LT3943B

KULTŪRINIŲ AUGALŲ APSAUGOS PRIEMONĖ, SULFAMOILFENILKARBAMIDŲ TAIKYMAS KULTŪRINIŲ AUGALŲ APSAUGAI, HERBICIDINIS PREPARATAS, SULFAMOILFENILKARBAMIDŲ GAVIMO BŪDAS

REMEDY FOR CULTURED PLANTS PROTECTION, USE OF SULPHAMOYL-PHENYL-CARBAMIDES FOR CULTURED PLANT PROTECTION, HERBICIDAL PREPARATION, PROCESS FOR PREPARING SULPHAMOYL-PHENYL-CARBAMIDES

Referatas

[LT] N-acilsulfamolifenilkarbamido dariniai, turintys (I) formulę yra tinkami naudoti kaip antidotai (priešnuodžiai arba apsauginė priemonė) kultūrinių augalų apsaugai nuo fitotoksinio herbicidų poveikio.Kultūriniai augalai yra grūdinės kultūros, soja, sora, kururūzai ir ryžiai, o herbicidai - sulfonilkarbamido dariniai, chloracetanilidai ir ariloksifenoksipropano rūgšties dariniai.@@@@@ @ @ @ @ @ @

[EN]

Aprašymas

[0001] Šis išradimas aprašo naujus N-acilsulfamoilfenilkarbamido darinius, kurie tinka kultūrinių augalų apsaugai nuo acilcikloheksandioninių herbicidų, sulfonilkarbamido herbicidų, chloracetanilidinių herbicidų ir her-bicidų ariloksifenoksipropiono rūgšties pagrindu fitotoksinio poveikio.

[0002] Be to, išradimas susijęs su naujų aktyvių medžiagų gavimu ir jų panaudojimu kultūrinių augalų apsaugai. Priemonės, turinčios naują aktyvią medžiagą ir herbicidiniai mišiniai, kurie yra herbicidinės medžiagos ir antidoto kombinacija, o taip pat atitinkamų piktžolių naikinimo būdai yra išradimo objektai. Išradimas aprašo kultūrinių augalų sėklų apdorojimą N-acilsulfamoilfenilkarbamido dariniais, siekiant išvengti herbicidų poveikio.

[0003] Žinoma, kad herbicidai iš tokių medžiagų klasių kaip sulfonilkarbamido dariniai, halogenacetanilidai ir ariloksifenoksipropiono rūgšties dariniai naudojant efektyviais jų dozes be piktžolių, kurias reikia naikinti, žymiai pakenkia ir kutūriniams augalams. Dozė padidinama dažnai nevalingai ir atsitiktinai, kadangi šoniniai plotai purškiant juostomis persikloja dėl vėjo arba neteisingai įvertinus purškiamo tirpalo skleidimo formą. Klimato sąlygos arba dirvos būklė gali įtakoti taip, kad rekomenduojamas normaliomis sąlygomis herbicido kiekis bus per didelis. Sėklų kokybė taip pat gali turėti įtakos sąveikai su herbicidu. Siekiant išspręsti šią problemą, jau buvo pasiūlytos įvairios medžiagos, kurios specifiškai panaikina kenksmingą herbicido po-veikį kultūriniams augalams, t.y. apsaugo kultūrinius augalus, pastebimai neįtakodamos herbicidų veikimui į naikintinas piktžoles. Kartu paaiškėjo, kad pasiūly-tieji antidotai tiek kultūrinių augalų, tiek herbicidų, o, esant reikalui, taip pat veikimo būdo atžvilgiu labai dažnai veikia specifiškai, t.y., tam tikras anti-

[0004] dotas dažnai tinka tik tam tikram kulturiniam augalui ir kai kurioms nedidelėms herbicidų klasėms.

[0005] Didžiosios Britanijos patente Nr. 1.277.557 aprašyta kviečių ir sorgo sėklų arba daigų apdorojimas žinomais oksamo rūgšties esteriais ir amidais, siekiant apsaugoti juos nuo pakenkimo "ALACHLOR'u" (N-metoksimetil-N-chloracetil-2,6-dietilanilinu). JAV patente Nr. 4.618.331 aprašyti benzoksazino dariniai, pasižymintys apsauginiu veikimu nuo herbicidinio halogenacetanilidų ir sulfonilkarbamido darinių poveikio. Europos patente Nr. A-122.231 apsaugai nuo sulfonilkarbamido herbicidų kaip antidotas siūlomi benzoiloksimo esteriai, o Europos patente EP-A-147.365 siūloma fenilglioksilo rūgš-ties oksinitrilas, naftalendikarboksirūgšties anhidri-das, tiazolkarboksirūgšties esteris, o taip pat di-chloracetamidai. Eksponuotos paraiškos VFR patentui Nr. 2.402.983 paskelbtame aprašyme nurodyta, kad kuku-rūzus galima efektyviai apsaugoti nuo pakenkimo chlor-acetanilidu į dirvą kaip antidotą įterpiant N-di-pakeistą dichloracetamidą. Tokio tipo junginiai VFR pa-tentų Nr. 2.828.265 ir Nr. 2.828.293 duomenimis naudojami taip pat kaip antidotai harbicidinių acetanilidų atžvilgiu.

[0006] Šiuo metu nustatyta, kad N-acilsulfamoilfenilkarbamido darinių grupė netikėtai puikiai tinka kultūrinių augalų apsaugai nuo pažeidžiančio sulfonilkarbamido, chloracetanilido herbicidų arba herbicidų ariloksifenoksi-propano rūgšties pagrindu veikimo. Todėl šie N-acilsulfamoilfenilkarbamido dariniai toliau vadinami "prieš-nuodžiais", "antidotais" arba "apsaugos priemonė".

[0007] Siūlomi išradime nauji N-acilsulfamoilfenilkarbamido dariniai atitinka bendrą formulę I:

[0008]

[0009] - grupe C_^-C_^-alkilą, arba

[0010] R¹ ir R² - kartu reiškia C₄-C₆ alkileno tiltelį arba C₄-C₆

[0011] alkileno tiltelį, perskirtą deguonimi_^ siera, SO, S0₂, NH arba - N (C1-C4-alkilu) ,

[0012] ra ir rb, nepriklausomai vienas nuo kito reiškia van-denilį, halogeną, -CN, nitro, trifluormetilo grupes, C₁-C₄-alkilą, C₁-C₄-alkoksi-, C_j-C₄-alkiltio-, C₁-C₄-alkilsulfonil-, C_į-C_^-alkilsulfonil-, coorj, -COONrV, -corⁿ, -S0₂nr^kr^m arba

[0013] Ra ir Rb kartu reiškia C₃-C₄-alkileno tiltelį, kuris gali būti pakeistas halogenu arba C₁-C₄-alkilu; arba C₃-C₄-alkileno tiltelį, kuris gali būti pakeistas halogenu arba C₁-C₄-alkilu;

[0014] arba C₄-alkendienilo tiltelį, kuris gali būti pakeistas halogenu arba (^-C_į-alkilu;

[0015] R9 ir Rh, nepriklausomai vienas nuo kito, reiškia van-denilį, halogeną, C_^-C_^-alkilą, trifluormeti-lą, metoksi-, metiltio- arba -COOR³, kai

[0016] Rc - vandenilis, halogenas, C₁-C₄-alkilas arba metoksi,

[0017] rd - vandenilis, halogenas, nitro-, C₁-C₄-alkilas,

[0018] C₁-C₄-alkoksi-, C^-C_į-alkiltio-, Ci-C_į-alkilsulfinil-, c^cį-alkilsulfonil, -coor^j arba - conrkrm,

[0019] Re - vandenilis, halogenas, C₁-C₄-alkilas, COORd,

[0020] R^xir Ry, nepriklausomai vienas nuo kito, reiškia van-denilį, halogeną, C_j-C_^-alkilą, C₁-C₄-alkoksi, C_x-C₄-alkiltio, -COOR 4, trifluormetilą, nitro arba CN grupes,

[0021] R^j, Rk ir R^m, nepriklausomai vienas nuo kito, reiškia

[0022] Rk ir R^m kartu reiškia C₄-C₆-alkileno tiltelį, arba perskirtą deguonimi, NH arba -N (C1-C4-alkilu) C₄-C₆-alkileno tiltelį,

[0023] Rⁿ - C₁-C₄-alkilas, fenilas arba pakeistas halogenu, C₁-C₄-alkilu, metoksi-, nitro- arba trifluormetilo grupe fenilas.

[0024] Paaiškinimuose halogenas yra fluoras, chloras, bromas ir jodas, labiausiai pageidautini yra fluoras, chloras ir bromas, ypač chloras. Paaiškinimuose alkilas yra tiesios arba šakotos grandinės alkilas, pvz.: metilas, etilas, n-propilas, izopropilas arba 4 izomeriniai bu-tilai. Alkilo grupės su ilga grandine yra pentilo, heksilo, heptilo arba oktilo izomerai, be to, priklausomai nuo aplinkybių, labiausiai tinkami yra ilgos nešakotos grandinės alkilai.

[0025] Paaiškinimuose minimi alkoksi gali būti metoksi, etoksi, n-propiloksi, izo-propiloksi arba keturi izomeriniai butiliksi radikalai, ypač metoksi, etoksi arba izopropiloksi. Pakeistas alkoksilu alkilas - tai metok-simetilo, etoksimetilo, metoksietilo ir etoksietilo radikalai, bet ypač gerai tinka metoksietilas.

[0026] Alkilas, pakeistas fenilu su pakaitais, pirmiausia reiš-kia feniletilą arba benzilą. C₃-C₆-alkenilo ir C₃-C₆-alkinilo radikalai pažymėti kaip R 1 ir R 2 charakteri-zuojami tuo, kad jie prie azoto atomo prijungti per sotų anglies atomą. Tipiški alkenilo ir alkinilo radikalai - tai alilas, 2-butenilas, metalilas, 3-butenilas, propargilas, 2-butinilas, 3-butinilas ir 2-pen-tenilas. Cikloalkilų atstovai yra ciklopropilas, ciklopentilas, cikloheksilas arba cikloheptilas, geriausiai tinka ciklopentilas ir cikloheksilas.

[0027] Heterociklai, kurie susidaro iš R¹ ir R², arba R⁵ ir R⁶ su azoto atomu, prie kurio šie radikalai prijungti, tai pirolidinas, piperidinas, pirazolidinas, imidazoli-dinas, oksazolidinas, tiazolidinas, morfolinas, tiomor-folinas, piperazinas arba heksahidroazepinas, o taip pat sierą turinčių ciklų atveju jų oksidacijos produktai. Alkiltio, alkilsulfinil ar alkilsulfonil radi-kaluose alkilas turi aukščiau išvardintas konkrečias reikšmes.

[0028] Jei Ra ir Rb kartu reiškia C₃-C₄-alkileno tilteli,, C₃-C₄-alkenileno tilteli, arba C₄-alkadienileno tilteli,, kuris, priklausomai nuo aplinkybių, gali būti pakeistas halogenu arba C₁-C₄-alkilu; tai kartu su fenilo žiedu, prie kurio prijungtas tiltelis, susidaro dviejų konden-suotų žiedų sistemos, pvz., 1, 2,3,4-tetrahidronafta-lenas, l-chlor-2-metil-3,4-dihidronaftalenas, indanas, 1,2-dihidronaftalenas, indėnas, naftalenas, 2-metilnaf-talenas, 1-n-butilnaftalenas, 2-etilnaftalenas arba 1-chlornaftalenas.

