[LT] Šis išradimas priskiriamas sausoms, birioms, disperguojamų vandenyje granulių formoms.@Būtent, disperguojamų vandenyje granulių formos susideda iš netirpausvandenyje pesticido, pavyzdžiui, alachloro,arba augalų augimo reguliatoriaus, uždaryto polimerinėje plėvelėje, mikrokapsulių agregatų ir bent vieno kito pesticido, pavyzdžiui atrazino arba glifosato druskos ne kapsulėje mišinio.@Disperguojamosvandenyje granulės gaunamos, sumaišant atitinkamus vandeninius komponento, esančio kapsulėje, ir komponento ne kapsulėje, ir priedų formai gauti, dispersijų kiekius atitinkamo klampumo šlamui gauti,kurį galima ekstruduoti, po to džiovinti arba dar labiau praskiesti ir džiovinti purškimu arba aglomeruoti suskystintą sluoksnį, arba taikyti besisukančio disko aglomeratorius.
[EN]
[0001] Šis išradimas priskiriamas sausų, birių, pesticidų arba augalų augimo reguliatorių (arba reguliantų) mišinių disperguojamoms vandenyje granulėms ir jų gavimo būdui.
[0002] Disperguojamos vandenyje, granuliuotos formos susideda iš netirpaus vandenyje pesticido, pavyzdžiui, alachloro arba augalų augimo reguliatoriaus, pavyzdžiui, EPTK, esančio polimerinės kapsulės viduje, mikrokapsulių ag-regatų ir kito pesticido dalelių, pavyzdžiui, atrazino ne kapsulėje mišinio.
[0003] Disperguojamos vandenyje granuliuotos formos gaunamos, sumaišant atitinkamus uždaryto i kapsulę herbicido arba augalų augimo reguliatoriaus ir pagalbinių priedų kiekius formoms gauti, suformuojant atitinkamo klampumo pastą, kurią galima tiesiogiai ekstruduoti. Po to me-džiaga džiovinama ir gaunamas labiau praskiestas ir ma-žiau klampus aglomeratas arba pasta, arba šlamas, kuris džiovinamas purškimu arba aglomeruojamas skystame sluoks-nyje, arba taikant besisukančio disko aglomeratorių.
[0004] Kai kuriems žemos lydymosi temperatūros kieta medžia-ga/skysta medžiaga mišiniams mikrokapsulių gavimas yra vienintelė priemonė, išlaikant stabilias cheminės me-džiagos suspensijas vandenyje, kurias galima purkšti. Stabilios pesticidinės mikrokapsulių preparatų suspensijos, kurios yra vandeninės mikrokapsulių suspensijos, pasižymi daugeliu teigiamų savybių. Kai kuriais atvejais stebimas pažemintas toksiškumas ir pailgėjęs arba prolonguotas pesticido kapsulėje veikimas. Daugelis pesticidų skyla arba išgaruoja ir, tuo būdu, sumažėja medžiagos efektyvumas; tokių medžiagų uždarymas i kap-sulę gali sustabdyti pesticido skilimą. Pesticidinių medžiagų mikrokapsulės taip pat gali padidinti saugumą, naudojant pesticidą. Kai pesticidas yra polimerinėje plėvelėje, pesticido vartotojas arba ji vartojantis asmuo tiesiogiai nesusiduria su chemine medžiaga. Dar vienas uždarytos i, kapsulę pesticidinės medžiagos privalumas yra tas, kad galima kombinuoti medžiagas, kurios nesimaišo tarpusavyje arba yra nesuderinamos, pa-vyzdžiui, vandenyje netirpūs pesticidai su tirpiais vandenyje pesticidais arba su tirpiomis vandenyje trąšomis.
[0005] Uždarant j, kapsulę skystus produktus, suspenduojančia terpe naudojamas vanduo, tuo būdu išvengiama tirpiklių trūkumų susijusių su kaina, prieinamumu, degamumu ir toksiškumu.
[0006] Kietų preparatų, kurie gaunami iš suspensijų, atveju tie privalumai paprastai yra susiję su procesu, o taip pat galutiniu produkto pritaikymu.
