[LT] N-fenilsulfonil-N'-pirimidinil-, N'-triazinil- ir -N'-triazolilkarbamidai ir -tiokarbamidai, kurių formulė I:@kurioje@X = deguonis, siera, SO arba SO2,@W = deguonis arba siera;@R1 = vandenilis arba metilas;@R2 = vandenilis, fluoras, chluoras, bromas, jodas, (X)nR3, NO2, NR4R5, -C=CR6, -O-C=CR6 arba cianogrupė;@ I@ R7@n = skaičius 0 arba 1;@R3 = C1-C4-alkilas arba C1-C4-alkilas, kuriame yra 1-4 halogeno atomai, C1-C3-alkoksilas arba C1-C3-alkiltiogrupė, kaip pakaitalai;@C2-C4-alkenilas arba 1-4 halogeno atomus, kaip pakaitus, turintis C2-C4-alkenilas;@R4 = vandenilis, CH3O,CH3CH2O arba C1-C3-alkilas;@R5 = vandenilis arba C1-C3-alkilas;@R6 = vandenilis, metilas arba etilas;@R7 = vandenilis arba metilas;@E = metinas arba azotas;@R8 = C1-C4-alkilas, C1-C4-alkoksigrupė, C1-C4-halogenalkoksigrupė, C1-C4-halogenalkilas, C1-C4-halogenalkiltiogrupė, C1-C4-alkiltiogrupė, halogenas, C2-C5-alkoksialkilas, C2-C5-alkoksialkoksigrupė, aminogrupė, C1-C3-alkilaminogrupė arba di-(C1-C3-alkil)aminogrupė;@R9 = C1-C4-alkilas, C1-C4-alkoksigrupė, C1-C4-halogenalkoksigrupė, C1-C4-halogenalkiltiogrupė, C1-C4-alkiltiogrupė, C2-C5-alkoksialkilas, C2-C5-alkoksialkoksigrupė, C2-C5-alkiltioalkilas arba ciklopropilas;@R10 = vandenilis, fluoras, chloras, metilas, trifluormetilas, CH3O, CH3CH2O, CH3S, CH2SO, CH3SO2 arba cianogrupė;@R11 = metilas, etilas, CH3O, CH3CH2O, fluoras, chloras;@R12 = metilas, etilas, CH3O, CH3CH2O, fluoras arba chloras;@R13 = C1-C3-alkilas;@R14 = C1-C3-alkilas, C1-C3-alkoksigrupė, chloras arba OCHF2; o taip pat šių junginių druskos,@su sąlyga,kad@E yra metinas, kai R8 yra halogenas; ir@E yra metinas, kai R8 arba R9 yra OCHF2 arba SCHF2;@bei šių junginių druskos su aminais, šarminių ir žemės šarminių metalų hidroksidas arba su ketvirtinėmis amonio bazėmispasižymi geru selektyviu herbicidiniu ir augimą reguliuojančiu veikimu, tiek prieš sudygstant augalams, tiek jiems sudygus.
[EN]
[0001] Šis išradimas skirtas naujiems, pasižymintiems herbicidiniu ir augalų augimą reguliuojančiu poveikiu N-fenilsulfonil-N'-pirimidinil-, -N'-triazinil- ir -N'-triazolilkarbamidams ir -tiokarbamidams, jų gavimo būdui, sąstatams, kuriuose yra ši veiklioji medžiaga, o taip pat jų pritaikymui kovoje su piktžolėmis, visų pirma selektyviai naudingų augalų kultūrose, arba auga-lų augimo reguliavimui ir stabdymui.
[0002] Karbamidų, triazinų ir pirimidinų herbicidinis poveikis yra gerai žinomas. Tokio tipo junginiai aprašyti, pa-vyzdžiui, paraiškose Europos patentams Nr. Nr. 0 007 687,
[0003] 0 030 138, 0 073 562 ir 0 126 711.
[0004] Šiuo metu rasti nauji sulfonilkarbamidai ir -tiokarbamidai su herbicidinėmis ir augalų augimą reguliuo-jančiomis savybėmis.
[0005] Išradime siūlomi N-fenilsulfonil-N1-pirimidinil-, -N'-triazinil- ir -N1-triazolilkarbamidai ir -tiokarbamidai atitinka formulę I:
[0006] R2 = vandenilis, fluoras, chloras, bromas, jodas,
[0007] ( x) nr3, no2, nr4r5, - c=cr6,
[0008]
[0009] E = metino grupė arba azotas;
[0010] R8 = cį- c^-alkilas, C1-C4-alkoksigrupė, C1-C4-halogenal-koksigrupė, C^-C^-halogenalkilas, ci-C^-halogenalkil-tiogrupė, C1-C4-alkiltiogrupė, halogenas, C2-C5-alkok-sialkilogrupė, C2-C5-alkoksialkoksigrupė, aminogrupė, C1-C3-alkilaminogrupė, arba di-(C1-C3-alkil)-aminogrupė;
[0011] R9 = C1-C4-alkilas, C1-C4-alkoksigrupė, C1-C4-halogenal-koksigrupė, C1-C4-halogenalkiltiogrupė, C1-C4-alkiltio-grupė, C2-C5-alkoksialkilas, C2-C5-alkoksialkoksigrupė, C2-C5-alkiltioalkilas arba ciklopropilas;
[0012] Rio = vandenilis, fluoras, chloras, metilas, trifluor-raetilas, CH30, CH3CH20, CH3S, CH3SO, CH3S02 arba ciano-grupė;
[0013] Rn = metilas, etilas, CH30, CH3CH20, fluoras arba chloras ;
[0014] R12 = metilas, etilas, CH30, CH3CH20, fluoras arba chloras ;
[0015] R13 = C^-Cj-alkilas;
[0016] Ri4 = C1-C3-alkilas, C1-C3-alkoksigrupė, chloras arba OCHF2;
[0017] o taip pat ir šių junginių druskos; ir dar E yra metino grupė, kai R8 yra halogenas; ir
[0018] E yra metino grupė, kai R8 ir R9 yra OCHF2 arba SCHF2.
[0019] Aukščiau duotuose pažymėjimuose "halogenas" yra fluoras, chloras, bromas ir jodas, geriausia chloras arba bromas.
[0020] Pažymėjimuose minėtos alkilo grupės gali būti linijinės arba šakotos ir reiškia, pavyzdžiui, metilą, etilą, n-propilą, izopropilą, n-butilą, antr.-butilą, izobuti-lą arba tret.-butilą.
[0021] Geriausia, kai pakaituose esančios alkilo grupės turi 1-3 C-atomus.
[0022] "Alkenilas" reiškia linijinį arba šakotą alkenilą, pavyzdžiui, vinilą, alilą, metalilą, 1-metilvinilą arba but-2-en-l-ilą. Tinkamiausios alkenilo liekanos yra tokios, kurios grandinėje turi 2-3 C-atomus.