[0029] Jei pakaitai R d ir R Gkartu reiškia C₃-C₄-alkileno tilteli, tai kartu su cikline sistema, prie kurios jie prijungti, susidaro daugiaciklinės sistemos, pvz., 2,3-tetrametilentiofenas, 2,3-trimetilentiofenas, 2,3-tet-rametilenfuranas, 3,4-tetrametilenpiridinas arba

[0030] d) A yra grupė

[0031] Iš junginių, turinčių formulę I, elitinę grupę sudaro

[0032] tokie, kuriuose Rb-vandenilis, o sulfamoilo grupė yra fenilo žiedo 4-oje padėtyje. Be to, geriausi yra junginiai, kuriuose R², R³, ir Rb-vandeni lis, o sulfamoilo grupė yra fenilo žiedo 4-oje padėtyje.

[0033] Iš pogrupio d) junginių geriausi yra tie, kuriuose R 2, R³ ir Rb vandenilis ir sulfamoilo grupė yra fenilo žiedo 4-oje padėtyje.

[0034] Tarp siūlomų išradime junginių ypatingai įdomūs yra tie, kurių formulė yra Ia

[0035] Toliau geriausi pagal savo veikimą yra tie formulę Ia turintys junginiai, kur Rc yra vandenilis. Kitą pogrupi,, kurį būtina specialiai paminėti, sudaro junginiai, turintys formulę Ia, kuriuose radikalai R¹, R9 ir Rh yra C_į-C_^ alkilai.

[0036] Iš išradime siūlomų formulę I turinčių junginių kaip geriausius individualius junginius reikia paminėti šiuos: 1-(4-(N-metilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metilkarbami-dą,

[0037] 1-(4-(N-3-metilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metilkarba-midą,

[0038] 1-(4-(N-4-tret-butilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metil-karbamidą,

[0039] 1-(4-(N-3-trifluormetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-me-tilkarbamidą,

[0040] 1-(4-(N-4-nitrobenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metilkarba-midą,

[0041] 1-(4-(N-2,3-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metil-karbamidą,

[0042] 1-(4-(N-3,4-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metil-karbamidą,

[0043] 1-(4-(N-3,4-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3,3-dime-tilkarbamidą,

[0044] 1-(4-(N-3,4-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-etilkar-bamidą,

[0045] 1-(4-(N-3,4-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-alilkar-bamidą,

[0046] 1-(4-(N-3,4-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil(-3-fenil-karbamidą,

[0047] 1-(4-(N-3,5-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metil-karbamidą,

[0048] 1-(4-(N-3,4-dichlorbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metil-karbamidą,

[0049] 1-(4-(N-3,4-dimetoksibenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metil-karbamidą,

[0050] 1-(4-(N-3,4-dimetoksibenzoil-sulfamoil)-fenil)-3,3-di-metilkarbamidą,

[0051] 1-(4-(N-2,4,5-trimetoksibenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-me-tilkarbamidą,

[0052] 1- (4- (N-l-naftilkarbonil-sulfamoil)-fenil)-3-metilkar-bamidą,

[0053] 1-(4-(N-2-furilkarbonil-sulfamoil)-fenil)-3-metilkarba-midą,

[0054] 1-(4-(N-2-furilkarbonil-sulfamoil)-fenil)-3,3-dimetil-karbamidą,

[0055] 1-(4-(N-2-tienilkarbonil-sulfamoil)-fenil)-3-metilkar-bamidą,

[0056] 1-(4-(N-piperoniloil-sulfamoil)-fenil)-3-metilkarbami-dą,

[0057] 1-(4-(N-3-metilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3,3-dimetil-karbamidą,

[0058] 1- (3- (N-3, 4-dirnetilbenzoil-sulfamoil) -fenil) -3-metil-karbamidą,

[0059] 1-(3-(N-2-furilkarbonil-sulfamoil)-fenil) -3, 3-dimetil-karbamidą,

[0060] 1-(4-(N-3-trifluorraetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-cik-lopropilkarbamidą,

[0061] Formulę I turinčius junginius, kuriuose R¹ turi tas reikšmes, kurios nurodytos formulei I, išskyrus vande-nilį, o R² yra vandenilis, gauna sulfamoilanilinui (formulė V) , kur A, R³, Ra ir Rb yra tokie patys, kaip nurodyta formulei I,

[0062]

[0063] reaguojant su izocianatu (formulė VI).

[0064] R1 -N=C=0 (VI),

[0065] kurioje R¹ turi reikšmę, nurodytą formulei I, išskyrus vandenili.

[0066] Reakcijoje dalyvaujant alkilinantiems reagentams, tu-rintiems formulę:

[0067] Lg-R²

[0068] kur Lg - atskylanti grupė, tokia kaip halogenas, tozi-las, C₆H₅-S0₃- arba CH₃0S0₃, o R² yra toks, kaip nurodyta formulei I, išskyrus vandenili,, galima gauti tokius formulę I turinčius junginius, kuriuose R 2 nėra vandenilis .

[0069] Anilino darinių, turinčių formulę I reakcija su izocianatu VI gali vykti tiek be tirpiklio, tiek apro-toniniame inertiniame organiniame tirpiklyje. Geriau reakciją vykdyti tirpiklyje. Tinkamais tirpikliais yra angliavandeniliai, tokie kaip benzenas, toluenas, ksilenas arba cikloheksanas, anglies tetrachloridas arba chlorbenzenas; eteriai - dietileteris, etilenglikolio dimetileteris, dietilenglikolio dimetileteris, tetrahidrofuranas arba dioksanas, nitrilai - acetonitrilas arba propionitrilas; amidai - dimetilformamidas, dietilformamidas arba N-metilpirolidinonas.

[0070] Palankiausia reakcijos temperatūra yra tarp -20°C ir +120°C. Kopuliacijos reakcija paprastai turi silpnai egzoterminį pobūdi, ir gali vykti kambario tempera-tūroje. Siekiant sutrumpinti reakcijos laiką ar netgi reakcijos pradžioje, tikslinga trumpą laiką pakaitinti reakcijos mišini, iki virimo temperatūros. Reakcijų trukmė taip pat gali būti sumažinta įlašinant keletą lašų šarmų kaip katalizatoriaus. Šarmų vaidmenyje ypač tinka tretiniai aminai - trimetilaminas, trietilaminas, chinuklidinas, N,N-dimetilaminopiridinas, piridinas, 1, 4-diazabiciklo(2.2.2)-oktanas, 1, 5-diazabiciklo-(4.3.0) non-5-enas arba 1,8-diazabiciklo(5.4.0)undec-7-enas.

[0071] Galutiniai produktai, turintys formulę I, gali būti iš-skirti tiesiogiai kaip kristalinės nuosėdos arba kon-centruojant ir/arba nugarinant tirpiklį, ir išvalyti perkristalinant arba trinant kietas nuosėdas tirpik-liuose, kuriuose jos gerai netirpsta.

[0072] Aktyvias medžiagas, turinčias formulę I, gaunant antruoju būdu, sulfamoilfenilkarbamidą (formulė VII),

[0073]

[0074] kurioje R¹, R², R³, Ra ir Rb turi reikšmes, nurodytas formulei I, acilina karboksirūgšties halogenanhidridu

[0075]

[0076] kurioje A turi reikšmę, nurodytą formulei I, o Hal yra chloras arba bromas.

[0077] Sulfamoilfenilkarbamido darinių, turinčių formulę VII, reakcija su acilinančiu reagentu, turinčiu formulę VIII, dažniausiai vyksta inertiniame organiniame tirpiklyje, dalyvaujant medžiagai, surišančiai rūgštį. Tinkamais tirpikliais yra angliavandeniliai - benzenas, toluenas, ksilenas arba cikloheksanas; anglies tetrachloridas arba chlorbenzenas, eteriai - dietileteris, etilenglikolio dimetileteris, dietilenglikolio dimetileteris, tetrahidrofuranas arba dioksanas, nitrilai - acetonitrilas arba propionitrilas, amidai - dimetilformamidas, dietilformamidas arba N-metilpirolidinonas. Reakcijos vyksta dažniausiai -20°C - +120°C ribose. Kopuliacijos reakcija paprastai turi silpnai egzotermini, pobūdi, ir gali vykti kambario temperatūroje. Siekiant sutrumpinti reakcijos laiką ar netgi reakcijos pradžioje, tikslinga trumpą laiką pakaitinti reakcijos mišini, iki virimo temperatūros. Reakcijų trukmė taip pat gali būti su-mažinta įlašinant keletą lašų šarmų kaip katalizatoriaus. Šarmų vaidmenyje ypač tinka tretiniai aminai - trimetilaminas, trietilaminas, chinuklidinas, N,N-dime-tilaminopiridinas, piridinas, 1,4-diazabiciklo(2.2.2)-oktanas, 1,5-diazabiciklo-(4.3.0)non-5-enas arba 1,8-diazabiciklo(5.4.0)undec-7-enas. Kaip šarmai gali būti naudojamos ir neorganinės bazės, tokios kaip hidridai (pvz., natrio hidridas ir kalcio hidridas), hidroksidai (pvz., natrio hidroksidas ir kalio hidroksidas), kar-bonatai - natrio karbonatas ir kalio karbonatas arba bikarbonatai - kalio bikarbonatas ir natrio bikarbonatas. Šios bazės tuo pat metu gali būti naudojamos kaip rūgšti, surišančios medžiagos. Galutiniai produktai, turintys formulę I, gali būti išskirti arba tiesiogiai kaip išsikristalinusios medžiagos arba sukon-centruojant ir/arba nugarinant tirpikli,, o po to iš-valyti perkristalinant arba trinant kietą liekaną tir-pikliuose, kuriuose jie blogai tirpsta.

[0078] Pradinės medžiagos, turinčios formules V, VI, VII ir VIII yra gerai žinomos. Junginiai, turintys formules VI ir VII iš dalies yra rinkoje. Junginiai, turintys formules V ir VIII, kurių jokie konkretūs gavimo būdai nėra aprašyti literatūroje, gali būti gaunami įprasti-nėse atskirų stadijų sąlygose pagal šias reakcijų sche-mas :

[0079] Formulę I turintys priešnuodžiai arba antidotai gali būti panaudojami, priklausomai nuo panaudojimo tikslo, profilaktiniam kultūrinių augalų sėklinės medžiagos ap-dorojimui (sėklų arba daigų apdorojimas) arba prieš ar po sėjos įterpiami d, dirvą. Taip pat šias priemones galima naudoti individualiai arba kartu su herbicidu prieš arba po augalų sudygimo. Todėl, kaip taisyklė, augalus arba sėklas apdoroti antidotu galima nepriklausomai nuo herbicido panaudojimo momento. Tačiau augalai gali būti ir vienu metu apdorojami herbicidu ir antidotu (sumaišant viename tūryje). Puikus apdorojimas yra tiek pasėlių plotų apdorojimas prieš sėją (ppi), tiek ir apdorojimas užsėtų, bet dar nesudygusių plotų.