[0007] Technikoje yra žinomi skirtingi netirpių vandenyje pes-ticidų mikrokapsulių gavimo būdai tarpfazinės poli-merizacijos reakcijos būdu. JAV patentuose Nr. 4360376, 3429827, 3577515, ir 4280833 trumpai pateikiami žinomi metodai. JAV patente 4280833 aprašomas koncentruotų kiekių netirpių vandenyje pesticidinių medžiagų (480-700 g/l) mikrokapsulių gavimas. Ši didelė, anksčiau ne-pasiekiama koncentracija, yra ryškus privalumas taupant energiją, nes paverčiant skysti, kieta medžiaga būtina pašalinti vandeni,.
[0008] Be pesticidinių medžiagų mikrokapsulių, naudinga taipogi turėti sausų pesticidinių medžiagų. Sausi pes-ticidiniai preparatai gali būti laikomi ir nesuyra ilgą laiko tarpą plačiame temperatūrų diapazone. Nesudėtinga ir nebrangu atsikratyti konteinerių, kuriuose laikomos sausos pesticidinės medžiagos, nes paprastai jie gaminami iš popieriaus, kuri galima saugiai sudeginti, jeigu kieta medžiaga pilnai pašalinama iš maišo, ne-paliekant jokių pėdsakų. Dar patogiau naudoti vandenyje tirpius plastikinius paketus arba maišus, kuriuose laikomos disperguojamos vandenyje granulės ir kitos sausų pesticidų formos, transportuojamos ir supilamos į vandenį. Transportavimo išlaidos gali būti sumažinamos, nes nereikalingas tirpiklis arba vandeninis emulguojamo koncentrato ir birių pesticidinių preparatų vandens pagrindu nešėjas. Įprastomis sausų pesticidinių pre-paratų formomis yra suvilgyti milteliai ir granulės. Kiekvieno preparato tipo gavimas yra žinomas.
[0009] Techninėje ir patentinėje literatūroje aprašoma daug metodų skirtingoms pesticidinių medžiagų produktų kap-sulėse formoms gauti. Tipišku atveju, kapsulėse užda-rytas produktas gali būti mikrokapsulių formos, kai kapsulėje uždaryta medžiaga yra suspenduota nešėjo ter-pėje (ištisinėje terpėje), ir išdžiovintų mikrokap-sulių, miltelių, granuliatų, mikrogranuliatų arba disperguo j amų vandenyje granulių formos. Anksčiau minėtų produktų pavyzdžius galima rasti Didžiosios Britanijos patente Nr. 2042892 ir sekančiuose JAV patentuose: 3429827, 4244836, 4309213, 3737337, 4157983, 4235872 ir 3577515 .
[0010] Kitos disperguojamų vandenyje, produktų ne kapsulėje, formos aprašomos JAV patentuose Nr. 3657446, 3639617, 3954439, 2870059, 3920442, 4511395, 4134725, 4183740, ir 3854981, VFR patente Nr. DT-1642122 ir Pietų afrikos paraiškoje Nr. 692053. Produktus gautus pagal aukščiau užrašytus patentų pavyzdžius, galima išdžiovinti oro srautu išgarinant, džiovinant purškimu ir kt.
[0011] Dar viena, aukščiau minėta, pesticidinio produkto forma yra suvilgyti milteliai, kurių pavyzdžiai pateikiami Didžiosios Britanijos patente Nr. 2037585 ir JAV patentuose Nr. 3791811 ir 3731551.
[0012] Geriausia yra tokia pesticidinio preparato suvilgytų miltelių forma, kurioje smulkios aukštos lydymosi tem-peratūros kieto kristalinio pesticido dalelės yra su-jungtos su smulkiai sumaltu kietu nešėju, pavyzdžiui, silikatais arba aliumosilikatais, įskaitant viengubo arba dvigubo tinklelio molį.