[0023] Halogenalkilas yra, pavyzdžiui, fluormetilas, difluormetilas, trifluormetilas, chlormetilas, dichlormetilas, trichlormetilas, 2, 2, 2- trifluoretilas, 2- fluoretilas, 2- chloretilas, ir 2, 2, 2- trichloretilas; geriausia trichlormetilas, difluormetilas, trifluormetilas ir di-chlorfluormetilas.
[0024] Alkoksigrupė yra, pavyzdžiui, metoksi-, etoksi-, pro-piloksi-, izopropiloksi-, n- butoksi-, izo- butoksi-, antr.- butiloksigrupės; geriausia metoksi- ir etoksi-grupės.
[0025] Halogenalkoksigrupė yra, pavyzdžiui, difluormetoksi-, trifluormetoksi-, 2, 2, 2- trifluoretoksi-, 1, 1, 2, 2,- tet-rafluoretoksi-, 2- fluoretoksi-, 2- chloretoksi- ir 2, 2-difluoretoksigrupės; geriausia difluormetoksi-, 2- chloretoksi- ir trifluormetoksigrupės.
[0026] Alkiltiogrupė yra, pavyzdžiui, metiltio-, etiltio-, propiltio-, izopropiltio-, n- butiltio-, izo- butiltio-, antr.- butiltio- arba tret.- butiltiogrupės; geriausia metiltio- ir etiltiogrupės.
[0027] Alkoksialkoksigrupių pavyzdžiais yra: metoksimetoksi-, metoksietoksi-, metoksipropiloksi-, etoksimetoksi-, etoksietoksi-, o taip pat ir propiloksimetoksigrupės.
[0028] Alkilaminogrupė yra, pavyzdžiui, metilamino-, etil-amino-, n- propilamino- arba izopropilaminogrupės. Di-alkilaminogrupė yra, pavyzdžiui, dimetilamino-, metil-etilamino-, dietilamino- arba n- propilmetilaminogrupės.
[0029] Išradimas taip pat apima ir druskas, kurias I formulės junginiai gali sudaryti su aminais, šarminių ir žemės šarminių metalų bazėmis arba su ketvirtinėmis amonio bazėmis.
[0030] Iš šarminių ir žemės šarminių metalų hidroksidų, skirtų druskų sudarymui, reikia pažymėti ličio, natrio, kalio, magnio arba kalcio hidroksidus, ypatingai, natrio arba kalio.
[0031] Druskų sudarymui tinkančių aminų pavyzdžiais yra pir-miniai, antriniai ir tretiniai alifatiniai ir aromatiniai aminai, tokie kaip metilaminas, etilaminas, propilaminas, izopropilaminas, keturi izomeriniai bu-tilaminai, dimetilaminas, dietilaminas, dietanolaminas, dipropilaminas, diizopropilaminas, di-n-butilaminas, pirolidinas, piperidinas, moirfolinas, trimetilaminas, trietilaminas, tripropilaminas, chinuklidinas, piri-dinas, chinolinas ir izochinolinas, geriausia etil-, propil-, dietil- arba trietilaminas, geriausia izopropilaminas ir dietanolaminas.
[0032] Ketvirtinių amonio bazių pavyzdžiais yra bendru atveju halogenamonio druskų katijonai, pavyzdžiui, tetra-metilamonio katijonas, trimetilbenzilamonio, trietil-benzilamonio, tetraetilamonio, trimetiletilamonio katijonai, geriausia, amonio katijonas.
[0033] Iš I formulės junginių tinkamiausi yra tie, kuriuose W yra deguonis, be to, geriausia, kai Z yra Zl, o X yra deguonis arba siera, geriau deguonis, ir E yra azotas.
[0034] Toliau, I formulės junginių grupėje, kurioje Z yra Zl ir X yra deguonis arba siera, geriau deguonis, ir E yra metino grupė.
[0035] Iš šių abiejų I formulės junginių grupių ypatingai įdomūs yra tie, kuriuose
[0036] R2 = vandenilis, fluoras, chloras, OCH3, OCHF2, metilas, SCH3, metoksi-, etoksi- arba chloretoksigrupės;
[0037] R8 = C1-C3-alkilas, Ci-C^-alkoksigrupė, C^-Cz-halogenal-koksigrupė, trifluormetilas, CHF2, CH2F, CH2OCH3, fluoras, chloras, NH2, NHCH3, N(CH3)2, SCH3 arba CH2OCH3; ir
[0038] R9 = C1-C3-alkilas, C1-C3-alkoksigrupė, C1-C2-halogenal-koksigrupė arba ciklopropilas.
[0039] Iš šios grupės ypatingai tinkami junginiai yra tie, kuriuose
[0040] R2 yra vandenilis;
[0041] R8 yra metilas, OCH3, OC2H5, OCHF2, OCH2CF3, chloras, NHCH3, N(CH3)2 arba CH2OCH3; ir
[0042] R9 yra metilas, OCH3, OCHF2, OC2H5 arba ciklopropilas.
[0043] Kitoje tinkamiausioje I formulės junginių pogrupėje W yra deguonis: Z yra Zl; X yra siera: R2 yra vandenilis, fluoras, chloras, OCH3, OCHF2, metilas arba metiltiogrupė;
[0044] R8 yra C1-C3-alkilas, C1-C3-alkoksigrupė, C1-C2-halo-genalkoksigrupė, CF3, CHF2, CH2F, CH2OCH3, fluoras, chloras, NH2, NHCH3, N(CH3)2, SCH3 arba CH2OCH3; ir
[0045] R9 yra C1-C3-alkilas, C1-C3-alkoksigrupė, C1-C2-halogen-alkoksigrupė arba ciklopropilas.
[0046] Iš šios grupės yra įdomūs tokie I formulės junginiai, kuriuose W yra deguonis; Z yra Zl; X yra siera; R2 yra vandenilis, R8 yra metilas, etilas, OCH3, OC2H5, OCHF2, OCH2CF3, Cl, NHCH3, N(CH3)2 arba CH2OCH3; ir
[0047] R9 yra metilas, OCH3, OCHF2, OC2H5 arba ciklopropilas.
[0048] Tinkamiausi individualūs I formulės junginiai yra: N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)/-fenilsulfonil-N'-(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazinil)karbamidas, N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)/-fenilsulfonil-N'-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)karbamidas,
[0049] N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)/-fenilsulfonil-N'-(4-metoksi-6-metilpirimidin-2-il)karbamidas; ir
[0050] N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)/—fenilsulfonil-N'-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)karbamidas.
[0051]
[0052] kur Z turi tas pačias reikšmes, kaip ir I formulėje; arba
[0053]
[0054] kurioje R2 ir X turi tas pačias reikšmes, kaip ir
[0055] I formulėje, dalyvaujant bazei, pirimidinil-, triazo-
[0056] Iii- arba triazinilizocianatu arba -izotiocianatu, kurio formulė VII:
[0057] kur Z turi tas pačias reikšmes, kaip ir I formulėje, o Y yra deguonis arba siera.