[0080] Antidoto išeikvojimo normos herbicido atžvilgiu pri-klauso nuo naudojimo būdo. Apdorojant laukus arba vienu metu herbicidu ir antidotu (sumaišius viename tūRyje) , arba atskirai, antidoto kiekio santykis su herbicido kiekiu svyruoja tarp 1:100 ir 5:1.

[0081] Esant kiekybiniam antidoto santykiui su herbicidu tarp 5:1 ir 1:50, apsauginis veikimas paprastai užtikri-namas. Beicuojant sėklas ir kitais panašiais atvejais, reikalingi žymiai mažesni antidoto kiekiai, įterpiami į kiekvieną pasėlio hektarą, lyginant su herbicido kiekiu. Bendru atveju, beicuojant sėklas, kiekvienam sėklų kilogramui reikia 0,1-10 g antidoto. Kaip taisyklė, vi-siškas apsauginis veikimas pasiekiamas naudojant 0,1-5 g antidoto 1 kg sėklų.

[0082] Jeigu antidotas turi būti panaudotas prieš sėją, sėk-loms brinkstant, tai tikslinga naudoti antidoto tirpa-lus, kuriuose aktyvios medžiagos koncentracija yra 1-10000 m. d. Visiškas apsauginis poveikis paprastai pasiekiamas esant antidoto koncentracijai 100-1000 m. d.

[0083] Tarp apsauginę funkciją turinčių operacijų, tokių kaip sėklų beicavimas ir daigų apdorojimas antidotu, tu-rinčių I formulę, ir vėlesniu laukų apdorojimu herbicidu, būna gana ilgas laiko tarpas. Apdorotos sėklos ir sodinukai vėliau, naudojant juos žemės ūkyje, sodinin-kystėje ir miškų ūkyje, gali kontaktuoti su įvairiais chemikalais. Todėl išradimas susijęs su tokiom kultū-rinių augalų apsaugos priemonėm, kuriose aktyvi me-džiaga yra formulę I turintis antidotas kartu su įpras-tinėm medžiagom - nešikliais. Šios priemonės, esant reikalui, gali savo sudėtyje turėti tokius herbicidus, nuo kurių poveikio turi būti apsaugoti kultūriniai augalai. Taip pat išradimo objektas yra kultūrinių augalų dauginimo medžiaga - sėklos, sodinukai, apdoroti I formulę turinčiomis aktyviomis medžiagomis. Formulę I turinčios aktyvios medžiagos ypač tinka grūdinių kul-tūrų sėkloms apdoroti (sojos ir ypač sorgo, kukurūzų ir ryžių).

[0084] Šiame išradime minimi kultūriniai augalai yra, pa-vyzdžiui, grūdinių kultūrų rūšys - kviečiai, rugiai, miežiai, avižos, be to, ryžiai, sora, kukurūzai ir so-ja. Formulę I turinčiomis aktyviomis medžiagomis geriausiai apsaugomi kukurūzai, sora ir ryžiai nuo acil-cikloheksandioninių herbicidų, sulfonikarbamido herbi-cidų, chloracetanilidinių herbicidų arba herbicidų ariloksifenoksi propano rūgšties pagrindu, veikimo.

[0085] Puikus apsauginis efektas stebimas ryžių, sorgo ir ku-kurūzų atveju, naudojant apsaugai nuo acilcikloheksan-dioninių, sulfonilkarbamido herbicidų ir herbicidų ariloksifenoksipropano rūgšties pagrindu antidotą, turinti, formulę I. Ypač reikia paminėti teigiamą l-(4-(N-3, 4-dimetilbenzoilsulfamoil)-fenil)-3-metilkarbamido efektą.

[0086] Sulfonilkarbamido herbicidai, kurių kenksmingą kultū-riniams augalams poveiki, galima pašalinti formulę I tu-rinčių N-acilsulfamoilfenilkarbamido darinių pagalba, pastaruoju metu plačiai žinomi. Iš gausybės publika-cijų, kuriose aprašyti herbicidiniu aktyvumu pasižymin-tys sulfonilkarbamido dariniai, verta paminėti, pvz. , JAV patentą Nr. 4 127 405, taip pat paskelbtas Europos patentų paraiškas Nr. Nr. EP-A-7687, EP-A-30142, EP-A-4 4 807, EP-A-44808, EP-A-51466, EP-A-70802, EP-A-8 4 020, EP-A-87780, EP-A-102925, EP-A-108708, EP-A-120814, EP- A-136061, EP-A-184385, EP-A-206995 ir EP-A-237292.

[0087] Tipiški herbicidai sulfonilkarbamido darinių pagrindu turi formulę II:

[0088] X - metoksi, etoksi, difluormetoksi, metilas arba chloras,

[0089] Z - metoksi, metilas, difluormetoksi, ciklopropilas ar-ba metilaminas,

[0090] R⁴ - C₂-C₅-alkoksialkoksi, C₁-C₄-halogenalkoksi, C^-C,}-halogenalkiltio, C₂-C₄-halogenalkenilas, chloras arba C_^-C_^-alkoksikarbonilas,

[0091] R⁶ - C₁-C₄-alkoksikarbonilas;

[0092] R⁷ - C₁-C₄-alkoksikarbonilas;

[0093] R⁸ - C₁-C₄-alkilas.

[0094] Formulę II atitinka šie herbicidini, aktyvumą turintys j unginiai: N-(3-trifluormetilpiridin-2-ilsulfonil)-N'-(4, 6-dime-toksipirimidin-2-il)-karbamidas; N-(3-dimetilkarbamoilpiridin-2-ilsulfonil)-N'-(4,6-di-metoks ipiridin-2-il)-karbamidas; N-(l-metil-4-etoksikarbonilpirazol-2-ilsulfonil)-N'-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)-karbamidas; N-(2-metoksikarboniltien-3-ilsulfonil)-N'- (4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamidas; N-(2-metoksikarbonilbenzilsulfonil)-N'- (4,6-dimetoksi-pirimidin-2-il)-karbamidas; N-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-N^1-(4,6-bisdifluor-metoksipirimidin-2-il)-karbamidas; N-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-N'- (4-etoksi-6-metilamino-1,3,5-triazin-2-il)-karbamidas; N-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-N'- (4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamidas; N-(2-etoksikarbonilfenilsulfonil)-N'- (4-chlor-6-metok-sipirimidin-2-il)-karbamidas; N-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-N'-(4-metoksi-6-metil-1, 3,5-triazin-2-il)-N1-metilkarbamidas; N-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-N'-(4,6-dimetoksipi-rimidin-2-il)-karbamidas; N-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-N'-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamidas; N-(2-(2-chloretoksi)-fenilsulfonil)-N'-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamidas; N-(2-(2-metoksietoksi)-fenilsulfonil)-N'-(4,6-dimetok-si-1, 3,5-triazin-2-il)-karbamidas.

[0095] Taip pat jau yra žinoma daug halogenacetanilidų, kurių kenksmingas kultūriniams augalams poveikis gali būti panaikintas formulę I turinčiais N-acilsulfamoilfenilkarbamido dariniais. Tokių halogenacetanilidų bendra formulė yra III:

[0096] L yra C_^-C_į-alkileno tiltelis;

[0097] _R⁹, _R¹⁰, R¹¹ nepriklausomai vienas nuo kito yra vandenilis, halogenas, C_L-C₄-alkilas, C₁-C₄-alkoksi, C^-C,,-halogenalkilas, C₂-C₅-alkoksialkilas arba C₂-C₅-alkil-tioalkilas;

[0098] R¹² - C_^-C_^-alkoksi, -COOH, C₁-C₄-alkoksikarbonilas, -CONH₂, C₁-C₄-alkilkarbamoilas; di-C₁-C₄-alkilkarbamoi-las, -CN, C₁-C₄-alkilkarbonilas,

[0099] Formulę III turi šie konkretūs herbicidai - chloracetanilido dariniai: N-etoksimetil-N-chloracetil-2-etil-6-metilanilinas,

[0100] N-chloracetil-N-metoksimetil-2,6-dietilanilinas,

[0101] N-chloracetil-N- (2-metoksietil)-2, 6-dimetilanilinas,

[0102] N-chloracetil-N- (2-n-propoksietil)-2,6-dimetilanilinas,

[0103] N-chloracetil-N- (2-izopropoksietil)-2, 6-dimetilanilinas,

[0104] N-chloracetil-N-(2-metoksietil)-2-etil-6-metilanilinas,

[0105] N-chloracetil-N-(metoksietil)-2, 6-dietilanilinas,

[0106] N-(2-etoksietil)-N-chloracetil)-2-etil-6-metilanilinas,

[0107] N-chloracetil-N-(2-metoksi-l-metiletil)-2, 6-dimetilanilinas,

[0108] N-chloracetil-N-(2-metoksi-l-metiletil)-2, 6-dietilanilinas ,

[0109] N-chloracetil-N-(2-metoksi-l-metiletil)-2-etil-6-metilanilinas,

[0110] N-(2-etoksietil)- N-chloracetil-2,6-dietilanilinas,

[0111] N-chloracetil-N-(2-n-propoksietil)-2-etil-6-metilanilinas,

[0112] N-chloracetil-N- (2-n-propoksietil)-2, 6-dietilanilinas,

[0113] N-chloracetil-N-(2-izopropoksietil)-2-etil-6-metilanilinas,

[0114] N-etoksikarbonilmetil-N-chloracetil-2,6-dimetilanilinas,

[0115] N-etoksikarbonilmetil-N-chloracetil-2,6-dietilanilinas,

[0116] N-chloracetil-N-metoksikarbonilmetil-2,6-dimetilanilinas,

[0117] N-chloracetil-N- (2,2-dietoksietil)-2,6-dimetilanilinas,

[0118] N-chloracetil-N- (2-metoksi-l-metiletil)-2, 3-dimetilanilinas,

[0119] N-(2-etoksietil)-N-chloracetil-2-metilanilinas,

[0120] N-chloracetil-N- (2-metoksietil)-2- metilanilinas,

[0121] N-chloracetil-N-(2-metoksi-2-metiletil)-2, 6-dimetilanilinas ,

[0122] N-(2-etoksi-2-metiletil)-N-chloracetil-2-etil-6-metilanilinas,

[0123] N-chloracetil-N- (1-etil-l-metoksietil)-2,6-dimetilanilinas, N-chloracetil-N-(2-metoksietil)-2-metoksi-6-metilanilinas,