[0013] Paviršiaus aktyviomis medžiagomis koncentratą galima praskiesti iki norimos koncentracijos, gaunant stabilias suspensijas, kurias galima purkšti. Labai aukš-tos lydymosi temperatūros pesticidus galima gaminti su-vilgytų miltelių pavidalo, kuriuose pesticido koncentracija sudaro 60-90 %; be to, jie turi atitinkamai chemiškai derėti su smulkiai sumaltu kietu nešėju. Pa-verčiant aktyviais žemos lydymosi temperatūros medžia-gas suvilgytais milteliais, pirmiausia jas turi absor-buoti labai poringa terpė, tokia kaip diatominė žemė, perlitas arba pramoniniu būdu gaunamas silicio dioksidas taip, kad mišinys pasižymėtų kietos medžiagos savybėmis. Šis praskiedimas iš esmės sumažina suvilgytų miltelių koncentraciją skysčiuose mažiau, negu iki 60 %, o įprastas yra 40-50 % intervalas. Be to, laikant žemos lydymosi temperatūros medžiagas (pavyzdžiui -10°-^50°C) aplinkos temperatūroje, įvyksta pasikeitimai, o dėl to susidaro ir auga kristalai, ir iškyla susi-gulė j imo problema. Tuo atveju nėra tikslinga naudoti absorbuojančią medžiagą ir neįmanoma gauti laisvų, ne-sulipusių į gabalą kietų preparatų, kurių koncentracija būtų didesnė už 20%. Puikiais tokių chemikalų pa-vyzdžiais yra alachloras ir trialatas.
[0014] Pagrindiniai suvilgytų miltelių formos pesticidinių preparatų trūkumai yra tie, kad jie dulka ir dėl to iškyla sveikatos apsaugos problema, jei pesticidinė me-džiaga veikia erzinančiai arba yra toksiška ir atsiranda sunkumai, gaminant preparatą. Be to, dažniausiai suvilgytų miltelių tūrio svoris yra mažas ir, tokiu būdu, supilti į vandenį, jie ilgai nesudrėksta. Maišymo periodas labai pailgėja ir/arba susidaro suvilgytų miltelių "gumuliukai" vandenyje. Tie "gumuliukai" sunkiai disperguojasi vandenyje ir, tokiu būdu, sunku tolygiai paskirstyti pesticidą vandenyje ir, tuo pačiu, ji, pritaikyti. Kai kuriais atvejais "gumuliukai" gali net užkimšti purškimo tūtas.
[0015] Gaunant granuliuotą pesticidinį preparatą, granules galima iš anksto permirkyti išlydyta pesticidine medžiaga arba galima gauti aukštos lydymosi temperatūros kietų medžiagų aglomeratus su inertinių medžiagų milteliais, kaip molis.
[0016] Permirkymui tinka toks aktyvus komponentas, kuris iš-lieka skystas žemesnėje negu 120°C temperatūroje, arba yra suderinamas su skystu nešėju, ir skystos medžiagos maišymo su kieta operacijos metu gali "pagriebti" iš-tirpusius arba suspenduotus aktyvius komponentus į gra-nulių poras. Įprasti granulių nešėjai yra molis, ata-pulgitas, bentonitas, sepiolitas ir t.t.
[0017] Granuliuotus pesticidus, įskaitant aukšto lydymosi taš-ko medžiagas, galima taip pat gauti ekstruzijos, aglomeracijos būdu arba padengiant šerdį.
[0018] Kai kurių įprastų granulių formos pesticidinių prepa-ratų trūkumas yra tas, kai bendras aktyvaus pesticido, padengusio granulę, įskaitant nešėją, dozuojantį įren-ginį ir efektyvumą, kiekis sudaro 5-25%. Tokios mažos koncentracijos padidina granulių sąnaudas. Visa tai, kas parašyta aukščiau, ir papildomos išlaidos atskiram granulių gavimo įrenginiui ekonomiškai riboja pri-taikymą. Susigulėjimo ir susilydymo problemos atsiranda tada, kai aktyvi pesticidine medžiaga laisvai migruoja granulių paviršiuje, darydama jas lipniomis. Be to daugelio granulių forma yra netaisyklinga, todėl laikomos paketuose ir naudojamos jos trinasi viena į kitą ir dulka.
[0019] Nors jau aukščiau minėta, kad disperguojamos vandenyje granulės yra žinomos ir gaunamos pramoniniu būdu jau kurį laiko tarpą, tačiau šiame išradime pateikiama ekonominė priemonė disperguojamoms vandenyje granulėms gauti iš cheminių medžiagų ir jų kombinacijų, kurių lydymosi temperatūrų intervalas yra platus, įskaitant žemos lydymosi temperatūros medžiagas. Pgal šio iš-radimo procesą gaunamos labai geros struktūros ir fi-zinių savybių granulės ir jų preparatai.