[0058] Be to, I formulės junginius galima gauti, veikiant jungini,, kurio formulė VIII:
[0059] V formulės junginiu, dalyvaujant amonio, fosfonio, sul-fonio arba šarminių metalų cianatams, kurių formulė X:
[0060]
[0061] N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)/fenilsulfonil-N"-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)karbamidui,
[0062] N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)/fenilsulfonil-N'-(4-metoksi-6-metilpirimidin-2-il)karbamidui ir
[0063] N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)/fenilsulfonil-N'-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)karbamidui.
[0064] Tokio tipo virsmai aprašomi Šveicarijos patente Nr. 662 348.
[0065] Reakciją geriausia atlikti aprotoniniuose, inertiniuose organiniuose tirpikliuose. Tokie tirpikliai yra angliavandeniliai, tokie kaip benzenas, toluenas, ksilenas arba cikloheksanas; chlorinti angliavandeniliai, tokie kaip dichlormetanas, trichlormetanas, tetrachlormetanas arba chlorbenzolas; eteriai, tokie kaip dietilo eteris, etilenglikolio dimetilo eteris, dietilenglikolio dimetilo eteris, tetrahidrofuranas arba dioksanas; nitri-lai, tokie kaip acetonitrilas arba propionitrilas; ami-dai, tokie kaip dimetilformamidas, dietilformamidas ar-ba N-metilpirolidinonas.
[0066] Geriausia reakciją atlikti nuo -20°C iki +120°C tempe-ratūroje.
[0067] Aplamai reakcijos vyksta šiek tiek egzotermiškai, ir gali būti vykdomos kambario temperatūroje. Norint sutrumpinti reakcijos laiką, arba inicijuoti reakciją, tikslinga trumpai pašildyti iki pat reakcijos mišinio virimo temperatūros. Reakcijos laiką galima taip pat sutrumpinti, pridedant keletą lašų bazės, kuri katalizuoja reakciją. Bazėmis ypatingai tinka tretiniai aminai, tokie kaip trimetilaminas, trietilaminas, chinuklidinas, 1, 4-diazabiciklo-/2, 2, 2/-oktanas 1,5-diazabiciklo/4.3.0/-non-5-enas arba 1,5-diazabiciklo/5.4.0/-undec-7-enas. Kaip bazes taip pat galima naudoti ir neorganines bazes, tokias kaip hidridai, pavyzdžiui, natrio arba kalcio hidridai; hidroksidai, kaip natrio ir kalio hidroksidai; karbonatai, kaip natrio ir kalio karbonatai, ir hidrokarbonatai, kaip natrio ir kalio hidrokarbonatai.
[0068] Galutinius I formulės junginius galima išskirti kon-centruojant ir/arba išgarinant tirpikli,, ir išgryninti, perkristalinant arba trinant kietą liekaną tirpikliuose, kuriuose jie gerai netirpsta, tokiuose kaip eteriai, aromatiniai angliavandeniliai arba chlorinti angliavandeniliai.
[0069] Aukščiau aprašytuose I formulės junginių gavimo būduose geriausia, kai R15 yra fenilas^ kuriame gali būti C^-C,,-alkilas arba halogenas, kaip pakaitai, bet ypatingai tinkamas yra fenilas.
[0070] II formulės fenilsulfonamidai yra nauji junginiai, kurie rasti ir pagaminti specialiai I formulės bio-logiškai aktyvių medžiagų gavimui. Todėl jie sudaro šio išradimo objektą. Jie gali būti gaunami iš atitinkamų fenilsulfonilchloridų, kurių formulė VIII:
[0071] kurioje R2 ir X turi tas pačias reikšmes, kaip ir I formulėje, veikiant juos amoniaku. Tokio tipo reakcijos yra žinomos ir specialistams yra įprastos.
[0072] VIII formulės fenilsulfonilchloridai yra nauji junginiai, kurie buvo specialiai ištyrinėti ir pagaminti I formulės biologiškai aktyviems junginiams gauti. Todėl jie taip pat yra šio išradimo objektas. VIII for-mulės fenilsulfonilchloridai gaunami, veikiant atitinkamai pakeistus 2-chlorsulfonilbenzoilchloridus (žr., pavyzdžiui, D. Davis, Soc. 2042, 2044 (1932)), dalyvaujant bazėms, junginiu, kurio formulė IX:
[0073] kur X turi tas pačias reikšmes, kaip ir I formulėje. Tokio tipo reakcijos yra žinomos ir įprastos specialistams .
[0074] VII formulės fenilsulfochloridai, kuriuose X yra deguonis, taip pat gali būti gaunami, veikiant 2-izo-propiltiobenzoinę rūgšti, (žr., pavyzdžiui, H. Gilman, F.E. Webb, J.Am. Soc., 7JL' 4062-4063) tionilo chloridu, kur gaunamas atitinkamos benzoinės rūgšties chloranhidridas, kuris po to veikiant 3-oksioksetanu, esant bazei, paverčiamas atitinkamu 2-izopropiltiobenzoinės rūgšties 3-oksioksetano esteriu, dalyvaujant bazei; ši, jungini, veikiant chloru, galų gale gaunamas VIII fo-rmulės sulfochloridas. Tokio tipo reakcijos yra žinomos ir įprastos specialistams.
[0075] IX formulės junginiai ir jų gavimas yra žinomas (žr., pavyzdžiui, B. Lamm ir kt., Actą Chem. Scand., 2_8, 701
[0076] (1974) arba J. Org. Chem., 48, 2953-2956 (1983)).
[0077] IV formulės sulfonilkarbamatai ir -tiokarbamatai yra nauji ir įeina i, šio išradimo objektą. Jie gali būti gaunami, pavyzdžiui, veikiant II formulės sulfonamidus difenilkarbamatu (atitinkamai tiokarbamatu), dalyvaujant bazei. Tokio tipo reakcijos yra žinomos ir specialistams įprastos.
[0078] V formulės aminai aprašomi Europos patentų paraiškose Nr. 0 007 687, 0 030 138, 0 073 562 ir 0 126 711, o taip pat JAV patente 4 579 584.
[0079] N-pirimidinil- ir N-triazinilkarbamatų gavimo būdai ap-rašyti, pavyzdžiui, Europos patente A-0101670. N-tri-azolilkarbamatai gali būti gaunami analogiškai.
[0080] I formulės biologiškai aktyvios medžiagos sėkmingai naudojamos, pavyzdžiui, esant 0,001-2 kg/ha, ypatingai 0,005-1 kg/ha, sunaudojimo normoms. Norimam poveikiui pasiekti reikiamą dozę galima' nustatyti bandymo keliu. Ji priklauso nuo poveikio prigimties, kultūrinių augalų išsivystymo stadijos ir piktžolės, nuo panaudojimo (vieta, laikas, būdas) ir, savaime suprantama, kad priklausomai nuo šių parametrų gali keistis plačiose ri-bose .
[0081] I formulės junginiai pasižymi augimą slopinančiomis ir herbicidinėmis savybėmis, kurios puikiai pasireiškia naudingų augalų kultūrose, ypatingai grūdinėse kultū-rose, medvilnėje, sojoje, rapse, kukurūzuose ir ry-žiuose; beja, jie ypatingai tinkami sojos kultūroms ir grūdinėms kultūroms. Geriausia kovoti su sojos kultūrų piktžolėmis, augalams sudygus. Ypatingai I formulės junginiai pasižymi geru irstamumu.