[0124] N-n-butoksimetil-N-chloracetil-2-tret-butilanilinas,

[0125] N- (2-etoksietil-2-metilet.il) -2, 6-dimetilanilinas,

[0126] N-chloracetil-N-(2-metoksietil)-2-chlor-6-metilanilinas,

[0127] N-(2-etoksietil)-N-chloracetil-2-chlor-6-metilanilinas,

[0128] N-(2-etoksietil)-N-chloracetil-2,3,6-trimetilanilinas,

[0129] N-chloracetil-1-(2-metoksietil)-2,3,6-trimetilanilinas,

[0130] N-chloracetil-N-cianometil-2,6-dimetilanilinas,

[0131] N-chloracetil-N-(1,3-dioksolan-2-ilmetil)-2,6-dimetilanilinas,

[0132] N-chloracetil-N-(1,3-dioksolan-2-ilmetil)-2-etil-6-metilanilinas,

[0133] N-chloracetil-N-(1,3-dioksan-2-ilmetil)-2-etil-6-metilanilinas,

[0134] N-chloracetil-N-(2-turilmetil)-2,6-dimetilanilinas,

[0135] N-chloracetil-N-(2-furilmetil)-2-etil-6-metilanilinas,

[0136] N-chloracetil-N-(2-tetrahidrofurilmetil)-2,6-dimetilanilinas ,

[0137] N-chloracetil-N-(N,N-dimetilkarbamoilmetil)-2,6-dimetilanilinas,

[0138] N-(butoksimetil)-N-chloracetil-2,6-dietilanilinas,

[0139] N-(2-n-butoksietil)-N-chloracetil-2,6-dietilanilinas,

[0140] N-chloracetil-N-(2-metoksi-l,2-dimetiletil)-2, 6-dimetilanilinas,

[0141] N-chloracetil-N-izopropil-2,3-dimetilanilinas,

[0142] N-chloracetil-N-izopropil-2-chloranilinas,

[0143] N-chloracetil-N-(1-H-pirazol-l-ilmetil)-2,6-dimetilanilinas,

[0144] N-chloracetil-N- (IH-pirazol-l-ilmetil)-2-etil-6-metilanilinas,

[0145] N-chloracetil-N- (1H-1,2,4-triazol-l-ilmetil)-2,6-dimetilanilinas,

[0146] N-chloracetil-N-(1H-1,2,4-triazol-l-ilmetil)-2,6-dietilanilinas,

[0147] N-benzoilmetil-N-chloracetil-2,6-dietilanilinas,

[0148] N-benzoilmetil-N-chloracetil-2-etil-6-metilanilinas,

[0149] N-chloracetil-N-(5-metil-l,3,4-oksadiazol-2-il)-2,6-dietilanilinas,

[0150] N-chloracetil-N-(5-metil-l,3,4-oksadiazol-2-il)-2-etil-6-metilanilinas,

[0151] N-chloracetil-N- (5-metil-l,3, 4-oksadiazol-2-il)-2-etil-6-metilanilinas, N-chloracetil-N- (5-metil-l,3,4-oksadiazol-2-il)-2-tret-butilanilinas,

[0152] N-chloracetil-N-(4-chlorbenzoilmetil)-2,6-dimetilanilinas,

[0153] N-chloracetil-N-(l-metil-5-metiltio-l, 3, 4-triazol-2-il-metil)-2,6-dietilanilinas.

[0154] Žinoma daug herbicidų ariloksifenoksipropano rūgšties pagrindų, kurių kenksmingą kultūriniams augalams poveiki, galima šalinti formulę I turinčiais N-acilsulfamoilfenilkarbamido dariniais. Tokie ariloksifenoksipropano rūgšties dariniai turi bendrą formulę IV:

[0155]

[0156] T yra -NR¹⁵R¹⁶, -N(CH)R¹⁷, -0R¹⁸ arba -0-N=CR¹⁹R²°, kai

[0157] R15 ir R¹⁶, nepriklausomai vienas nuo kito yra vandenilis, C_j-Cg-alkoksi, C_^-Cg-alkilas, fenilas arba benzilas.

[0158] R¹⁵ ir R¹⁶ kartu su juos jungiančiu azoto atomu sudaro 5-nari, arba 6-nari, sotų heterociklą, kuris dar gali turėti deguonies arba sieros atomą;

[0159] R¹⁷ - C₁-C₄-alkilas, C₃-C₄-alkenilas, C₃-C₄-alkinilas arba C2~C4-a1 koksialkilas;

[0160] R 18 - vandenilis arba šarminio, žemės šarminio metalo, vario arba geležies ekvivalentas;

[0161] C₁-C₄-alkilamonio arba C₁-C₄-alkoksialkilamonio ketvirtinis radikalas, esant reikalui, pakeistas viena arba keliomis: amino grupėmis, halogenais, hidroksilais, nitro grupe (grupėmis), fenilais, C_j-C_^-alkoksilais; po-lietoksigrupėmis su 2-6 etilenoksidiniais fragmentais; -COOR²¹, -COSR²¹, -CONH₂, -CON (C1-C4-alkoksi) -C1-C4-alkilu, -CON-di-C₁-C₄-alkilu, CONH-C₁-C₄-alkilu, -N (C1-C4-alkoksi) -C₁-C₄-alkilu arba di-C₁-C₄-alkilamino grupe C_^-Cg-alkilas;

[0162] esant reikalui, C₃-C₉-alkenilo radikalas, pakeistas halogenu arba C_j-C_^-alkoksilu;

[0163] esant reikalui, C₃-C₉-alkinilo radikalas, pakeistas halogenu arba Ci-C_^-alkoksilu;

[0164] C₃-C₉-alkinilas;

[0165] C₃-C₉-cikloalkilas;

[0166] arba, esant reikalui, fenilas, pakeistas nitrilu, C_^-C_į-alkilu, C₁-C₄-alkoksilu, acetilu, -COOR²¹, —COS_R²¹, -CONH₂ grupėmis, -CON (C1-C4-alkoksi) -C1-C4-alkilu, -CO-N-di-Ci-C_^-alkilu arba -CONH-C₁-C₄-alkilu;

[0167] R¹⁹ ir R²⁰ atskirai yra C₁-C₄-alkilas, o kartu - 3-6 na-rių alkileno grandinė;

[0168] R²¹ - vandenilis C_^-Cg-alkilas, C₁-C₆-halogenalkilas, C₂-C₆-alkoksialkilas, C₃-C₆-alkenilas, C₃-C₆-alkinilas arba C₃-C₆-halogenalkinilas,

[0169] Formulę IV turi šie herbicidiniai ariloksifenoksipropano rūgšties dariniai: 2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties propargilo esteris; 2-(4-(3,5-dichlorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties propargilo esteris; 2-(4-(3,5-dichlorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-tiopropano rūgšties propargilo esteris; 2-(4-(5-chlor-5-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties metilo esteris; 2-(4-(5-chlor-3-fluor-piridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties butilo esteris; 2-(4-(5-trifluormetilpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties butilo esteris; 2-(4-(5-trifluormetilpi-ridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties metilo esteris; 2-(4-(6-chlorchinoksalin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties etilo esteris; 2-(4-(6-chlorbenzoksazolin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties etilo esteris.

[0170] Acilcikloheksandiono dariniai, kurių kenksmingą kultū-riniams augalams poveiki, galima pašalinti formulę I tu-rinčiais N-acilsulfamoilkarbamido dariniais, yra apra-šyti, pavyzdžiui, paskelbtoje paraiškoje Europos patentui Nr. 0 243 313. Tokie acilcikloheksandiono dariniai turi formulę IX:

[0171] kurioje A' - 2-7 narių alkileno tiltelis, 3-7 narių al-kenileno tiltelis, kuris gali turėti vieną arba kelias nesočias jungtis;

[0172] n' - nulis, vienas arba du;

[0173] R²² - C₁-C₄-alkilas arba benzilas;

[0174] _R²³ - Ci-Cg-alkilas, nepakeistas arba pakeistas halogenu, C_i~C₄-alkoksilu, C₁-C₄-alkiltio, C₃-C₆-cikloalkilu; fenilas, benzilas arba feniletilas, kai fenilo žiedai gali būti pakeisti halogenu, Cį-C.j-alkilu, C₁-C₄-alkoksilu, C₁-C₄-alkiltio grupe, C_^-C_Ą-halogenalkilu, C_x-C₄-halogenalkoksilu, CN arba nitro grupėmis;

[0175] R 24 - C_į-Cg-alkilas, C_^-Cg-halogenalkilas, C₃-C₆-alkeni-las, Ci-C_į-halogenalkenilas arba C₃-C₆-alkinilas.

[0176] Formulę IX turi šie herbicidiniai acilcikloheksandiono dariniai: 5-(1-metiltiociklobutan-l-il)-2-(2,4-dichlorbenzoil)-cikloheksan-1,3-dionas;

[0177] 5-(1-metiltiociklobutan-l-il)-2-n-butiril-cikloheksan-1,3-dionas;

[0178] 5- (1-metiltiociklobutan-l-il)-2-ciklopropankarbonil-cikloheksan-1,3-dionas;

[0179] 5-(1-metiltiociklobutan-l-il)-2-(2,3-dichlorbenzoil)-cikloheksan-1,3-dionas;

[0180] 5-(1-metilsulfonilciklobutan-l-il)-2-n-butiril-ciklo-heksan-1,3-dionas;

[0181] 5-(1-metiltiociklopropan-l-il)-2-propionil-cikloheksan-1,3-dionas;

[0182] 5-(1-etiltiociklopropan-l-il)-2-propionil-cikloheksan-1,3-dionas;

[0183] 5- (1-metiltiociklopropan-l-il)-2-n-butiril-cikloheksan-1, 3-dionas;

[0184] 5- (1-metiltiociklopropan-l-il)-2-n-butiril-cikloheksan-1,3-dionas;

[0185] 5- (1-metiltiociklobutan-l-il)-2- (1-etoksimino-n-buti-ril)-cikloheksan-1,3-dionas;

[0186] 5-(1-metiltiociklopropan-l-il)-2- (1-etoksimino-n-buti-ril)-cikloheksan-1,3-dionas;

[0187] 5- (1-metiltiocikloheksan-l-il)-2- (1-etoksimino-n-buti-ril)-cikloheksan-1,3-dionas;

[0188] 5- (1-metiltiociklobutan-l-il)-2- (1-aliloksimino-n-buti-ril)-cikloheksan-1,3-dionas;

[0189] 5-(1-metiltiociklopentan-l-il)-2- (1-etoksimino-n-buti-ril)-cikloheksan-1,3-dionas;

[0190] 5- (1-metiltiociklopropan-l-il)-2- (1- (trans-3-chloral-kiloksimino)-n-butiril)-cikloheksan-1,3-dionas;

[0191] 5-(1-metiltiociklopropan-l-il)-2-(l-trans-3-chloralil-oksimino)-propionil-cikloheksan-1, 3-dionas;

[0192] 5- (1-metiltiociklopropan-l-il)-2-(1-(cis-3-chloralil-oksimino)-propionil)-cikloheksan-1,3-dionas;

[0193] 5-(1-etiltiociklopropan-l-il)-2-(l-trans-3-chloralil-oksimino)-propionil)-cikloheksan-1, 3-dionas.

[0194] Formulę I turintys antidotai ypač gerai tinka kultū-rinių augalų apsaugai nuo formules II, III ar IV tu-rinčių herbicidų poveikio.

