau aprašyta.
[0076] Kaip parodyta III reakcijos lygtyje, atitinkamai pakeistas VI formulės oksalio chloridas gali reaguoti su hidroksilaminu (ar hidroksilamino hidrohalido druska), kurio formulė yra III, reakcijos aplinkoje esant piridinui, to pasėkoje sudarydami jungini, pagal formulę Ia, kur R2 yra vandenilis. Junginys, kurio formulė yra Ia, po to gali reaguoti su atitinkama IV formulės rūgšties druska, sudarydami jungini, pagal Ia formulę, kur R2 yra COR3. Kitu atveju, junginys pagal Ia formulę, kur R2 yra vandenilis, gali reaguoti su V formulės metalų kompleksu, sudarydami Ib formulės chelatą.
[0077] Vienas išradimo pažangių metodų apsaugant, kontroliuojant ir gerinant augalų būklę, esant ligoms, kurias sukelia fitopatogeniniai grybai, yra metodas, kai parenkamas fungicidiškai efektyvus hidroksamo junginio kiekis, kuriuo paveikiami anksčiau minėti grybai.
[0078] Pateikiamame išradime taip pat siūlomas metodas, apsaugant augalą augimo ir derliaus brandinimo metu, augalo sėklas ar gumbus nuo grybinių infekcijų ir ligų, paveikiant augalą, augalo sėklą ar gumbą, tirpalą bei vandeni,, kuriame jis auga, fungicidiškai efektyviu hidroksamo junginio kiekiu. Poveikio efektyvumas labai priklauso nuo tokių faktorių, kaip grybo-taikinio virulentiškumo, bandymo aplinkos ir kitų supančių są-lygų. Praktiškai, dažniausiai apie 20-1.000 ppm (1 dalelė/mln. dalelių), dar geriau apie 50 - 500 ppm jun-ginių, kurių formulės yra Ia ir Ib, gali būti skystame ar kietame nešiklyje ir paveikti augalą, sėklą ar gumbą, tirpalą bei vandeni,, kuriame augalas, sėkla ar gumbas auga.
[0079] Išradime siūlomi junginiai gali būti pateikti kaip koncentruoti tirpalai, emulsijų koncentratai, skysti koncentratai, mikroemulsijos ir panašiai. Išvardinti junginiai gali taip pat būti pateikti kaip sausos kompaktiškos granulės, granulių mišiniai, dulkės, dul-kių koncentratai, suspensijų koncentratai, pastos ir panašiai. Šie junginių pavidalai, kurie leidžia savaime sėklai, gumbui, tirpalui, vandeniui ir/arba lapijai suformuoti reikalingą augalui apsaugą, yra gana patogūs. Tokie pavidalai, kartu su išradimo junginiais, realizuojami sumaišant su inertišku kietu ar skystu nešikliu.
[0080] Numatoma, kad išradimo junginiai gali būti naudojami, jungiant ar kombinuojant su pesticidiškai efektyviu vieno ar kelių pesticidų kiekiu, apimant bet neap-siribojant anilazino, benalaksilo, benomilo, biter-tanolio, bordo mišinio, karbendazimo, karboksino, kap-tafolio, kaptano, chlorofalonilo, ciprokonazolio, di-chlorano, dietofenkarbo, dinikanazolio, ditianono, dodino, edifenfoso, fenarimolio, fenbucanazolio, fenfu-ramo, fenpropidino, fenpropimorfo, fentino hidroksido, ferbamo, fluzilazolo, flusulfamido, flutriafolo, folpeto, fosetilo, fuberidazolio, guazatino, heksako-nazolio, imazalilo, iprobenfoso, iprodiono, mankozebo, manebo, metalaksilo, metiramo, miklobutanilo, nuari-molio, ofuraco, oksadiksilo, oksikarboksino, penka-nazolio, probenazolio, prochlorazo, propiconazolio, pirazafoso, tebukonazolio,, tiabendazolio, tiofanato, tiofanat-metilo, triadimefono, triadimenolo, tria-rimolo, triciklazolio, tridemorfo, triflumizalio, triforino, vinklozolino, zinebo ir kitų panaudojimu.