[0082] Išradimas taip pat skirtas herbicidiniams ir augalų augimą reguliuojančioms kompozicijoms i, kurias įeina nauji biologiškai aktyvūs junginiai, kurių formulė I, o taip pat ir augalų augimo slopinimo būdui.
[0083] Augalų augimo reguliatoriai - tai medžiagos, kurios augaluose arba ant augalų sukelia agronomine prasme pageidaujamus biocheminius ir/arba fiziologinius ir/arba morfologinius pakitimus.
[0084] Šio išradimo sąstatuose esančios biologiškai aktyvios medžiagos įvairiai veikia i, augalų augimą, priklausomai nuo panaudojimo momento, dozės, panaudojimo būdo ir aplinkos sąlygų. I formulės augalų augimo reguliatoriai gali, pavyzdžiui, slopinti augalų vegetatyvini, augimą. Toks poveikis yra svarbus gazonų atveju, dekoratyvinių augalų auginimui, vaismedžių plantacijose, gatvių kel-kraščiuose, sporto ir pramonės įrenginiuose, tačiau taip pat ir slopinant tikslingai ūglius, kaip tabako atveju. Grūdinių kultūrų vegetacinio augimo slopinimas, stiprinant tuo stiebą, sumažina žemdirbystėje išgulimą. Panašūs agronominiai poveikiai pasiekiami rapso, sau-lėgrąžų, kukurūzų ir kitų kultūrinių augalų atveju.
[0085] Slopinant vegetacini, augimą, galima padidinti augalų skaičių tame pačiame plote. Kita augimą slopinančių medžiagų panaudojimo sritis - dirvožemi, dengiančių augalų plantacijose arba augančių eilėmis kultūrų selektyvi kontrolė, atliekama labai stipriai slopinant augimą, nesukeliant šios dirvožemio dangos žūties, to-kiu būdu išvengiama konkurencijos su pagrindinėmis kultūromis, bet išlaikomi agronomiškai teigiami efek-tai, kaip išvengimas erozijos, azoto surišimas ir dir-vos išpurinimas.
[0086] Augalų augimo slopinimo būdą reikia suprasti, kaip na-tūralaus augalų vystymosi reguliavimą, nekeičiant tam tikro augalo gyvybinio ciklo genetinių savybių, muta-" cijos prasme. Augimo reguliavimo būdas panaudojamas atskiru atveju nustatomu augalų vystymosi momentu. I formulės biologiškai aktyvius junginius galima panaudoti iki augalų užaugimo arba po jo, pavyzdžiui, jais apdoroti sėklas arba sėjinukus, šaknis, gumbus, kamienus, lapus, žiedus arba kitas augalo dalis. Apdoroti galima tiek pačiu biologiškai aktyviu junginiu, tiek ir ji, turinčiu sąstatu augalus ir/arba augalus maitinančią terpę (dirvožemi,) .
[0087] I formulės junginiams ir juos turinčioms kompozicijoms, kaip augalų augimo reguliatoriams, panaudoti priimtini dėmesin įvairūs būdai ir metodai, kaip, pavyzdžiui, tokie:
[0088] I - Sėklų beicavimas, panaudojant sukomponuotą drėks-tančių miltelių pavidalu biologiškai aktyvią medžiagą; beicuojama purtant inde tol, kol sėklų paviršius to-lygiai pasidengia (sausas beicavimas) . Šiuo atveju su-naudojama iki 4 g biologiškai aktyvios I formulės me-džiagos (jeigu yra 50 %-nė kompozicija - iki 8,0 g drėkstančių miltelių) vienam sėjamosios medžiagos kilo-gramui .
[0089] II - Sėklų beicavimas, panaudojant emulguojamą biolo-giškai aktyvios medžiagos koncentratą, arba panaudojant I formulės medžiagos sudrėkstančių miltelių tipo kompozicijos vandenini, tirpalą pagal 1 būdą (šlapias beicavimas) .
[0090] III - Beicavimas, panardinant sėjamąją medžiagą i, ter-pę, kurioje biologiškai aktyvios I formulės medžiagos yra iki 1000 m.d., 1-72 valandoms; po to, jeigu reikia, sėklos išdžiovinamos (beicavimas panardinant).
[0091] Sėjamosios medžiagos beicavimas arba išaugusių sėjinukų apdorojimas, savaime suprantama, yra tinkamiausi me-džiagos panaudojimo būdai, nes apdorojimas biologiškai aktyvia medžiaga skirtas pilnai tikslinei kultūrai. Paprastai naudojama 0,001 - 4,0 g veikliosios medžiagos 1 kg-mui sėjamosios medžiagos; be to priklausomai nuo metodikos, kurioje gali būti pridedama taip pat ir kitų biologiškai aktyvių medžiagų arba mikroelementų, galima nukrypti nuo nurodytų ribinių koncentracijų i, vieną arba i kitą pusę (pakartotinis beicavimas).
[0092] b. Kontroliuojamas biologiškai aktyvios medžiagos išsi-skyrimas
[0093] Biologiškai aktyvios medžiagos tirpalas užpilamas ant mineralinio (neorganinio) granuliato-nešėj o arba ant polimerinio granuliato (karbamidas/formaldehidas) ir paliekama išdžiūti. Jeigu reikia, galima padengti (granuliatai su apvalkalėliu); tai suteikia galimybę do-zuotai išskirti biologiškai aktyviąją medžiagą tam tik-rais laiko tarpais.
[0094] I formulės junginiai naudojami tokioje pačioje formoje, kuri gaunama sintezės metu, arba geriau kartu su įpras-tomis kompozicijų gamyboje pagalbinėmis medžiagomis, ir todėl gali būti perdirbta žinomais būdais į, pavyz-džiui, emulguojamus koncentratus, tiesiogiai purškiamus arba praskiedžiamus tirpalus, praskiedžiamas emulsijas, drėkstančius miltelius, tirpstančius miltelius, apdulkinimo preparatus, granuliatus, kapsulių tipo preparatus, pavyzdžiui, polimerinėse medžiagose. Panaudojimo būdai, kaip apipurškimas, labai smulkaus rūko sudarymas, apdulkinimas, sudrėkinimas, išbarstymas arba palaistymas, kaip ir preparato tipas, pasirenkamas priklausomai nuo tikslų, kurių siekiama, ir nuo duotų santykių.
[0095] Formuluotės, t.y. turinčios I formulės biologiškai ak-tyvią medžiagą ir, esant reikalui, vieną arba keletą kietų arba skystų priedų priemonės, kompozicijos arba sąstatai gaminami žinomais būdais, pavyzdžiui, kruopš-čiai sumaišant ir/arba sumalant biologiškai aktyvią me-džiagą su užpildais, kaip, pavyzdžiui, tirpikliais, kietais nešikliais ir, esant reikalui, paviršiaus akty-viais junginiais.