[0195] Agrocheminės medžiagos, i, kurių sudėti, kartu su formu-lę I turinčiu antidotu įeina sulfonilkarbamido, chloracetanilido herbicidas ar herbicidas ariloksifenoksipropiono rūgšties pagrindu, yra tinkamos naudoti kaip selektyvūs herbicidai naudingų augalų kultūroms.

[0196] Į išradime siūlomų herbicidinių mišinių sudėtį, be antidoto, turinčio formulę I, dažniausiai įeina sulfonilkarbamido dariniai, turintys formulę II, chloracetanilidai, turintys formulę III, acilcikloheksandiono dariniai, turintys formulę IX, arba ariloksifenoksi-propano rūgšties dariniai, turintys formulę IV.

[0197] Naudojamas antidoto kiekis, jei juo nebeicuojamos sėk-los, svyruoja tarp 0,01 ir beveik 5 svorio dalių vienai herbicido svorio daliai. Praktiškai kiekvienu atskiru atveju, t.y., priklausomai nuo naudojamo herbicido ti-po, nustato, koks santykis atitinka optimalų poveikį tam tikrų kultūrinių augalų rūšiai.

[0198] Išradimas aprašo tokį selektyvų piktžolių kultūriniuose augaluose naikinimo būdą, kai kultūrinių augalų pasėlių plotai, kultūrinių augalų dalys arba dirva pasėlių plo-tuose apdorojami herbicidu ir formulę I turinčiu junginiu arba mišiniu, j, kurį įeina šių medžiagų darinys.

[0199] Mišiniai, i, kurių sudėtį įeina derinys herbicidas/antidotas, taip pat yra šio išradimo sudėtinė dalis.

[0200] Piktžolių, kurias reikia naikinti, atveju kalbama tiek apie vienskiltes, tiek apie dviskiltes piktžoles.

[0201] Kultūrinių augalų apsaugai nuo kenksmingo žemės ūkyje vartojamų chemikalų poveikio vartojant formulę I tu-rinčius junginius arba mišinius, į kurių sudėtį jie įeina, naudojami įvairūs būdai ir metodai, kaip, pavyz-džiui, šie:

[0202] a) Sėklų beicavimas aktyvia medžiaga, paruošta drėks-tančių miltelių pavidale, purtant inde, kol aktyvi me-džiaga tolygiai pasiskirsto sėklų paviršiuje (sausas apdorojimas). Šiuo atveju naudoja nuo 10 iki 500 g for-mulę I turinčios aktyvios medžiagos (25 % sudėčiai: nuo 40 g iki 2 kg drėkstančių miltelių) 100 kg sėklų. b) Sėklų beicavimas aktyvios medžiagos, turinčios for-mulę I, emulsija arba vandeniniu tirpalu, iš drėks-tančių miltelių, paruoštų pagal metodą a) (šlapias ap-doroj imas) . c) Sėklų beicavimas, įmerkiant sėklas į aktyvios me-džiagos, turinčios formulę I, tirpalą 1-72 valandoms ir

[0203] po to, jei reikia, išdžiovinant sėklas (beicavimas įmerkiant, sėklų išmirkimas).

[0204] Sėklinės medžiagos beicavimas, aišku, yra geriausias aktyvios medžiagos naudojimo būdas, kadangi šiuo atveju apdorojama tiesiogiai norima kultūra. Šiais atvejais paprastai naudoja nuo 10 iki 500 g, geriausia, nuo 50 iki 400 g aktyvios medžiagos 100 kg sėklinės medžiagos, bet priklausomai nuo metodikos, kuri leidžia pridėti kitų aktyvių medžiagų arba mikroelementų, galimi nu-krypimai i didesnę ar mažesnę pusę nuo nurodytų ribinių koncentracijų (pakartotinas beicavimas).

[0205] Apdoroja skystu antidoto ir herbicido mišiniu (kie-kybinis jų santykis yra nuo 10:1 iki 1:30), o herbicido išeikvojimo norma šiuo atveju yra nuo 0,001 iki 10 kg hektarui. Toks mišinys iš rezervuaro paprastai pa-naudojamas prieš sėją arba po sėjos arba įterpiamas 5-10 cm gylyje i dar neapsėtą dirvą. III. Įnešimas į sėjimo vagą

[0206] Antidotas emulsinio koncentrato, drėkstančių miltelių arba granulių pavidale įterpiamas į atverstą apsėtą va-gą, po to, užvertus vagą, įprastu būdu panaudoja her-bicidą prieš sudygstant augalui.

[0207] IV. Kontroliuojamos aktyvios medžiagos išskyrimas

[0208] Aktyvios medžiagos tirpalą užneša ant mineralinių arba polimerinių (karbamidas/formaldehidas) granulių ir lei-džia išdžiūti. Jei reikia, galima užnešti apvalkalą

[0209] (granulės su apvalkalu), kuris leidžia įgyvendinti do-zuotą aktyvios medžiagos išskyrimą tam tikrą laiko tar-p^ą.

[0210] Junginiai, turintys formulę I naudojami savo įprastiniu pavidalu (forma), arba, dar geriau, su naudojamomis technikoje pagalbinėmis medžiagomis, todėl padaromi pa-vyzdžiui, emulsiniai koncentratai, tiesiogiai purškiami arba praskiestini prieš purškimą tirpalai, praskiestos emulsijos, drėkinantys milteliai, tirpūs milteliai, dulkiniai preparatai, granulės, kapsulės. Panaudojimo būdas - purškimas, dulkinimas, pulverizacija, išbars-tymas arba laistymas, kaip ir aktyvios priemonės forma, parenkami atsižvelgiant į panaudojimo tikslą ir nu-rodytą medžiagų santyki,.

[0211] Mišinys, susidedantis iš formulę I turinčios aktyvios medžiagos ir, jei reikia, kieto arba skysto priedo, paruošiamas įprastiniu būdu, pavyzdžiui, kruopščiai su-maišant ir/arba sumalant aktyvią medžiagą su užpildais, pavyzdžiui, tirpikliais, kietomis medžiagomis-nešėjais ir, jei reikia, su paviršiaus aktyviomis medžiagomis.

[0212] Tirpikliais gali būti naudojami aromatiniai angliavandeniliai, geriausia, frakcija nuo C₈ iki C₁₂, pavyz-džiui, ksilenu arba pakeistų naftalenų, ftalio rūgšties esteriai - dibutilftalatas ar dioktilftalatas; alifati-niai angliavandeniliai - cikloheksanas arba parafinai; alkoholiai ir glikoliai, o taip pat jų eteriai ir esteriai - etanolis, etilenglikolis, etilenglikolio mo-nometilo eteris arba etilenglikolio monoetilo eteris; ketonai - cikloheksanonas; stipriai poliariniai tir-pikliai - N-metil-2-pirolidinas, dimetilsulfoksidas ar-ba dimetilformamidas; o taip pat, jei reikia epoksi-dinti augaliniai aliejai, tokie kaip epoksidintas koko-so arba sojos aliejus arba vanduo.

[0213] Kietų nešiklių vaidmenyje, pavyzdžiui dulkiniams prepa-ratams ir disperguojantiems milteliams, paprastai naudojama gamtiniai mineraliniai miltai - kalcitas, tal-kas, kaolinas, montmorilonitas arba atapulgitas. Fi-zikinių savybių pagerinimu gali būti pridėta labai dispersiškos silicio rūgšties arba labai dispersiškų, pasižyminčių adsorbcinėmis savybėmis polimerų. Granu-liuotų adsorbuojančių nešiklių vaidmenyje naudojamos poringos medžiagos, pavyzdžiui pemza, plytų duženos, sepiolitas arba bentonitas, o neadsorbuojančių nešiklių vaidmenyje naudojama, pavyzdžiui kalcitas arba-smėlis. Be šių medžiagų, dar gali būti naudojama aibė granu-liuotų organinių ir neorganinių medžiagų, tame tarpe dolomitas ar susmulkintos augalų liekanos.

[0214] Kaip paviršiaus aktyvios medžiagos, priklausomai nuo aktyviai medžiagai, turinčiai formulę I, suteikiamo pa-vidalo, naudojamos nejoninės, katijoninės ir/arba ani-joninės paviršiaus aktyvios medžiagos, pasižyminčios geromis emulguojančiomis, disperguojančiomis ir su-vilgančiomis savybėmis. Paviršiaus aktyvią medžiagą reiškia ir jų mišinys.

[0215] Tinkamos paviršiaus aktyvios medžiagos yra tiek taip vadinami vandenyje tirpūs muilai, tiek ir vandenyje tirpios sintetinės paviršiaus aktyvios medžiagos.

[0216] Muilai yra aukštesniųjų riebalinių rūgščių (C₁₀-C₂₂) šarminių, žemės šarminių metalų druskos, jei reikia, pakeistos amonio druskos, pavyzdžiui, oleino arba stea-rino rūgšties arba gamtinių riebiųjų rūgščių mišinių Na arba K druskos, kurias galima gauti, pavyzdžiui, iš ko-koso aliejaus arba lydytų gyvulių riebalų. Dar naudojamos riebiųjų rūgščių metiltaurino druskos.

[0217] Tačiau dažniau vartojamos taip vadinamos sintetinės pa-viršiaus aktyvios medžiagos, tame tarpe sočiųjų ang-liavandenilių sulfonatai, sulfatai, benzimidazolo sul-fodariniai arba alkilarilsulfonatai.

[0218] Sočiųjų angliavandenilių sulfonatai ar sulfatai paprastai naudojami šarminių, žemės šarminių metalų arba, jei reikia, pakeistų amonio druskų pavidale ir turi angliavandenilio liekaną su 8-22 anglies atomais; be to, i, alkilo fragmentą įeina ir acilo liekanos, pa-vyzdžiui ligninsulfo rūgšties Na arba Ca druska, do-decil-sieros rūgšties esteris arba sočiųjų anglia-vandenilių eilės alkoholių sulfatų mišinys, pagamintas iš gamtinių riebiųjų rūgščių. Į ši, sąrašą įeina sieros rūgšties esterių druskos, sočiųjų alkoholių ir etilenoksido aduktų sulforūgšties druskos. Benzimidazolo sul-foninti dariniai turi 2 sulforūgšties grupes ir vieną sočios rūgšties liekaną su 8-22 anglies atomais. Arilalkilsulfonatai - tai, pavyzdžiui dodecilbenzol-sulforūgšties, dibutilnaftalinsulforūgšties arba naf-talinsulforūgšties kondensacijos su formaldehidu pro-dukto Na-, Ca- arba trietanolamino druskos.

[0219] Dar naudojami atitinkami fosfatai, pavyzdžiui, n-no-nilfenolio ir etilenoksido (4-14) adukto fosforo rūgš-ties esterio druskos.

[0220] Iš nejoninių paviršiaus aktyvių medžiagų pirmiausia reikia nurodyti alifatinių arba cikloalifatinių alko-holių, sočiųjų arba nesočiųjų riebalinių rūgščių ir alkilfenolių poliglikolio eterių darinius, turinčius nuo 3 iki 30 eterinių glikolio grupių ir nuo 8 iki 20 anglies atomų alifatiniame angliavandenilio fragmen-te bei nuo 6 iki 18 anglies atomų alkilfenolių alkilo radikale.