[0020] Žemiau bus plačiau aprašyta, kad svarbia sudėtine šio išradimo vandenyje disperguojamų granulių sudėtine dalimi yra daugelio mažų polimerinių mikrokapsulių, kurių viduje yra netirpus vandenyje pesticidas, sankaupa arba agregatas. Šio išradimo disperguojamų vandenyje granu-lių geometrija ir sąstatas sudaro galimybę joms byrėti ir santykinai nedulkėti. Kadangi aktyvi pesticidinė medžiaga yra kapsulėje, šio išradimo disperguojamos vandenyje granulės yra pakankamai saugios jas naudojant.
[0021] Dar vienas disperguojamų vandenyje granulių mikrokapsu-lėse privalumas yra tas, kad viename pakete galima laikyti daugeli, pesticidų, nes kapsulės plėvelė su-mažina antagonistini, veikimą tarp pesticidų arba jis visai išnyksta.
[0022] Šio išradimo disperguojamų vandenyje granulių tūrio svoris yra pakankamai didelis, todėl jos lengvai su-drėksta, supiltos i, vandeni, purškimo talpose ir, tokiu būdu, išnyksta suvilgymo ir "gumuliukų" susidarymo problemos.
[0023] Supiltos i, vandenį, šio išradimo disperguo j amos vandenyje granulės, iš karto grįžta į savo pradinį būvį, o tai reiškia, kad stambūs agregatai disocijuoja arba skyla į mažas atskiras mikrokapsules, kurios disperguojasi vandenyje iki pirminio neaglomeruoto būvio. Kadangi pesticidas yra kapsulėje, galima padidinti disperguoj amų vandenyje granulių aktyvios medžiagos kieki, iki 65-90 %, palyginus su 50 %-niu kiekiu, mak-simaliu pramoniniu būdu gaunamų granulių atveju. Be to, pesticidą kapsulėje galima supilti j, vandeninius tirpalus, pavyzdžiui trąšų tirpalus, kurie gali būti antagonistiški neuždarytam i, kapsulę pesticidui.
[0024] Šis išradimas skirtas pesticidinei kompozicijai arba kompozicijoms, turinčioms savo sudėtyje augimo regu-liatorių (reguliantų), įskaitant disperguojamas vandenyje granules ir jų formas. Bendrai, šio išradimo granulės yra laisvai byrančios, santykinai nedulka, nesusiguli, be to, jos greitai disperguojasi vande-ninėje terpėje.
[0025] Šio išradimo disperguojamos vandenyje granulės - tai atskirų, sferinės formos vieno ar kelių vandenyje ne-tirpių pesticidų arba augalų augimo reguliatorių, esančių polimerinės plėvelės viduje agregatų ir bent vieno pesticido arba augalų augimo reguliatoriaus dale-lių ne kapsulėse mišinys. Kontaktuojant aukščiau minėtų pesticidų arba augalų augimo reguliatorių kapsulėse ir pesticidų arba augimo reguliatorių ne kapsulėse agre-gatų granulėms su vandenine terpe, pastarosios suskyla, išlaisvindamos atskiras mikrokapsules su medžiaga, kurios kartu su aukščiau minėta, medžiaga ne kapsulėje, tolygiai disperguojasi visoje aukščiau minėtoje ter-pėje.
[0026] Alternatyviai realizuojant ši, išradimą, komponentu ne kapsulėje, gali būti tirpus vandenyje arba netirpus vandenyje pesticidas arba augalų augimo reguliatorius; kartu su kitais priedais, pavyzdžiui, pagalbinėmis me-džiagomis antidotais/arba priedais, kurie būtini atitinkamai formai gauti.
[0027] Pagal dar kitas išradimo modifikacijas komponentas, pa-vyzdžiui, netirpus vandenyje pesticidas arba augalų augimo reguliatorius, kuris bendru atveju uždaromas kapsulę, gali būti naudojamas, kaip komponentas ne kap-sulėje, o kai kurie kiti, netirpūs vandenyje komponentai, pavyzdžiui, insekticidas arba kitas pesticidas gali būti uždaromu i, kapsulę komponentu.