[0096] Priimtini dėmesin tirpikliai yra šie: aromatiniai angliavandeniliai, ypatingai ^8 C12 -frakcijos, kaip alkil-benzenų, pavyzdžiui, ksilenų, mišiniai arba alkilinti naftalinai; alifatiniai ir cikloalifatiniai angliavandeniliai, kaip parafinai, cikloheksanas arba tet-rahidronaftalinas; alkoholiai, kaip etanolis, propa-nolis arba butanolis; glikoliai, o taip pat eteriai ir esteriai, kaip propilenglikolis, arba dipropilengli-kolio eteris, ketonai, kaip cikloheksanonas, izoforonas arba diacetono alkoholis; labai poliariniai tirpikliai, kaip N-metil-2-pirolidonas, dimetilsulfoksidas arba vanduo; augaliniai aliejai, o taip pat esteriai, kaip rapsų, ricinos arba sojos aliejus; esant reikalui, taip pat silikoninės alyvos.
[0097] Kaip kieti nešikliai pavyzdžiui, apdulkinimo prepa-ratams arba disperguojamiems milteliams gaminti, naudojami, pavyzdžiui, gamtiniai akmens miltai, kaip kal-citas, talkas, kaolinas, montmorilonitas ir atapul-gitas.
[0098] Fizikinių savybių pagerinimui taip pat galima pridėti didelio dispersijos laipsnio silicio rūgšties arba labai dispersiškų adsorbuojančių polimerizatų. Kaip grūdelių pavidalo adsorbuojantys granuliatai-nešikliai priimtini dėmesin poringi tipai, pavyzdžiui, pemza, plytų skalda, sepiolitas arba bentonitas, o neadsor-buojančių medžiagų-nešiklių pavyzdžiais gali būti kal-citas arba smėlis. Šalia to galima taip pat panaudoti daugybę iš anksto granuliuotų organinės arba neorga-ninės prigimties medžiagų, ypatingai tokių, kaip dolo-mitas arba sumaltos augalinės atliekos.
[0099] Kaip paviršiaus aktyvūs junginiai, priklausomai nuo formuluojamos biologiškai aktyvios medžiagos, kurios formulė I, prigimties, priimtini dėmesin nejoniniai, katijoniniai ir/arba anijoniniai paviršiaus aktyvūs junginiai, pasižymintys geromis emulgavimo, disper-gavimo ir drėkinimo savybėmis. Paviršiaus aktyviomis medžiagomis laikomi taip pat ir paviršiaus aktyvių me-džiagų mišiniai.
[0100] Tinkamomis anijoninėmis paviršiaus aktyviomis medžia-gomis gali būti taip vadinami vandenyje tirpūs muilai, o taip pat ir vandenyje tirpūs sintetiniai paviršiaus aktyvūs junginiai.
[0101] Iš muilų reikia paminėti aukštesniųjų riebalinių rūgš-čių (C10-C22) šarminių, žemės šarminių metalų, o esant reikalui, ir amonio druskas, kaip, pavyzdžiui, oleino arba stearino rūgščių natrio arba kalio druskas, arba riebalinių rūgščių gamtinių mišinių, gaunamų pavyz-džiui, iš kokoso aliejaus arba lydytų gyvulinių taukų, druskas. Be to, reikia paminėti ir riebalinių rūgščių metiltaurino druskas.
[0102] Tačiau daugiausia naudojamos taip vadinamos sintetinės paviršiaus aktyvios medžiagos, ypatingai riebiųjų al-koholių sulfonatai, riebiųjų alkoholių sulfatai, benzimidazolo sulfoninti dariniai arba alkil-arilsulfo-natai.
[0103] Riebiųjų alkoholių sulfonatai arba riebiųjų alkoholių sulfatai, kaip taisyklė, yra šarminių, žemės šarminių metalų, arba, esant reikalui, pakeistų amonio druskų pavidalu, ir turi alkilo liekaną iš 8-22 C-atomų, ir alkilas apima taip pat ir acilo liekanų alkilo dali,, pavyzdžiui, ligninsulforūgšties Na- arba Ca-druskos; dodecilsieros rūgšties esterio arba riebiųjų alkoholių sulfatų mišinio, gauto iš gamtinių riebalinių rūgščių, pavidalu. Čia taip pat priklauso riebalinių alkoholių ir etileno oksido aduktų sulforūgščių ir sieros rūgš-ties esterių druskos. Sulfoninti benzimidazolo dariniai turi geriausiu atveju 2 sulforūgšties grupes ir vieną riebalinės rūgšties iš 8-22 C-atomų liekaną. Al-kilarilsulfonatai yra, pavyzdžiui, dodecilbenzolsul-forūgšties, dibutilnaftalinsulforūgšties arba nafta-linsulforūgšties kondensacijos su formaldehidu produkto Na, Ca arba trietanolamino druskos.
[0104] Be to, priimtini dėmesin atitinkami fosfatai, kaip, pavyzdžiui, fosforo rūgšties ir p-nonilfenol-(4-14)-etilenoksido adukto esterio druskos arba fosfolipidai.
[0105] Kaip nejoninės paviršiaus aktyvios medžiagos pirmoje eilėje priimtinos dėmesin alifatinių arba ciklo-alifatinių alkoholių poliglikolinių eterių dariniai, sočių arba nesočių riebalinių rūgščių ir alkilfenolių dariniai, kuriuose gali būti 3-30 glikolių eterinių grupių ir 8-20 C-atomų (alifatinio) angliavandenilio liekanoje ir 7-18 C-atomų - alkilfenolio liekanoje.
[0106] Kitos tinkamos paviršiaus aktyvios medžiagos yra vandenyje tirpūs polietilenoksido ir polipropilenglikolio, etilendiaminpolipropilenglikolio ir alkilpolipropilen-glikolio, turinčio 1-10 C-atomų alkilo grandinėje, aduktai, turintys 20-250 etilenglikolio eterio grupių ir 10-100 propilenglikolio grupių. Šie junginiai paprastai turi vienam propilenglikolio vienetui 1-5 etilenglikolio vienetus (grandis).
[0107] Nejoninių paviršiaus aktyvių medžiagų pavyzdžiais reikia paminėti nonilfenolpolietoksietanolius, ricinos aliejaus poliglikolinius eterius, polipropileno ir polietilenglikolio aduktus, tributilfenoksipolietoksi-etanolį, polietilenglikoli, ir oktilfenoksipolietoksi-etanoli,.
[0108] Be to, taip pat priimtini dėmesin polioksietilensorbitano ir riebalinių rūgščių esteriai, tokie kaip polioksietilensorbitano trioleatas.
[0109] Kaip katijoninės paviršiaus aktyvios medžiagos, turimos galvoje pirmiausia ketvirtinės amonio druskos, kuriose, kaip N-pakaitai, yra bent viena alkilo liekana iš 8-22 C-atomų, o kitais pakaitais naudojamos žemesniosios, esant reikalui, halogenintos, alkilo, benzilo arba že-mesniojo oksialkilo liekanos. Geriausios druskos yra halogenidai, metilsulfatai arba etilsulfatai, pavyz-džiui, steariltrimetilamonio chloridas arba benzil-di-(2-chloretil)etilamonio bromidas.