[0221] Dar kitos tinkamos nejoninės paviršiaus aktyvios me-džiagos yra vandenyje tirpūs, turintys nuo 20 iki 250 etilenglikolio eterinių grupių ir nuo 10 iki 100 propilenglikolio eterinių grupių, polietilenoksido aduktai su propilenglikoliu, etilendiamino polipro-pilenglikoliu, turinčiu nuo 1 iki 10 anglies atomų alkilo radikale. Nurodyti junginiai paprastai vienam propilenglikolio fragmentui turi nuo 1 iki 5 etilenglikolio fragmentų.

[0222] Nejoninių paviršiaus aktyvių medžiagų pavyzdžiai yra nonilfenolpolietoksietanoliai, ricinos aliejaus poliglikolio eteriai, polipropilenoksido ir polietilenoksido aduktai, tributilfenolpolietoksietanolis, poli-etilenglikolis ir oktilfenoksipolietoksietanolis.

[0223] Dar naudojami polioksietilensorbitano riebiųjų rūgščių esteriai, pvz., polioksietilensorbitantrioleatas.

[0224] Iš katijoninių paviršiaus aktyvių medžiagų pirmiausia naudojamos ketvirtinės amonio druskos, kuriose N-pa-kaitu yra bent vienas alkilo radikalas su 8-22 anglies atomais, o kiti pakaitai yra žemesnieji alkilai, benzilai, oksialkilai, jei reikia, halogeninti. Druskos yra dažniausiai halogenidai, metilsulfatai arba etil-sulfatai, pavyzdžiui, steariltrimetilamonio chloridas arba benzil-di-(2-chloretil)etilamonio bromidas.

[0225] Paviršiaus aktyvios medžiagos, naudojamos formavimo technikoje, aprašytos šiose publikacijose: "1985 International Mc Cultcheon's Emulsifiers _& Detergents" , Glen Rock.NY, USA, 1985; H. Stache, "Tensid-Tashenbuch", Z. Aufl., C. Hansen Verlag, Munchen, Wien 1981; M. and I. Ash, "Enciclopedia of Surfactants". Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.

[0226] Į agrocheminius mišinius, kaip taisyklė, įeina nuo 0,1 iki 95 %, paprastai nuo 0,1 iki 80 % formulę I turin-čios aktyvios medžiagos, nuo 1 iki 99, 9 % kieto arba skysto priedo ir nuo 0 iki 25 %, ypač nuo 0,1 iki 25 % paviršiaus aktyvios medžiagos.

[0227] Emulguojantys koncentratai

[0228]

[0229] Drėkstantys milteliai

[0230] Nors rinkoje patogiausia operuoti koncentruotomis prie-monėmis, tiesioginis vartotojas paprastai naudoja pra-skiestas. Naudojamos formos gali būti praskiestos iki aktyvios medžiagos kiekio 0,001 %. Sunaudojimo normos, kaip taisyklė, yra nuo 0,01 iki 10 kg aktyvios me-džiagos/ha, geriausia nuo 0,25 iki 5 kg aktyvios me-džiagos/ha .

[0231] Į preparato sudėti, gali įeiti ir kiti priedai - sta-bilizatoriai, putų gesintojai, konservantai, klampumo reguliatoriai, surišantys lipalai, taip pat trąšos ir kitos aktyvios medžiagos, skirtos specialiems efektams gauti.

[0232] Žemiau pateikiami pavyzdžiai skiriami išradimo paaiški-nimui. Jais neapribojama išradimo apsaugos apimtis.

[0233] Pavyzdys Hl: 1-(4-(N-3,4-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metilkarbamidas

[0234]

[0235] Į 350 g N-(4-sulfamoilfenil)-0-fenilkarbamato suspen-siją 1500 ml etanolio 80°C temperatūroje sulašina 330 ml 33 % metilamino tirpalo etanolyje. Iš pradžioje buvusio skaidraus tirpalo per 1,5 vai. išsikristalina pro-duktas. Atšaldžius reakcijos mišinį, atskiria nuosėdas ir jas išdžiovina. Gauna 256 g 1-(4-sulfamoilfenil)-3-metilkarbamido, lyd. temp. 211-213°C. c) Į 73,3 g 1-(4-sulfamoilfenil)-3-metilkarbamido su-spensiją 600 ml acetonitrilo prideda 56,7 g 3,4-di-metilbenzoilchlorido ir 3,9 g 4-dimetilaminopiridino. Į šį mišinį sulašina 98,1 g trietilamino. Tuo metu reakcijos mišinys užkaista iki 45°C ir dispersinės dalelės ištirpsta. Po to netrukus prasideda kristalizacija. Se-kančias 2,5 vai. reakcijos mišinį maišo su 2,5 1 ledinio vandens ir 200 ml 2 N sieros rūgšties. Iškritus į produktą atskiria, praplauna eteriu ir džiovina. Gauna 114,4 g 1-(4-(N-3,4-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metilkarbamidą, lyd. temp. 236-238°C (skyla).

[0236] Pavyzdys H2 : 1-(3-(N-2-furilkarbonil-sulfamoil)-fenil)-3, 3-dimetilkarbamidas

[0237] Į 125 g 3-aminobenzolsulfonamido ir 57,9 g piridino

[0238] suspensiją 500 ml dioksano 15°C temperatūroje sulašina 113 g chlorskruzdžių rūgšties fenilo esterio. Reakcijos mišini, maišo kambario temperatūroje 1 vai., po to dar 1 vai. 50°C temperatūroje, ir sumaišo su 2 1 vandens. Iškritusias nuosėdas atskiria ir išdžiovina. Gauna 201 g N- (3-sulfamoilfenil)-O-fenilkarbamato, lyd. temp. 184-186°C (skyla) .

[0239] 205 g N-(3-sulfamoilfenil)-O-fenilkarbamato ir 158 g 40 %

[0240] vandeninio dimetilamino tirpalo mišinį su 500 ml etanolio virina su grįžtamu šaldytuvu 3 vai. Tirpikli, nu-garina vakuume. Liekaną sumaišo su vandeniu ir susi-da-riusi, fenoli, nudistiliuo j a vandens garais. Atšaldę dis-tiliacijos kolbą, atskiria kristalines nuosėdas, praplauna jas šaltu metanoliu ir išdžiovina. Gauna 136 g 1-(3-sulfamoilfenil)-3,3-dimetilkarbamido, lyd. temp. 193-194°C.

[0241] c) Į 10,1 g 1-(3-sulfamoilfenil)-3,3-dimetilkarbamido suspensiją 60 ml acetonitrilo prideda 6,1 g 2-furan-karboksirūgšties chloranhidrido ir 0,1 g 4-dimetilaminopiridino. Į ši, mišini, kambario temperatūroje sulašina 9,5 g trietilamino. Reakcijos mišini, maišo 15 vai. kambario temperatūroje, o po to 1 vai. 60°C temperatūroje. Mišini, atšaldžius, sulašina 4,5 g metan-sulforūgšties ir išpila j i, i, 1 1 vandens. Išsiskyrusi alyva netrukus išsikristalina. Kristalines nuosėdas atskiria, praplauna metanoliu ir išdžiovina. Gauna 11,3 g 1-(3-(N-2-furilkarbonilsulfamoil)-fenil)-3,3-dimetil-karbamido, lyd. temp. 216-217°C (skyla). Pavyzdys H3: 1-(N-3, 4-dimetilbenzoil-sulfamoil) -fenil) - 3-alilkarbamidas

[0242] Į 6,1 g 4-(N-2,3-dimetilbenzoil-sulfamoil)-anilino su-spensiją 50 ml acetonitrilo prideda 2,8 g trietilamino. Į šį mišinį sulašina 1,3 ml metilizocianato. Reakcijos mišinį maišo 2 vai. kambario temperatūroje, po to dar 6 vai. 50°C temperatūroje. Atšaldžius iki kambario tem-peratūros, reakcijos mišinį išpila į 200 ml ledinio

[0243] vandens ir 15 ml 2N sieros rūgšties mišinį. Iškritusį į nuosėdas produktą atskiria ir išdžiovina. Gauna l-(4-(N-2, 3-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil-3-metilkarbami-dą, lyd. temp. 242-244°C.

[0244] Analogišku būdu gauna žemiau pateikiamose lentelėse iš-vardintus ir galutinius produktus.

[0245]

[0246] Aktyvių medžiagų mišinį gerai sumaišo su priedais ir kruopščiai susmulkina tinkamu malūnu. Gauna drėks-tančius miltelius, kuriuos galima tirpinti vandenyje iki bet kokios norimos koncentracijos suspensijos.

[0247]

[0248] Iš šių koncentratų, praskiedus vandeniu, gali buti paruoštos bet kokios norimos koncentracijos emulsijos.

[0249]

[0250] Aktyvių medžiagų mišinį sumaišę su nešikliu ir su-smulkinę tinkamu malūnu gauna paruoštą naudojimui pre-paratą dulkinimui.

[0251]

[0252] Aktyvių medžiagų mišinį sumaišo su priedais, susmulkina ir sudrėkina vandeniu. Ši, mišini, praleidžia pro ekstru-zeri, ir po to išdžiovina ore.

[0253]

[0254] Gerai susmulkinta aktyvi medžiaga maišytuve tolygiai paskirstoma ant kaolino dalelių, suvilgytų polietilen-glikoliu. Tokiu būdu gauna granules su apvalkalu be dulkių.

[0255]

[0256] Pavyzdys F7

[0257] Aktyvių medžiagų mišinį gerai sumaišo su priedais ir kruopščiai susmulkina tinkamame malūne. Gauna suval-gančius miltelius, kuriuos galima tirpinti vandenyje iki bet kokios norimos koncentracijos.

[0258]

[0259] Iš šių koncentratų, praskiedus vandeniu, galima gauti bet kokios norimos koncentracijos emulsijas.

[0260]

[0261] Aktyvią medžiagą sumaišę su nešikliu ir tinkamai su-smulkinę, gauna paruoštą vartojimui dulkini, preparatą.

[0262]

[0263] Aktyvių medžiagų mišini, sumaišo su priedais, susmulkina ir sudrėkina vandeniu. Ši, mišini, praleidžia pro ekst-ruzeri, ir po to išdžiovina oro srove.

[0264] Pavyzdys F12

[0265] Granulės su apvalkalu

[0266]

[0267] Gerai susmulkinta aktyvi medžiaga maišytuve tolygiai paskirstoma ant kaolino dalelių, suvilgytų polieti-lenglikoliu. Tokiu būdu gauna granules su apvalkalu be dulkių.

[0268]

[0269] Formulę I turinčių junginių sugebėjimą apsaugoti kul-tūrinius augalus nuo fitotoksinio stiprių herbicidų poveikio galima įvertinti pagal žemiau pateiktus pa-vyzdžius. Bandymų aprašymuose formulę turintys junginiai vadinami antidotais (priešnuodžiais arba apsaugi-niais preparatais).