[0028] Optimalus disperguojamų vandenyje granulių pasiskirstymas pagal dydį turi būti toks, kad apytiksliai 90-95 % granulių skersmuo būtų 180-420 mikronų, nors paten-kinamai funkcionuoja ir didesnės, apytiksliai 850 mik-ronų granulės, tačiau šios didesnės dalelės sunkiai grįžta i, pradini, būvi,. Esant mažesnėms negu apytiksliai 150 mikronų agregatams, atsiranda problemų dėl vėjo siurblių, takumo sausame būvyje ir sudrėkinimo. Tipiš-kas granulių dalelių pasiskirstymas pagal dydi: 60-75% praeina per 40 ak sietą ir yra sulaikomos 60 ak sieto (standartiniai JAV sietai), t.y. prasijojama per 40/60; 420-250 mikronų sietą;
[0029] 30-15% per 60/80; 250-180 mikronų sietą;
[0030] 8- 9 % per 80/100; 180-150 mikronų sietą;
[0031] Drėgmė disperguojamose vandenyje granulėse maksimaliai gali sudaryti apie 0, 1 - 8 %, o geriau, ne daugiau, kaip 4%, o dar geriau 1-2 sv.%.
[0032] Šio išradimo disperguojamų vandenyje granulių tūrio svoris turi būti apie 23-96 kg/m3, geriau apie 48-96 kg/m3, be to optimalus tūrio svoris sudaro apie 56-7 2 kg/m3.
[0033] Be to šis išradimas skiriamas aukščiau aprašytų disper-guojamų vandenyje granulių agregatų su būtinais pagalbiniais priedais preparatams, įskaitant emulgatorių, surišėją, disperguojančias medžiagas, frakcionuojančias medžiagas, frakcionuojančias arba atskiriančias me-džiagas, medžiagas prieš sulipimą ir kt., kurių dėka tarp mikrokapsulių nurodytose granulėse ir tarp pačių agreguotų granulių susidaro atskiriantis arba til-telinis ryšys, neleidžiantis susilydyti, susijungti arba susigulėti ir susitrinti tarpusavyje sausai agre-guotai masei, laikant.
[0034] Iš skirtingų pagalbinių medžiagų preparatams jungian-čia/disperguojančia medžiaga turi dalyvauti neorganinė druska, pavyzdžiui, amonio arba šarminio, arba žemės šarminio metalo, tokio kaip natris, kalis arba kalcis, cinkas, varis, manganas arba magnis, chloridas, nitra-tas arba sulfatas, kad sumaišyti su vandeniu agregatai sugrįžtų į pradinį būvį.
[0035] Kai kuriais atvejais nėra būtina pridėti frakcio-nuojančių priedų. Pavyzdžiui, jeigu disperguojamose vandenyje granulėse yra glifosato druskų, šios druskos atlieka jungiančios/frakcionuojančios medžiagos funkc-iją. Tačiau biologiniam efektyvumui padidinti į disper-guojamą vandenyje granulę papildomai pridedama pa-viršiaus - aktyvios medžiagos arba jungiančios/frakcio-nuo jančios medžiagos.
[0036] Priedai ir paviršiaus - aktyvios medžiagos gali būti naudojami skirtingomis porcijomis. Pavyzdžiui, geres-nėje kombinacijoje jungianti / frakcionuojanti medžiaga amonio sulfatas ir Vitkonato druska arba kita pavir-šiaus aktyvi medžiaga dalyvauja, esant apytiksliai 1:1 - 24,0:1,0 proporcijai.
[0037] Greitas vandens pašalinimas džiovinimo purškimu procese žymiai sumažina komponentų migraciją ir, atitinkamai išlieka homogeniškas atskiriančių medžiagų pasiskirstymas tarp mikrodalelių.
[0038] Preparatai susideda iš vieno arba kelių, netirpių, vandenyje pesticidų, pavyzdžiui, herbicidų, insektici-dų, fungicidų, nematocidų, miticidų ir kt. arba augalų augimo reguliatorių, uždarytų į mikrokapsulę ir bent vieno kito, tirpaus arba netirpaus vandenyje pesticido arba augalų augimo reguliatoriaus ne kapsulėje mišinio, sudarančių disperguojamas vandenyje granules. Skirtingi herbicidų kombinacijų variantai apima tokius, kai vienas yra kapsulėje, o tuo tarpu, kitas arba keli kiti herbicidai yra ne kapsulėje. Pesticido koncentracija turi būti minimaliai pakankama, kad būtų pesticidiškai efektyvi, ir gali kisti iki 90 sv. %.