[0110] Kompozicijų sudarymui naudojamos paviršiaus aktyvios medžiagos aprašytos šiose publikacijose: McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", Mc. Publishing Corp., Glen Rock, New Jersey, 1988. M. and F.Ash "Encyclopedia of Surfractants", vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.
[0111] Dr. Helmut Satche "Tensi - Taschenbuch", Carl Hanser Verlag, Munchen/Wien, 1981.
[0112] Kaip taisyklė, i, pesticidines kompozicijas įeina 0,1-99 %, ypatingai 0,1-95 % I formulės biologiškai aktyvios medžiagos, 1-99 % kieto arba skysto priedo ir 0-25 %, ypatingai 0,1-25 %, paviršiaus aktyvios medžiagos.
[0113] Geriausia, kai pardavimui skirtos kompozicijos yra kon-centruoto pavidalo, o galutinis vartotojas, kaip tai-syklė, naudoja praskiestas kompozicijas.
[0114] Į kompozicijas gali įeiti ir kiti priedai, kaip sta-bilizatoriai, pavyzdžiui, jeigu reikia, epoksidinti augaliniai aliejai (epoksidintas kokoso aliejus, rapsų aliejus arba sojos aliejus); putas naikinančios me-džiagos, pavyzdžiui, silikoninė alyva; konservantai; klampumą reguliuojančios medžiagos; rišikliai; pri-
[0115] lipikliai; o taip pat trąšos arba kitos biologiškai aktyvios medžiagos specialiems efektams pasiekti.
[0116] Ypatingai tinkamos kompozicijos sudaromos taip (% svorio %) :
[0117] Emulguojami koncentratai;
[0118] Preparatas apdulkinimui:
[0119] Suspenduojami koncentratai:
[0120] Drėkstantys milteliai:
[0121] Granuliatai:
[0122] PAVYZDYS H-1
[0123] 2-( Tietan- 3- oksikarbonil) fenilsulfochloridas
[0124]
[0125] Į 20,7 g 3-oksitietano, 20,0 g piridino ir 250 ml absoliutaus tolueno 0-10°C temperatūroje lašinamas 52,8 g 2-chlorsulfonilbenzoilchlorido tirpalas 100 ml absoliutaus toluolo.
[0126] Sulašinus, maišoma 2 valandas 20-25°C temperatūroje, o po to reakcijos mišinys sumaišomas su 300 ml ledinio vandens. Organinis sluoksnis atskiriamas, perplaunamas vandeniu ir džiovinamas natrio acetatu. Gaunamas 2-ti-etanoksikarbonilfenilsulfochlorido tirpalas toluene, kuris be papildomo apdorojimo naudojamas H-2 pavyzdyje.
[0127] PAVYZDYS H-2
[0128]
[0129] Į 2-(tietan-3-oksikarbonil)fenilsulfochlorido tirpalą toluene (gautą pagal pavyzdyje H-l duotą aprašymą) įleidžiama 8,5 g amoniako per 1 valandą. Reakcijos mi-šinys sumaišomas su 400 ml ledinio vandens, nufilt-
[0130] ruojamas, perplaunamas vandeniu ir džiovinamos nuo-sėdos. Gaunama 39,3 g 2-tietanoksikarbonilfenilsul-fonamido, kurio lyd. temp.: 145-146°C.
[0131] PAVYZDYS H-3
[0132] N-( 2- Tietan- 3- oksikarbonil) fenilsulfonil/- N'-( 4- chlor-6- metoksi- l, 3- pirimidin- 2- il) karbamidas
[0133]
[0134] Į 1,23 g 2-(tietan-3-oksikarbonil)fenilsulfonamido, 1,26 g 4-chlor-6-metoksi-l,3-pirimidin-2-il-fenilkarba-mato ir 20 ml absoliutaus dioksano mišini, sulašinama 0,69 g diazabiciklo-/5,4.0/-undec-7-eno 5 ml absoliutaus dioksano ir tada maišoma 4 valandas 20-25°C temperatūroje. Mišinys išpilamas i, vandenį, lašinant 10 %-nę druskos rūgšti, nustatomas pH = 5, ekstrahuojama etilacetatu, organinis sluoksnis džiovinamas, nugarinamas ir liekana kristalinama iš etilacetato. Gaunama 1,15 g N-/(2-tietan-3-oksikarbonil)fenilsulfonil/-N'-(4-chlor-6-metoksi-l,3-pirimidin-2-il)karbamido, kurio lyd. temp. 180-181°C (skyla).
[0135]
[0136] 15,7 g 2-izopropiltiobenzoinės rūgšties ir 15,7 g tionilo chlorido mišinys labai lėtai šildomas iki virimo temperatūros (su grįžtamu šaldytuvu) ir laikomas šioje temperatūroje, kol nustoja skirtis dujos. Tionilo chlorido perteklius pilnai išgarinamas ir gaunama 17,3 g geltonos alyvos pavidalo nevalyto 2-izopropilsulfo-nilbenzoinės rūgšties chloranhidrido.
[0137]
[0138] Į 4,44 g 3-oksioksetano, 6,64 g piridino ir 60 ml absoliutaus toluolo mišinį 15-20°C temperatūroje laši-namas 12, 9 g 2-izopropiltiobenzoinės rūgšties chloranhidrido ir 20 ml absoliutaus tolueno mišinys. Susi-dariusi suspensija maišoma 2 valandas 20-25°C tempera-tūroje ir kitas 3 valandas 40-45°C temperatūroje. Reakcijos mišinys sumaišomas su vandeniu, organinis sluoksnis plaunamas vandeniu, džiovinamas ir nugarinamas. Gaunama 12,6 g gelsvos alyvos pavidalo 2-izopropil-tiobenzoinės rūgšties oksetan-3-ilo esterio.
[0139] PAVYZDYS H-6
[0140]
[0141] Į 12,6 g 2-izopropiltiobenzoinės rūgšties oksetan-3-ilo esterio, 12,9 g natrio acetato ir 100 ml 50 %-nės acto rūgšties mišinį -5-0°C temperatūroje per 1 valandą suleidžiama 11,2 g chloro, o po to maišoma 15 minučių 0°C temperatūroje. Reakcijos mišinys sumaišomas su metileno chloridu, organinis sluoksnis perplaunamas le-diniu vandeniu ir išdžiovinamas. Gaunamas 2-(oksetan-3-oksikarbonil)fenilsulfochlorido tirpalas metileno chloride, kuris papildomai nevalytas naudojamas pavyzdyje H-7 .