[0270] Testo įvertinimas yra toks, kad herbicido veikimas individualiai įvertinamas procentais: 100 %-inis veikimas atitinka augalų sunaikinimą, o 0 % reiškia poveikio nebūvimą, kaip ir neapdorotų kontrolinių augalų atveju. Iš kitos pusės, herbicido-antidoto kombinacijos poveikis nustatomas analogišku būdu herbicidinio veikimo procentais. Skirtumas tarp gautų procentinių rodiklių testo rezultatuose vadinamas "apsauginiu poveikiu, %" .

[0271] Kombinacijos herbicidas-antidotas veikimas gali būti įvertintas tiek tiesiogiai kartu panaudojant abi aktyvias medžiagas purškiant iš rezervuaro mišinį, tiek ir panaudojant jas atskirai, o taip pat kai jų panaudojimą skiria laiko tarpas, pavyzdžiui, beicuojant sėklas antidotu ir sudygus apdorojant herbicidu.

[0272] Bandymas su herbicidu ir antidotu soroje (sorge)

[0273] Herbicido ir antidoto mišiniu apdoroja iš rezervuaro prieš sudygimą arba augalams sudygus.

[0274] Į 11 cm diametro puodelius, pripildytus sodo žemės, pa-sėja " Funk C-623" veislės sorgo sėklas ir patalpina šiltnamyje su atitinkamu apšvietimu ir temperatūra. Laisto ir tręšia pagal reikalą. Antidoto ir herbicido poveikio prieš sudygimą įvertinimui, jų mišinio tirpalu apdoroja po sėjos, sunaudodami 550 l/ha. Poveikio augalams sudygus įvertinimui aktyvių medžiagų mišiniu apdoroja pasirodžius 3-5 augalų lapeliams. Po 21 dienos įvertina bandymo rezultatus kaip "apsauginį veikimą, %" .

[0275] Apdorojimas: prieš sudygimą, rezervuariniu mišiniu 250 g/ha junginio Nr. 1.050 ir 125 g/ha junginio N-(2-(2-metoksietoksi)-fenilsulfonil)-N'-(4,6-dimetoksi-l, 3, 5-triazin-2-il)-karbamido.

[0276] Veikimas: praėjus 21 d. po apdorojimo + 50 % apsauginio veikimo.

[0277] Apdorojimas: augalams sudygus: rezervuariniu mišiniu 250 g/ha junginio Nr. 1.050 ir 125 g/ha N-(2-(2-me-toksietoksi)-fenilsulfonil-N1 -(4,6-dimetoksi-l, 3, 5-tria-zin-2-il)-karbamido.

[0278] Veikimas: praėjus 21 dienai po apdorojimo - 45 %-inis apsauginis veikimas.

[0279] Bandymas su herbicidu ir antidotu kukurūzuose ir sorge. Antidotu beicuojamos sėklos, herbicidas naudojamas prieš sudygimą arba augalams sudygus.

[0280] Į 11 cm diametro puodelius, pripildytus sodo žemės, pa-sėja antidotu beicuotas "Blizzard" veislės kukurūzų sėklas bei "Funk C-623" veislės sorgo sėklas, ir patalpina šiltnamyje su tam tikru apšvietimu ir tem-peratūra. Laisto ir tręšia, jei reikia. Norint įver-tinti poveiki, prieš sudygimą, herbicidą (550 l/ha) įneša iškart po sėjos. Norint įvertinti poveikį augalams sudygus, herbicidu apdoroja pasirodžius 3-5 lapeliams. Atitinkamai po 12-26 dienų bandymas įver-tinamas pagal "apsauginį veikimą procentais".

[0281] Kontroliniai augalai: kukurūzai "Blizzard".

[0282] Apdorojimas: sėklų beicavimas junginiu N 1.050, naudojant jo 0,5 g, 1 arba 2 g vienam kilogramui kukurūzų sėklų.

[0283] 400 g/ha N-chloracetil-N-(2-metoksi-l-metoksietil) -etil-6-metilanilino, arba 240 g/ha N- (2-(3,3,3-trifluorpropen-l-il)-fenilsulfo-nil)-N'- (4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-karbamido, arba

[0284] 120, 60 arba 30 g/ha N-(2-(2-metoksietoksi)-fenilsulfo-nil)-N'-(4,6-dimetoksi-l,3,5-triazin-2-il)-karbamido.

[0285] 120 g/ha N-(2-metoksikarboniltien-3-ilsulfonil)-N'-(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-karbamido, arba 480 g/ha N- (2-(3,3,3-trifluorpropen-l-il)-fenilsulfo-nil-N'- (4-metoksi-6-metil-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-karbamido, arba 120 g/ha N- (2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-N'-(4-difluormetoksi-6-metoksipirimidin-2-il)-karbamido, arba 120 g/ha N-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-N^1-(4-cik-lopropil-6-metoksi-l,3,5-triazin-2-il)-karbamido, arba 120 g/ha N-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-N'- (4,6-bisdifluormetoksi-pirimidin-2-il)-karbamido, arba 10 g/ha N- (2-(2-chloretoksi)-fenilsulfonil)-N'-(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-karbamido, arba 10 g/ha N- (2-(2-chloretoksi)-fenilsulfonil)-N'-(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-karbamido, arba 30 g/ha 2-(4-(6-chlorchinoksalin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties etilo esterio, arba 60 g/ha 2-(4-(6-chlorbenzoksazol-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties etilo esterio, arba 30 g/ ha 2-( 4-( 3, 5- dichlorpiridin- 2- iloksi)- fenoksi)- propano rūgšties propargilo esterio, arba 10 g/ ha N-( 2- metoksikarbonilfenilsulfonil)- N'-( 4- etoksi- 6- metilamino- l, 3, 5- triazin- 2- il)- karbamido, arba

[0286] 240, 120, 60 arba 30 g/ ha N- ( 2-( 2- metoksi)- fenilsul-fonil) - N'-( A , 6- dimetoksi- l, 3, 5- triazin- 2- il)- karbamido.

[0287] Veikimas ( DAT - dienos po panaudojimo)

[0288] Augalai: sorgas, veislė " Funk C-623"

[0289] Apdorojimas: sėklų beicavimas 0,5 g, 1 g arba 2 g junginio kilogramui sorgo sėklų.

[0290] 1000 g/ha N-chloracetil-N'-(2-metoksi-l-metoksietil) - etil-6-metilanilino, arba 250 g/ha N-(2-(3,3,3-trifluorpropen-l-il)-fenilsulfo-nil)-N'-(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-karbamido, arba

[0291] 120, 60 arba 30 g/ha N-(2-(2-metiksietoksi)-fenilsul-fonil)-fenilsulfonil)-N'-(4,6-dimetoksi-l,3,5-triazin-2-il)-karbamido.

[0292] 480 g/ha N- (2-(3,3,3-trifluorpropen-l-il)-fenilsulfo-nil-N'-(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-karbamido, arba 15 g/ha 2-(4-(6-chlorchinoksalin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties etilo esterio, arba 60 g/ha 2-(4-(6-chlorbenzoksazol-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties etilo esterio, arba 15 g/ha 2-(4-(3,5-dichlorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties propargilo esterio, arba 30 g/ha 2-(4-(5-trifluormetilpiridin-2-iloksi)-fenok-si) -propano rūgšties butilo esterio, arba

[0293] 240, 120, 60 arba 30 g/ha N-(2-(2-metoksi)-fenilsul-fonil)-N'- (4,6-dimetoksi-l,3,5-triazin-2-il)-karbamido.

[0294] Veikimas (DAT - dienos po panaudojimo)

[0295] Sėklas iš anksto brinkina antidoto dispersijoje, herbicidu paveikiama prieš sudygimą.

[0296] "S-201" veislės ryžių sėklos 48 vai. brinkinamos antidoto vandeninėje dispersijoje, po to džiovinamos 24 vai. ir negiliai pasėjamos i, 9x9 cm puodelius, užpildytus

[0297] gerai sudrėkinta sodo žeme. Herbicido vandeninį tirpalą - 550 l/ha - išpurškia dirvos paviršiuje po sėjoę. Augalus patalpina šiltnamyje su atitinkamu temperatūros ir apšvietimo santykiu. Laisto ir tręšia pagal reikalą. Po 26 dienų bandymas įvertinamas pagal "apsauginį veikimą %".

[0298] Apdorojimas: sėklų brinkinimas 48 vai. junginio N 1.050 300 ppt; apdorojimas prieš sudygimą 30 g/ha N-(2-(2-me-toksietoksi)-fenilsulfonil)-N'-(4,6-dimetoksi-l, 3,5-triazin-2-il)-karbamido.

[0299] Veikimas: Praėjus 26 dienoms po apdorojimo - 55 % apsauginio veikimo.

Apibrėžtis

1. Formulę I turintys N-acilsulfamoilfenilkarbamido dariniai

2. Formulę I turintys junginiai pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad A - vienos iš grupių radikalas:

3. Junginiai pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad Rb yra vandenilis.

4. Junginiai pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad sulfamoilo grupė yra fenilo žiedo 4-oje padė-tyje.

5. Junginiai pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad R 2 ir R 3 reiškia vandenilį.

6. Junginiai pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad Rb yra vandenilis ir sulfamoilo grupė yra fenilo žiedo 4-oje padėtyje.

7. Junginiai pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad R², R³ ir Rb reiškia vandenili, ir sulfamoilo grupė yra fenilo žiedo 4-oje padėtyje.

8. Junginiai pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad A yra grupė

9. Junginiai pagal 8 punktą, besiskiriantys tuo, kad R², R³ ir Rb reiškia vandenilį ir sulfamoilo grupė yra fenilo žiedo 4-oje padėtyje.

10. Junginiai pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad jų formulė yra Ia

11. Junginiai pagal 10 punktą, besiskiriantys tuo, kad Rc yra vandenilis.

12. Junginiai pagal 11 punktą, besiskiriantys tuo, kad R¹, Rb ir Rh yra C_^-C_į-alkilai.

13. 1-(4-(N-4-metilbenzoil-sulfamoil)-3-metilkarbamidas pagal 1 punktą.

14 . 1-(4-(N-3-metilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metilkar-bamidas pagal 1 punktą.

15. l-(4-(N-4-tret.butilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-me-tilkarbamidas pagal 1 punktą.

16 . 1-(4-(N-3-trifluormetilbenzoil-sulfamoil) -fenil) -3-metil-karbamidas pagal 1 punktą.

17 . 1-(4-(N-4-nitrobenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metilkar-bamidas pagal 1 punktą.

18 . 1-(4-(N-2, 3-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-me-tilkarbamidas pagal 1 punktą.

19 . 1-(4-(N-3,4-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-me-tilkarbamidas pagal 1 punktą.

20 . 1-(4-(N-3,4-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3,3-di-metilkarbamidas pagal 1 punktą.

21. 1-(4- (N-3,4-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-etil-karbamidas pagal 1 punktą.

22 . 1-(4-(N-3,4-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-alil-karbamidas pagal 1 punktą.

23 . 1-(4-(N-3,4-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-fenil-karbamidas pagal 1 punktą.

24 . 1-(4- (N-3,5-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metil-karbamidas pagal 1 punktą.

25 . 1-(4-(N-3,4-dichlorbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metil-karbamidas pagal 1 punktą.

2 6. 1-(4-(N-3,4-dimetoksibenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-me-tilkarbamidas pagal 1 punktą.