[0081] Ten, kur išradimo kompozicijos yra vartojamos kombi-nuotuose mišiniuose su kitais pesticidiniais agentais, kompozicija gali būti taikoma vienu metu, maišant komponentus kaip aprašyta anksčiau, arba gali būti taikoma nuosekliai, viena po kitos.
[0082] Siekiant palengvinti išradimo supratimą, sekantys pavyzdžiai yra pateikiami pirmiausiai norint pailiustruoti daug specifinių detalių. Išradimo esmė yra neribojama tuo, kas pateikta šiame aprašyme, išskyrus kas nurodyta pridedamoje apibrėžtyje.
[0083] N-metil-a-tic-1-adamantane glioksilo-hidroksamo rūgšties sintezė
[0084]
[0085] Tirpalas paruoštas iš 1-adamantilmetilo ketono (12.5 g, 0.07 mol), tionilo chlorido ir piridino virinamas su grįžtamu šaldytuvu 2 1/2 valandas ir koncentruojamas išgarinant tolueną vakuume. Liekanos ištirpinamos metileno chloride, filtruojamos per silikageli, ir kon-centruojamos vakuumo pagalba gaunant raudonas aliejines nuosėdas. Raudonos aliejaus nuosėdos skiedžiamos tetra-hidrofuranu ir pridedamos d, N-metilhidroksilamino hi-drochlorido (12.5 g, 0.15 mol) ir piridino tirpalą, kaitintą 5 minutes virimo temperatūroje ir atšaldytą. Gautas reakcijos mišinys maišomas 5 minutes 20°C tem-peratūroje, po to virinamas 45 minutes, atšaldomas kambario temperatūroje ir koncentruojamas vakuumo pagalba. Liekanos disperguojamos tirpale, paruoštame iš eterio ir 10% vandeninio druskos rūgšties tirpalo. Fazės yra atskiriamos ir organinė fazė ekstrahuojama 5% natrio karbonatu. Karbonato ekstraktas parūgštinamas 10% vandeniniu druskos rūgšties tirpalu iki pH 1, maišomas 1 valandą ir filtruojamas. Nuosėdos išdžiovinamos ir perkristalinamos heptano/etilo acetatu ir gaunama balto kieto pavidalo N-metil-a-tio-l-ada-mantane glioksilo-hidroksamo rūgštis, kurios lydymosi temp. 127V-141°C ir kuri yra identifikuojama 1H-NMR ana-lize.
[0086] Naudojant iš esmės tą pačią procedūrą, bet vartojant atitinkamai pakeistą metilo ketono substratą ir atitinkamą hidroksilamino hidrochloridą, gaunami tokie
[0087] junginiai:
[0088]
[0089] N-izopropil3,3-dimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksaminės rūgšties (0.5 g, 2.5 mmol) ir cinko diacetato dihidrato (0.25 g, 1.1 mmol) acto rūgštyje tirpalas virinamas 1 valandą ir koncentruojamas vakuume. Liekanos skie-džiamos eteriu ir nuosekliai plaunamos praskiestu natrio bikarbonato ir sočiu NaCl tirpalais. Organinė fazė džiovinama MgS04 ir koncentruojama vakuume gaunant pavadinime nurodytą produktą baltame kietame pavidale, kurio lydymosi temperatūra 133°-140°C.