[0142] PAVYZDYS H-7
[0143]
[0144] Į 2,57 g 2-(oksetan-3-oksikarbonil)fenilsulfonamido, 2,6 g 4-metoksi-6-metil-l, 3,5-triazinilfenilkarbamato ir 40 ml absoliutaus dioksano mišinį 20-25°C tempe-ratūroje sulašinama 1,52 g diazabiciklo/5.4.0/undec-7-eno /1.5-5/ ir 5 ml absoliutaus dioksano ir tada mai-šoma 20-25°C temperatūroje 4 valandas. Reakcijos miši-nys išpilamas į vandeni,, lašinant 10 %-nę druskos rūgš-tį, nustatomas pH = 5, ekstrahuojama etilacetatu, organinis sluoksnis džiovinamas, nugarinamas tirpiklis ir liekana kristalinama iš etilacetato. Gaunama 2,8 g N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)fenilsulfonil/-N1 -(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazinil)karbamido (junginys Nr. 3.011), kurio lyd. temp.: 162-163°C (skyla).
[0145] PAVYZDYS H-9
[0146] N-/ 2-( Oksetan- 3- oksikarbonil) fenilsulfonil/ fenilkarba-matas ( junginys Nr. 1. 030)
[0147] 2,57 g 2-(oksetan-3-oksikarbonil)fenilsulfonamido, 2,14 g difenilkarbamato, 1,38 g kalio karbonato ir 13 ml dimetilformamido mišinys maišomas 20-25°C temperatūroje 15 valandų. Po to reakcijos mišinys išpilamas į ledini, vandenį, lašinant 10 %-nę druskos rūgšti, nustatomas pH = 5-6, ekstrahuojamas etilacetatu ir ekstraktas perplaunamas vandeniu. Išdžiovinus natrio sulfatu, nugarinus tirpikli, ir liekaną perkristalinus iš dietilo eterio, gaunama 2,2 g N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)fenilsulfonil/fenilkarbamato (junginys 1.030), kurio lyd. temp.: 91-92°C.
[0148] PAVYZDYS H-10
[0149] N-/ 2-( oksetan- 3- oksikarbonil) fenilsulfonil/- N'-( 4- metoksi- 6-( 2, 2, 2- trifluoretoksi) pirimidin- 2- il) karbamidas
[0150]
[0151] 0,75 g N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)fenilsulfonil/fe-nilkarbamato, 0,34 g 2-amino-4-metoksi—6-(2,2,2-trifluoretoksi) pirimidino ir 7 ml dioksano mišinys mai-šomas 4 valandas 90-95°C temperatūroje. Nugarinus reakcijos mišini, ir liekaną perkristalinus iš acetato, gaunama 0,7 g N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)fenilsulfonil/N'-(4-metoksi-6-(2,2,2-trifluoretoksi)pirimidin-2-il)karbamido (junginys Nr. 2.034), kurio lyd. temp.: 185-186°C.
[0152] Toliau duodamose lentelėse išvardinti I formulės junginiai bei tarpiniai produktai gaunami analogiškais būdais.
[0153]
[0154] I formulės biologiškai aktyvių junginių kompozicijų pavyzdžiai
[0155]
[0156] Biologiškai aktyvi medžiaga gerai sumaišoma su priedais ir gerai sumalama tinkamu malūnu. Gaunami drėkstantys milteliai, kuriuos galima praskiesti vandeniu, susi-darant bet kokios norimos koncentracijos suspensijai.
[0157]
[0158] Praskiedus tokius koncentratus vandeniu, galima gaminti bet kokios norimos koncentracijos emulsijas.
[0159]
[0160] Kruopščiai sumaišius nešiklį su biologiškai aktyvia me-džiaga gaunamas paruoštas vartojimui preparatas, skirtas apdulkinimui.
[0161]
[0162] Biologiškai aktyvi medžiaga sumaišoma su priedais, sumalama ir sudrėkinama vandeniu. Šis mišinys ekstruduo-jamas ir tada išdžiovinamas oro srovėje.
[0163]
[0164] Smulkiai sumalta biologiškai aktyvi medžiaga maišytuve uždedama ant polietileno oksidu sudrėkinto kaolino. Taip gaunami nedulkantys granuliatai su apvalkalėliu.
[0165]
[0166] Smulkiai sumalta biologiškai aktyvi medžiaga gerai sumaišoma su priedais. Taip gaunamas suspenduojamas koncentratas, kuri, praskiedus vandeniu, galima gaminti bet kokios norimos koncentracijos suspensijas.
[0167]
[0168] I formulės junginiai naudojami, kaip individualūs junginiai, arba geriau sąstatuose kartu su įprastomis sąstatų gamyboje pagalbinėmis medžiagomis ir todėl šios medžiagos žinomais būdais perdirbamos, pavyzdžiui, į emulguojamus koncentratus, tiesiogiai purškiamus arba skiedžiamus tirpalus, skiedžiamas emulsijas, drėks-tančius miltelius, tirpstančius miltelius, dulkinimo preparatus, granuliatus, taip pat preparatus kapsulėse, pavyzdžiui, polimerinėse medžiagose. Panaudojimo būdai, tokie kaip apipurškimas, labai smulkaus rūko sudarymas, apdulkinimas, išbarstymas arba palaistymas, lygiai taip pat, kaip ir sąstato pasirinkimas, pasirenkami priklausomai nuo keliamo tikslo ir duotų santykių.
[0169] Herbicidinis poveikis iki augalams sudygstant
[0170] Plastikiniai puodeliai užpildomi ekspanduotu ver-mikulitu (tankis: 0,135 g/cm3, vandens sugėrimas: 0,565 1/1). Prisotinus negalintį adsorbuoti vermikulitą vandenine biologiškai aktyvios medžiagos emulsija dejonizuotame vandenyje, kurioje biologiškai aktyvios medžiagos koncentracija yra 70,8 m.d., pasėjamos ant paviršiaus šių augalų sėklos: Nasturtium officinalis, Agrostis tenuis, Stellaria media ir Digitaria Sangui-nalis. Bandomosios talpos laikomos klimatinėje kameroje 20°C temperatūroje, apšvietimas - 20 KLiuksų, santykinė drėgmė - 70 %. 4-5 dienų gemalo fazės laikotarpiu, norint padidinti vietinę drėgmę, puodeliai uždengiami šviesai laidžia medžiaga ir laistomi dejonizuotu vandeniu. Po 5-tosios dienos į laistymui skirtą vandenį
[0171] įdedama 0,5 % parduodamų skystų trąšų. Praėjus 12 dienų po pasėjimo, įvertinamas bandymas, ir poveikis į ti-riamus augalus vertinamas pagal tokią skalę:
[0172] Biologiškai aktyvios medžiagos koncentracija: 70,8 m.d.
[0173] Tiriamieji augalai: Nasturtium, Stellaria, Agrostis, Digitaria
[0174] Herbicidinis poveikis augalams sudygus ( kontaktinis herbicidas)
[0175] Paaugusių (4-6 lapo stadijoje) piktžolių dalis, tiek vienskilčių, tiek ir dviskilčių, apipurškiama biolo-giškai aktyvios medžiagos dispersija, naudojant 8-500 g biologiškai aktyvios medžiagos vienam hektarui dozę, ir augalai laikomi 24-26°C temperatūroje ir 45-60 % san-tykinės drėgmės ore. Praėjus 15 dienų po apdorojimo, įvertinami rezultatai.