27 . 1-(4-(N-3,4-dimetoksibenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-di-metilkarbamidas pagal 1 punktą.

28 . 1-(4-(N-2,4,5-trimetoksibenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-metilkarbamidas pagal 1 punktą.

29 . 1-(4-(N-l-naftilkarbonil-sulfamoil)-fenil)-3-metil-karbamidas pagal 1 punktą.

30 . 1-(4-(N-2-furilkarbonil-sulfamoil)-fenil)-3-metil-karbamidas pagal 1 punktą.

31 . 1-(4-(N-2-furilkarbonil-sulfamoil)-fenil)-3,3-dime-tilkarbamidas pagal 1 punktą.

32 . 1-(4-(N-2-tienilkarbonil-sulfamoil)-fenil)-3-metil-karbamidas pagal 1 punktą.

33 . l-(4-(N-piperoniloil-sulfamoil)-fenil)-3-metilkar-bamidas pagal 1 punktą.

34 . 1-(4-(N-3-metilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3,3-dime-tilkarbamidas pagal 1 punktą.

35 . 1-(4-(N-3-trifluormeilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-cik-lopropilkarbamidas pagal 1 punktą.

36. 1-(3-(N-3,4-dimetilbenzoil-sulfamoil)-fenil)-3-me-tilkarbamidas pagal 1 punktą.

37 . 1-(3-(N-2-furilkarbonil-sulfamoil)-fenil)-3,3-dime-tilkarbamidas pagal 1 punktą.

38. Kultūrinių augalų apsaugos nuo fitotoksinio sulfonilkarbamido herbicidų, chloracetanilido herbicidų, acilcikloheksandiono herbicidų arba herbicidų ariloksifenoksipropano rūgšties pagrindu, poveikio prie-monė, besiskirianti tuo, kad i, jos sudėti, ieina formulę I turinti aktyvi medžiaga pagal 1 punktą.

39. Kultūrinių augalų apsaugos nuo fitotoksinio sulfonilkarbamido herbicidų, chloracetanilido herbicidų arba herbicidų ariloksifenoksipropano rūgšties pagrindu, poveikio priemonė, besiskirianti tuo, kad į jos sudėti ieina formulę I turinti aktyvi medžiaga pagal 1 punktą.

40. Priemonė pagal 39 punktą, besiskirianti tuo, kad kultūriniai augalai yra ryžiai, kukurūzai, sora, duoniniai javai arba soja.

41. Priemonė pagal 40 punktą, besiskirianti tuo, kad kultūriniai augalai yra ryžiai, kukurūzai arba sora.

42. Priemonė pagal 39 punktą, besiskirianti tuo, kad kultūriniai augalai yra sora, o herbicidu yra sulfonilkarbamidas.

43. Priemonė pagal 39 punktą, besiskirianti tuo, kad ji naudojama kultūrinių augalų apsaugai nuo fitotoksinio sulfonilkarbamido herbicidų, turinčių for-mulę II, poveikio

44. Priemonė pagal 43 punktą, besiskirianti tuo, kad formulę II turintis sulfonilkarbamidas pa-renkamas iš šios junginių grupės:N-(3-trifluormetilpiridin-2-ilsulfonil)-N'-(4, 6-dime-toksipirimidin-2-il)-karbamido;N-(3-dimetilkarbamoilpiridin-2-ilsulfonil)-N'-(4,6-di-metoksipirimidin-2-il)-karbamido;N-(l-metil-4-etoksikarbonilpirazol-2-ilsulfonil)-N^1-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)-karbamido;N-(2-metoksikarboniltien-3-ilsulfonil)-N'-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido;N-(2-metoksikarbonilbenzilsulfonil)-N^1-(4,6-dimetoksi-pirimidin-2-il)-karbamido;N-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-N'-(4,6-bisdifluor-metoksipirimidin-2-il)-karbamido;N-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-N'-(4-etoksi-6-metilamino-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido;N-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-N'-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido;N-(2-etoksikarbonilfenilsulfonil)-N'-(4-chlor-6-metok-sipirimidin-2-il)-karbamido;N-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-N'-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-N'-metilkarbamido;N-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-N 1 -(4,6-dimetoksipi-rimidin-2-il)-karbamido;N-(2-chlorfenilsulfonil)-N'-(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-karbamido;N-(2-(2-chloretoksi)-fenilsulfonil)-N^1-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido;N-(2-(2-metoksietoksi)-fenilsulfonil)-N'-(4, 6-dimetok-si-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido.

45. Priemonė pagal 39 punktą, besiskirianti tuo, kad ji naudojama kultūrinių augalų apsaugai nuo fitotoksinio formulę III turinčių chloracetanilidinių herbicidų poveikio:

46. Priemonė pagal 45 punktą, besiskirianti tuo, kad formulę III turintys chloracetanilidai parenkami iš šios junginių grupės:N-etoksimetil-N-chloracetil-2-etil-6-metilanilino, N-chloracetil-N-metoksimetil-2,6-dietilanilino,N-chloracetil-N- (2-metoksietil)-2,6-dimetilanilino,N-chloracetil-N- (2-n-propoksietil)-2,6-dimetilanilino, N-chloracetil-N-(2-izopropoksietil)-2,6-dimetilanilino,N-chloracetil-N- (2-metoksietil)-2-etil-6-metilanilino, N-chloracetil-N-(metoksietil)-2,6-dietilanilino, N-(2-etoksietil)-N-(chloracetil)-2-etil-6-metilanilino,N-chloracetil-N-(2-metoksi-l-metiletil)-2,6-dimetilanilino,N-chloracetil-N-(2-metoksi-l-metiletil)-2,6-dietilani-lino,N-chloracetil-N-(2-metoksi-l-metiletil)-2-etil-6-metil-anilino,N-(2-etoksietil)-N-chloracetil-2,6-dietilanilino,N-chloracetil-N-(2-n-propoksietil)-2-etil-6-metilani-lino,N-chloracetil-N-(2-n-propoksietil)-2,6-dietilanilino,N-chloracetil-N- (2-izopropoksietil)-2-etil-6-metilani-lino,N-etoksikarbonilmetil-N-chloracetil-2, 6-dimetilanilino, N-etoksikarbonilmetil-N-chloracetil-2,6-dietilanilino,N-chloracetil-N-metoksikarbonilmetil-2,6-dimetilanilino,N-chloracetil-N-(2,2-dietoksietil)-2,6-dimetilanilino,N-chloracetil-N-(2-metoksi-l-metiletil)-2,3-dimetilanilino,N-(2-etoksietil)-N-chloracetil-2-metilanilino,N-chloracetil-N- (2-metoksietil)-2-metilanilino,N-chloracetil-N-(2-metoksi-2-metiletil)-2, 6-dimetilanilino,N-(2-etoksi-2-metiletil)-N-chloracetil-2-etil-6-metil-anilino,N-chloracetil-N-(1-etil-l-metoksietil)-2,6-dimetilanilino,N-chloracetil-N-(2-metoksietil)-2-metoksi-6-metilani-lino,N-n-butoksimetil-N-chloracetil-2-tret-butilanilino, N-(2-etoksietil-2-metiletil)-2,6-dimetilanilino, N-chloracetil-N-(2-metoksietil)-2-chlor-6-metilanilino, N-(2-etoksietil)-N-chloracetil-2-chlor-6-metilanilino, N-(2-etoksietil)-N-chloracetil-2,3,6-trimetilanilino,N-chloracetil-1- (2-metoksietil)-2,3,6-trimetilanilino, N-chloracetil-N-cianometil-2,6-dimetilanilino,N-chloracetil-N-(1,3-dioksolan-2-ilmetil)-2, 6-dimetilanilino,N-chloracetil-N-(1,3-dioksolan-2-ilmetil)-2-etil-6-me-tilanilino,N-chloracetil-N- (1,3-dioksan-2-ilmetil)-2-etil-6-me-tilanilino,N-chloracetil-N-(2-turilmetil)-2,6-dimetilanilino, N-chloracetil-N-(2-furilmetil)-2-etil-6-metilanilino,N-chloracetil-N-(2-tetrahidrofurilmetil)-2, 6-dimetilanilino,N-chloracetil-N- (N,N-dimetilkarbamoilmetil)-2,6-dimetilanilino,N-(butoksimetil)-N-chloracetil-2,6-dietilanilino, N-(2-n-butoksietil)-N-chloracetil-2,6-dietilanilino,N-chloracetil-N-(2-metoksi-l,2-dimetiletil)-2,6-dimetilanilino,N-chloracetil-N-izopropil-2,3-dimetilanilino, N-chloracetil-N-izopropil-2-chloranilino,N-chloracetil-N-(1-H-pirazol-l-ilmetil)-2,6-dimetilanilino,N-chloracetil-N-(1-H-pirazol-l-ilmetil)-2-etil-6-metil-anilino,N-chloracetil-N- (1-H-l,2,4-triazol-l-ilmetil)-2,6-dimetilanilino,N-chloracetil-N-(1-H-l,2,4-triazol-l-ilmetil)-2,6-di-etilanilino,N-benzoilmetil-N-chloracetil-2,6-dietilanilino, N-benzoilmetil-N-chloracetil-2-etil-6-metilanilino,N-chloracetil-N-(5-metil-l,3,4-oksadiazol-2-il)-2,6-di-etilanilino,N-chloracetil-N-(5-metil-l,3,4-oksadiazol-2-il)-2-etil-6-metilanilino,N-chloracetil-N-(5-metil-l,3,4-oksadiazol-2-il)-2-etil-6-metilanilino,N-chloracetil-N-(5-metil-l,3,4-oksadiazol-2-il)-2-tret-butilanilino,N-chloracetil-N-(4-chlorbenzoilmetil)-2,6-dimetilanilino,N-chloracetil-N-(l-metil-5-metiltio-l,3,4-triazol-2-il-metil)-2,6-dietilanilino.

47. Priemonė pagal 39 punktą, besiskirianti tuo, kad ji naudojama kultūrinių augalų apsaugai nuo fitotoksinio herbicidų ariloksifenoksipropano rūgšties pagrindu, turinčių formulę IV poveikio:

48. Priemonė pagal 47 punktą, besiskirianti tuo, kad formulę IV turintys ariloksifenoksi-propano rūgšties dariniai parenkami iš šios junginių grupės:2- (4-(3,5-dichlorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgš-ties propargilo esterio;2-(4-(3,5-dichlorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-tiopropano rūgšties propargilo esterio;2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties metilo esterio;2-(4-(5-chlor-3-fluorpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties butilo esterio;2-(4-(5-trifluormetilpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties butilo esterio;2-(4-(5-trifluormetilpiridin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties metilo esterio;2- (4-(6-chlorchinoksalin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgš-ties etilo esterio;2-(4-(6-chlorbenzoksazolin-2-iloksi)-fenoksi)-propano rūgšties etilo esterio.49. Priemonė pagal 38 punktą, besiskirianti tuo, kad ji naudojama kultūrinių augalų apsaugai nuo fitotoksinio acilcikloheksandionų herbicidų, turinčių formulę IX, poveikio:

Brėžiniai