[0090] Naudojant iš esmės tą pačią procedūrą ir vartojant atitinkamai pakeistą hidroksamo rūgšti, ir metalo diace-tatą, gaunami tokie junginiai:
[0091] N, 3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties geležies (+ 2) chelato sintezė
[0092]
[0093] Geležies chlorido heksahidrato (376.4 mg, 1.39) mmol) vandeninis tirpalas supilamas d. N, 3,3-trimetil-2-okso-1-tiobutirohidroksamo rūgšties (750 mg, 4.42 mmol) tir-palą acto rūgštyje. Po supylimo, reakcijos mišinys koncentruojamas vakuume, veikiamas toluolu ir gauna juodą aliejų. Aliejus kristalinamas iš heptano, gaunant galutini, produktą kaip raudonai-juodą kieto pavidalo medžiagą (0.7 g, lydymosi temperatūra 144°C, skyla). Naudojant iš esmės tą pačią procedūrą, bet panaudojant N-ciklopentil-3,3-dimetil-2-oksi-l-tiobutirohidroksamo rūgštį kaip pradinę medžiagą, N-ciklopentil-3,3-dimetil-2-oksi-l-tiobutirohidroksaminės rūgšties geležies (+2) chelatas yra gaunamas tamsiai raudonos kietos medžiagos pavidalo, kurio lydymosi temperatūra 140°-14 6°C.
[0094] p- chlorobenzoinės rūgšties N, 3, 3- trimetil- 2- okso- l- tiobutirohidroksamato sintezė
[0095]
[0096] Trietilamino (1.6 ml) metileno chloride tirpalas sulašinamas i, N, 3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties (1.6 g, 9.13 iranol) ir p-chloroben-zoilchlorido (1.3 ml, 10.04 mmol) mišinį metileno chloride maždaug 5°C temperatūroje. Baigus lašinti, reakcijos mišinys praskiedžiamas metileno chloridu, praplaunamas paeiliui 2% druskos rūgštimi, po to 2% natrio karbonato tirpalu ir sočiu NaCl tirpalu, džiovinama Na2S04 ir koncentruojama vakuumo pagalba siekiant gauti geltoną aliejų. Aliejus chromato-grafuojamas naudojant silikageli, ir (10:1) hek-saną/eterį kaip eliuentą, gaunant galutini, produktą geltoname kietame pavidale, 2,4 g, lydymosi temperatūra 154-162°C.
[0097] Naudojant iš esmės tą pačią procedūrą, bet panaudojant akrilo chloridą ir metilo chloroformiatą vietoj p-chlorobenzoilchlorido yra gaunamas N, 3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamato akrilato esteris ir N, 3, 3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamato metilkarbo-nato esteris.
[0098] acto rūgšties N, 3, 3- trimetil- 2- okso- l- tiobutirohidrok-
[0099]
[0100] N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties (1.75 g, 10 mmol) tirpalas piridine veikiamas acetan-hidridu (1.13 mL, 12 mmol), 1 valandą maišomas kambario temperatūroje ir koncentruojamas vakuume. Liekanos praskiedžiamos etilo acetatu, praplaunama nuosekliai 10% druskos rūgšties tirpalu, vandeniu ir 5% natrio karbonato tirpalu ir sočiu NaCl tirpalu, džiovinama Na2S04 ir koncentruojama vakuume siekiant gauti geltoną aliejų. Aliejus kristalinamas heptanu gaunant galutini, produktą kietame pavidale, 0.9 g, lydymosi temperatūra 82-84°C.
[0101] 6 PAVYZDYS
[0102] N, 3, 3- trimetil- 2- okso- l- tiobutirohidroksamato fenilkar-bamoilo esterio sintezė
[0103]
[0104] Fenilo izocianato (0.47 g, 3.9 mmol) eteryje tirpalas supilamas i, N, 3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties (1.0 g, 3.9 mmol) eteryje tirpalą, maišoma nuo 5 iki 10 minučių kambario temperatūroje ir koncentruojama vakuume. Liekanos praskiedžiamos heptanu, maišoma ir filtruojama, gaunant galutini, produktą kietos medžiagos pavidale, kurios lydymosi temperatūra 119-125°.
[0105] Testuojamu junginių fungicidinio aktyvumo nustatymas in vivo.