[0039] Atitinkamai koncentracija sudaro apytiksliai 0,1 90 sv. %, o bendru atveju - apytiksliai 5-85 sv. %.
[0040] Komponento, esančio kapsulėje, svorinis santykis su komponentu ne kapsulėje, gali kisti apytiksliai 50:1 - 1:50 ribose, geriau 20:1 - 1:1, o dar geriau - 16:1 - 1:1. Kai kuriais atvejais, pavyzdžiui, kai kapsulėje herbicidu yra alachloras, o herbicidu ne kapsulėje yra atrazinas, herbicido kapsulėje ir herbicido ne kap-sulėje santykis kinta apytiksliai 1,0:1,0 - 3,00:1,0 ribose. Kai alachloras pakeičiamas acetochloru, šis santykis kinta 1,0:2,0 - 2,0:1,0 ribose. Kombinacijoje alachloras : imazakinas šis santykis kinta 12:1 - 20:1 ribose, o acetochloras : imazakinas - apytiksliai 8,0:1 - 16:1,0. Acetanilido, pavyzdžiui, alachloro kombinaci-jose su glifosato druska, pavyzdžiui, mono-natrio arba mono-kalio, arba mono-amonio glifosato druska acetanilido : glifosato santykis kinta apytiksliai 1,0:1,0 - 4,0:1,0 ribose.
[0041] Šiame išradime numatoma papildomai įvesti i, kapsulę už-tikrinančias saugumą medžiagas arba antidotus herbicidams kartu su herbicidais, be to tokios medžiagos gali būti toje pačioje plėvelėje arba saugumą užtik-rinanti medžiaga gali būti paviršiuje tarp mikro-kapsulių arba ant pačių mikrokapsulių.
[0042] Be to išradimas priskiriamas aukščiau minėtų disper-guojamų vandenyje granulių gavimo būdui, pagal kurį: a) gaunamas pastos arba šlamo formos mišinys, susi-dedantis iš: 1) . vandeninės mikrokapsulių suspensijos, kurios sudė-tyje yra bent vienas, netirpus vandenyje pesticidas ar-ba augalų augimo reguliatorius kietos polimerinės plė-velės viduje, 2) . vieno arba kelių papildomų tirpių vandenyje, pes-ticidų arba augalų augimo reguliatorių ne mikrokap-sulėje, ir, gal būt,
[0043] b) aukščiau minėta pasta arba šlamas suskystinamas, gaunant formą, kurią patogu tiesiai aglomeruoti arba
[0044] c) aukščiau minėta granulių forma, kaip mišinys, su-sidedantis iš bent vieno uždaryto į kapsulę pesticido,
[0045] ir bent vieno, pesticido ne kapsulėje aglomeruojama džiovinant.
[0046] Šis išradimas didžiausia dalimi priskiriamas pestici-diniam arba augalų augimo reguliatoriaus preparatui, kurio sudėtyje yra laisvai byrančios, tam tikros sfe-rinės formos, disperguojamos vandenyje granulės, susi-
[0047] dedančios iš bent vieno, netirpaus vandenyje, pesticido arba augalų augimo reguliatoriaus, uždaryto i, poli-merinę kapsulę, ir bent vieno, nesančio kapsulėje komponento, pavyzdžiui, pesticido ir/arba augalų augimo reguliatoriaus arba medžiagos, užtikrinančios saugumą mišinio kartu su priedais atitinkamai formai gauti. Aukščiau minėtų granulių skersmuo yra apytiksliai 180-420 mikronų, ir jose gali būti iki 8 sv. % drėgmės, geresniu atveju ne daugiau apytiksliai 6 sv. %, o ge-riausiu atveju apytiksliai 1,0 - 2,0 sv. % drėgmės. Atskiros, disperguojamos vandenyje granulės yra atskirų sferinių bent vieno netirpaus vandenyje pesticido arba augalų augimo reguliatoriaus, uždaryto polimerinėje plėvelėje, mikrokapsulių agregatų ir bent vieno komponento ne plėvelėje, pavyzdžiui, pesticido mišinys, be to jos lengvai suyra, kontaktuodamos su vandeniu ir išlaisvina aukščiau minėtas atskiras daleles.