[0176] Po 3 savaičių herbicidinis poveikis įvertinamas pagal devynženklę (l=pilnas pakenkimas, 9=jokio poveikio) įvertinimo sistemą, lyginant su neapdorota kontroline grupe. Kokybinio vertinimo balai 1-4 (ypatingai 1-3) rodo, kad herbicidinis poveikis yra nuo gero iki labai gero. Kokybinio vertinimo balai 6-9 (ypatingai 7-9) rodo gerą tolerantiškumą (ypatingai kultūrinių augalų atveju).
[0177] I formulės junginiai šiame bandyme rodo stiprų herbi-cidinį poveikį.
[0178] Vandeninės piktžolės Echinochloa crusgalli ir Monoclaria vag. pasėjamos plastikinėse stiklinėse (60 cm2 pavir-šius, 500 ml talpa). Pasėjus, užpildoma vandeniu iki dirvožemio paviršiaus. Po 3 dienų po pasėjimo, vandens lygis pakeliamas, kad būtų šiek tiek (3-5 mm) aukščiau už dirvožemio paviršių. Herbicidu apipurškiama, praėjus 3 dienoms po pasėjimo. Panaudojama dozė atitinka 8-500 g/ha biologiškai aktyvios medžiagos dozę. Tada stiklinės su augalais padedamos i, šiltnamį, kuriame palaikomos optimalios ryžių piktžolių augimo sąlygos, t.y. 25-30°C temperatūra ir didelė drėgmė.
[0179] Bandymas įvertinamas, praėjus 3 savaitėms po apipurš-kimo. Rasta, kad I formulės junginiai naikina pikt-žoles .
1. Sulfonilkarbamido dariniai, kurių bendra formulė I:
2. I formulės junginia pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad W yra deguonis.
3. I formulės junginiai pagal 2 punktą, besiskiriantys tuo, kad Z yra Zl, ir X yra deguonis arba siera.
4. I formulės junginiai pagal 3 punktą, besiskiriantys tuo, kad E yra metinas.
5. I formulės junginiai pagal 3 punktą, besiskiriantys tuo, kad E yra azotas.
6. I formulės junginiai pagal bet kuri, iš 4 arba 5 punk-tų, besiskiriantys tuo, kad X yra deguonis.
7. I formulės junginiai pagal bet kuri, iš 4 ir 5 punk-tų, besiskiriantys tuo, kad R2 yra vandenilis, fluoras, chloras, OCH3, OCHF2, metilas, SCH3, metoksigrupė, etoksigrupė arba chloretoksigrupė; R8 yra C1-C3-alkilas, C1-C3-alkoksigrupė, C1-C2-halogen-alkoksigrupė, trif luormetilas, CHF2, CH2F, CH2OCH3, fluoras, chloras, NHCH3, N(CH3)2, SCH3 arba CH2OCH3; irR9 yra C1-C3-alkilas, C1-C3-alkoksigrupė, C1-C2-halogen-alkoksigrupė arba ciklopropilas.
8. I formulės junginiai pagal 7 punktą, besiskiriantys tuo, kad R2 yra vandenilis;R8 yra metilas, etilas, OCH3, OC2H5, OCHF2, OCH2CF3, chloras, NHCH3, N(CH3)2 arba CH2OCH3; irR9 yra metilas, OCH3, OCHF2, OC2H5 arba ciklopropilas.
9. I formulės junginiai pagal 2 punktą, besiskiriantys tuo, kad X yra siera, R2 yra vandenilis, fluoras, chloras, OCH3, OCHF2, metilas arba metil-tiogrupė;R8 yra C1-C3-alkilas, C1-C3-alkoksigrupė, C1-C2-halogen-alkoksigrupė, CF3, CHF2, CH2F, CH2OCH3, fluoras, chloras, NH2, NHCH3, N(CH3)2, SCH3 arba CH2CH3;R9 yra C1-C3-alkilas, C1-C3-alkoksigrupė, C1-C2-halogen-alkoksigrupė arba ciklopropilas.
10. I formulės junginiai pagal 9 punktą, besiskiriantys tuo, kad X yra siera, R2 yra vandenilis,R8 yra metilas, etilas, OCH3, OC2H5, OCHF2, OCH2CF3, Cl, NHCH3, N(CH3)2 arba CH2OCH3/ R9 yra metilas, OCH3, OCHF2, OC2H5 arba ciklopropilas.
11. Junginys pagal 5 punktą, besiskiriantis tuo, kad jis yra N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)/fenilsulfonil-N'- (4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazinil)kar-bamidas .
12. Junginys pagal 4 punktą, besiskiriantis tuo, kad jis yra N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)/fenilsulfonil-N'-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)karbamidas.
13. Junginys pagal 4 punktą, besiskiriantis tuo, kad jis yra N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)/fenilsulfonil-N"-(4-metoksi-6-metilpirimidin-2-il)karbami-das .
14. Junginys pagal 4 punktą, besiskiriantis tuo, kad jis yra N-/2-(oksetan-3-oksikarbonil)/fenilsulfonil-N'-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)karbamidas.
15. I formulės junginių gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad arbaa) fenilsulfonamidas, kurio formulė II:
16. Fenilsulfonamidai, kurių fbrmulė II:
17. Fenilsulfochloridai, kurių formulė VIII:
18. Sulfonilkarbamatai arba -tiokarbamatai, kurių for-mulė IV:
19. Herbicidinė ir augalų augimą slopinanti kompozicija, d, kurią įeina biologiškai aktyvi medžiaga ir, esant reikalui, tiksliniai priedai, besiskirianti tuo, kad joje yra kaip biologiškai aktyvi me-džiaga, vienas arba keletas I formulės pagal 1 punktą sulfonilkarbamidų ir -tiokarbamidų.
20. Kompozicija pagal 19 punktą, besiskirianti tuo, kad joje yra 0,1-95 % I formulės pagal 1 punktą biologiškai aktyvios medžiagos.
21. Kovos su nepageidaujamu augalų augimu būdas, besiskiriantis tuo, kad augalai arba jų gyvybinė erdvė apdorojama I formulės pagal 1 punktą biologiškai aktyvia medžiaga arba sąstatu, i, kuri įeina ši biologiškai aktyvi medžiaga, kurios kiekis, naudojamas apdorojimui, yra 0,001-2 kg/ha.
22. Augalų augimo slopinimo būdas, besiskiriantis tuo, kad augalai arba jų gyvybinė erdvė apdo-rojami I formulės pagal 1 punktą biologiškai aktyvios medžiagos arba preparato, j, kurį įeina ši biologiškai aktyvi medžiaga, efektyviu kiekiu.
23. Selektyvios kovos su piktžolėmis naudingų augalų kultūrose prieš sudygstant arba sudygus augalams būdas pagal 21 punktą, besiskiriantis tuo, kad nepageidaujami augalai yra piktžolės.