[0106] Testuojamieji junginiai ištirpinami ar suspenduojami acetone ir praskiedžiami dejonizuotu vandeniu, kuriame yra apie 0.05% TWEEN 20®, polioksietilensorbitano monolaurato, paviršiaus aktyvios medžiagos, pagamintos Atlas Chemical Industries, duodančios 200 ppm (1 dalelė/lmln. dalelių) koncentraciją.
[0107] Kiti praskiedimai padaryti 0.05% vandeniniu TWEEN 20® tirpalu.
[0108] Augalai yra apipurškiami testuojamu junginiu, išdžio-vinami ir apkrečiami grybais. Kada pasireiškia ligos simptomai, ligos kontrolei augalai įvertinami pagal žemiau parodytą įvertinimo skalę. Kiekvienas mėginys apima užkrėstą tiriamą augalą, neužkrėstą augalą ir standartą, kuriuo remiamasi. Tuo atveju, kai daugiau kaip vienas mėginys ištiriamas, yra išvedamas vidurkis. Gauti duomenys pateikiami I lentelėje.
[0109]
[0110] Testuojamų junginių fungicidinio aktyvumo nustatymas in vitro
[0111] Testuojami junginiai ištirpinami acetone ir paskirstomi i, ląstelių lėkšteles, kuriose mitybinėje terpėje yra grybinio micelio suspensija. Bandomosios lėkštelės inkubuojamos 3-4 dienas 21°C temperatūroje. Augimo inhibicija nustatoma vizualiai ir įvertinama naudo-jantis pateikiama skale:
[0112] Į kiekvieną mėgini, įeina bandyme neapdorota kontrolė, tirpiklis ir palyginamasis standartas.
[0113] Tiriami grybai apima augalų patogenus, Pythium ultimum (Pythul); Rhizoctonia solani (Rhizso); Fusarium oxysporum f. sp. cucumerinum (Fusoxc); ir Pseudocer-cosporella herpotrichoides (Psdche).
[0114] Jeigu daugiau kaip vienas mėginys tiriamas, yra išvedamas vidurkis. Gauti duomenys pateikiami II lente-lėje .
[0115] II LENTELĖ
[0116] Fungicidiniai Tyrimai In Vitro Įvertinimas
[0117] Testuojamųjų junginių įvertinimas kontroliuojant bananų juodosios sigatokos ligą.
[0118] Testuojamieji junginiai ištirpinami acetone ir skie-džiami distiliuotu vandeniu, kuriame yra apie 0.05% TWEEN'o ir tai sudaro apie 200 ppm (1 dalelė/mlj . dalelių) koncentraciją.
[0119] 6-7 lapų augimo stadijos bananų daigų 3 jauniausių lapelių apatinis ir viršutinis paviršiai apipurškiami tiriamuoju tirpalu, nuo išsiskleidusių lapų iki vir-šūnės, išdžiovinami ir apkrečiami Mycosphaerella fi-jiensis sporų suspensija. Apkrėsti bananų daigai pa-talpinami lauke plastikiniame vamzdyje, aprištame drėg-nais džiuto maišais. Temperatūra palaikoma maždaug tarp 25°C ir 32°C ir santykinis drėgnumas maždaug apie 85-100%. Po penkių dienų, bananų daigai perkeliami i dali-nai užtemdytą šiltnamį, apsupami drėgnais džiuto maišais ir kiekvieną dieną apdulkiami. Kada ligos simptomai išsivysto - paprastai 28-40 dieną po apkrėtimo, - bananų daigai įvertinami pagal ligos kont-rolę, naudojant žemiau pateiktą įvertinimo skalę. Kiekvienas mėginys apima apdorotus tiriamuosius augalus, neapdorotus augalus ir palyginamąjį standartą.
[0120] Kai daugiau negu vienas mėginys išsiskiria, išvedamas vidurkis. Duomenys yra pateikiami III Lentelėje.