[0048] Jau aukščiau minėta, kad išradimas priskiriamas formoms, kurių sudėtyje yra aukščiau minėtų granulių ir priedų, palengvinančių atitinkamų formų gavimą.
[0049] Be to šis išradimas priskiriamas aukščiau minėtų granu-lių ir formų gavimo būdui.
[0050] Terminas "pesticidas" šiame išradime priskiriamas akty-viems junginiams, kurie pirmiausia skiriami arba gyvū-nams pakenkti arba naikinti. Terminas "herbicidai" naudojamas junginiams, kurie pirmiausia taikomi augalams naikinti, o terminas "biocidas" taikomasaplačia prasme ir reiškia junginius, kurie skirti skirtingoms gyvūnų rūšims naikinti. Biocidų pavyzdžiai apima insekticidus, fungicidus, nematocidus, miticidus ir t.t., kurie pirmiausia skirti, atitinkamai, vabzdžiams, grybams, nema-todams, erkėms naikinti ir t.t.
[0051] Terminas "augalų augimo reguliatorius" arba "augalų augimo reguliantas" šiame išradime priskiriamas pro-duktams, kurie taikomi normalaus apdirbamo augalo vys-tymuisi iki galutinės stadijos, nesunaikinant augalo, pakenkti. Toki, vystymosi pakeitimą iššaukia medžiagos poveikis fiziologiniams augalo procesams arba aukščiau minėtos medžiagos poveikis augalo morfologijai. Šie pokyčiai gali susidėti iš bet kokios fiziologinių ir morfologinių faktorių sekos arba kombinacijos. Gerai žinoma, kad kai kurie junginiai vidutinėmis arba dide-lėmis dozėmis vykdo herbicido funkciją, o mažomis ir labai mažomis dozėmis gali vykdyti augalų augimo regu-liatorių funkciją.
[0052] Tokių junginių pavyzdžiai apima glifosatą, KDAA, amido-chlorą, EPTK ir t.t.
[0053] Terminas "agregatas" arba skirtingi jo gramatiniai variantai priskiriami atskirų, nedidelių sferinių mikro-kapsulių su uždarytu i, kapsulę sumaišytu pesticidu arba augalų augimo reguliatoriumi sankaupai, aglomeratui arba agregatui, gaunant didesnes, bendru atveju, sferines daleles su komponentu ne kapsulėje, pavyzdžiui, pesticidu ir priskiriamas čia disperguoj amai vandenyje granulei. Kai sausos, laisvai byrančios, disperguojamos vandenyje granulės supilamos i, vandeni, dirvai arba augalams apdirbti, jos disociuoja i, nedideles, sferines mikrokapsules su netirpiu komponentu kapsulėje ir i, komponentą ne kapsulėje. Šie komponentai, kapsulėje ir ne kapsulėje disperguojami vandenyje, gaunant vandeninę suspensiją, būtent, kietas daleles, disperguoj amas vandeniniame skystyje.
[0054] Terminas "sausos" arba "sausos birios" priskiriamas disperguoj amoms vandenyje granulėms, kuriose drėgmė sudaro 8 sv. %.
[0055] Charakteristika "laisvai byrančios" reiškia, kad disperguojamos vandenyje granulės nesusiguli arba nesusilydo, jas galima laisvai perpilti, pavyzdžiui, iš vieno konteinerio \ kitą.