[0121] Įvertinimo skalė
[0122]
[0123] III LENTELĖ
[0124] Testuojamųjų junginių Įvertinimas kontroliuojant bananų juodosios sigatokos ligą.
[0125] Testuojamųjų junginių Įvertinimas kontroliuojant dirvo-žemio kilmės ligas
[0126] Pasterizuotas dirvožemis (100 ml) supilamas d, 6 cm diametro plastmasinius puodelius be drenažinių ertmių ir ant viršaus užberiama (30 ml) patogenais užkrėsto dirvožemio. Dešimt dygstančių agurko sėklų pasodinama į užkrėstą dirvožemi, ir ant viršaus užberiama (20 ml) pasterizuoto dirvožemio. Testuojamieji junginiai ištir-pinami acetone, praskiedžiami dejonizuotu vandeniu, kuriame yra apie 0.05% TWEEN 20®, ir juo paveikiami puodeliai, sušlapinant dirvožemio paviršių 15 ml tes-tuojamuoju tirpalu. Ligos vystymuisi puodeliai patal-pinami šiltnamyje. Puodeliai laistomi iki augalai pasi-rodo iš dirvožemio paviršiaus. Ligos požymiai įver-tinami 14-18 dienų po apdorojimo pagal žemiau pa-teikiamą įvertinimo skalę. Gauti duomenys pateikiami IV lentelėje.
[0127]
[0128] IV LENTELĖ
[0129] Testuojamų junginių, veikiančių prieš dirvožemio ligas, įvertinimas
1. Hidroksamo junginiai struktūrinės formulės
2. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kadX yra 0;XI yra S;R yra C^-Cg alkilas;Rx yra C^-Cg alkilas;R2 yra vandenilis ar
3. Junginys pagal 2 punktą, besiskiriantis tuo, kad yra parinktas iš N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties geležies (+3) chelato; N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties vario (+2) chelato; N, 3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties cinko (+2) chelato; ir p-chlorobenzoinės rūgšties N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamato.
4. Būdas apsaugoti, kontroliuoti arba gerinti augalo būklę po ligos, sukeltos fitopatogeninio grybo, besiskiriantis tuo, kad apima minėto grybo kontaktą su fungicidiškai efektyviu kiekiu junginio, kurio formulė yra
5. Būdas pagal 4 punktą, besiskiriantis tuo, kadX yra 0;XI yra S;R yra C^-Cg alkilas;R: yra C-Į-Cg alkilas;R2 yra vandenilis ar
6. Būdas pagal 5 punktą, besiskiriantis tuo, kad junginys yra parinktas iš grupės N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties geležies ( + 3) chelato; N, 3, 3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties vario (+2) chelato; N, 3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties cinko (+2) chelato; ir p-chlorobenzoinės rūgšties N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamato.
7. Būdas pagal 5 punktą, besiskiriantis tuo, kad apima vieno ar daugiau pesticidinių agentų, veikiančių kartu ar nuosekliai vienas po kito, pesti-cidiškai efektyvius kiekius.
8. Būdas, skirtas augančio ar derlių brandinanči augalo, augalo sėklos ar gumbo apsaugojimui nuo grybinės infekcijos ar ligos, besiskiriantis tuo, kad jis apima augalo, augalo sėklos ar gumbo, dirvo-žemio ar vandens, kuriame jis auga, apdorojimą fungi-cidiškai efektyviu kiekiu junginio, kurio formulė yra
9. Fitopatogenines ligas kontroliuojanti kompozicija, besiskirianti tuo, kad ją sudaro inertinis skystas ar kietas nešiklis ir fungicidiškai efektyvus kiekis junginio, turinčio tokią formulę
10. Kompozicija pagal 9 punktą, besiskirianti tuo, kadX yra O;X: yra S;R yra C^-Cg alkilas;Rx yra C^-Cg alkilas;R2 yra vandenilis ar