[0056] Sausos, laisvai byrančios, disperguojamos vandenyje gra-nulės gaunamos džiovinant purškimu mikrokapsulių su uždarytu polimerinėje plėvelėje vienu ar keliais ne-tirpiais vandenyje pesticidais arba augalų augimo re-guliatoriais kartu su bent vienu pesticidu arba augalų augimo reguliatoriumi, ne kapsulėje ir priedais būti-nais atitinkamai formai gauti vandeninės suspensijos šlamą. Į herbicidines, disperguojamų vandenyje granulių formas galima ijungti medžiagas, užtikrinančias sau-gumą, kurios gali būti tiek kapsulėje tiek už jos. Aukščiau minėtas šlamas suskystinamas, gaunant formą, kurią galima tiesiai aglomeruoti (t.y. gauti aukščiau minėtų, disperguojamų vandenyje granulių agregatų arba sankaupų formą) arba ekstruduoti, o po to aglomeruoti džiovinant, geriau, kai džiovinama purškimu, bet alternatyviai galima taikyti suskystintą sluoksnį arba be-sisukančio disko aglomeratorium. Pašalinant vandeni iš suskystinto šlamo susiformuoja iš esmės sferinių mikro-granulių, kurios čia vadinamos disperguojamomis vandenyje granulėmis, agregatai arba aglomeratai ir sudaro sankaupas.
[0057] Terminas "vandeninė suspensija" priskiriamas dvifazei sistemai, kurioje kietos dalelės, t.y. smulkios sfe-rinės mikrokapsulės, kurių viduje yra netirpus vandenyje pesticidas (-ai) arba augalų augimo reguliatoriai arba kiti priedai, esantys kartu su netirpiu vandenyje aukštos lydymosi temperatūros pesticidu, augalų augimo reguliatoriumi arba kitais priedais yra suspenduotos vandeninėje (ištisinėje) skystoje fazėje. Vandeninėje suspensijoje be mikrokapsulių ir emulgatoriaus, naudojamo mikrokapsulių gavimo procese, gali būti nedideli kitų tirpių vandenyje medžiagų kiekiai, pavyzdžiui, druskų, emulgatorių, disperguojančių medžiagų, žemesnio alkilenglikolio, ir kt. ir smulkiai sumaltų kietų me-džiagų, pavyzdžiui, molių ir silicio dioksidų. Alternatyviai, vandeninėje suspensijoje gali būti uždarytas į kapsulę komponentas, kaip suspenduojamas kietas komponentas vandeninėje fazėje, kurioje yra ištirpinto vandenyje komponento (komponentų), pavyzdžiui, tirpaus vandenyje herbicido, kaip glifosato mono-druska. Tokios medžiagos žemiau aprašomos žymiai smulkiau.
[0058] Mažos, atskiros mikrokapsulės su uždarytu i, ją komponentu ir komponento dalelės ne kapsulėje nesusilydo tarpusavyje ir nesusidaro vienos visumos džiovinant purškimu. Jos išlieka diskretinėmis, atskiromis dalelė-mis, kurios yra atskirtos viena nuo kitos arba sujung-tos tarpusavyje plonu druskų ir emulgatoriaus sluoksniu, kurie išlieka greitai pašalinant vandeni, iš van-deninės suspensijos.
[0059] Tokiu būdu, džiovinimo purškimu proceso naudojamo, gaunant aglomeruotas mikrokapsulės, privalumas yra tas, kad pagalbiniai priedai sulaikomi nuo migravimo tarp granulių. Labai svarbūs separuoj antys (atskiriantys) pagalbiniai priedai yra neorganinės druskos, tokios kaip natrio chloridas, kalio chloridas, kalcio chloridas ir amonio sulfatas ir Vitkonato druskos, pavyz-džiui, Vitkonatas 90, Vitkonatas AOS (a - olefino sul-fonatas) ir nežymūs hidratacinio vandens kiekiai. Kitos atskiriančios arba separuojančios medžiagos apima pa-viršiaus - aktyvias medžiagas, tirpius vandenyje poli-merus, aukštesniuosius alkoholius ir kitus tirpius vandenyje arba disperguotus komponentus. Dar viena gero atskyrimo priemonė - džiovinimo purškimu temperatūros palaikymas žemiau granulės plėvelės lydymosi tempera-tūros. Tai pasiekiama, kombinuojant išeinančio produkto temperatūras ir drėgmę ir produkto padavimo būdą. Pa-vyzdžiui, paduodant produktą priešingos srovės principu, kai drėgmė sudaro 1-3 sv. %, išėjimo temperatūra turi būti 122°-149°C ribose arba esant 8-10 % drėgmei, temperatūra turi būti apytiksliai 93°-121°C intervale.
[0060] Yra žinomi keli pesticidinių medžiagų mikrokapsulių gavimo būdai; pavyzdžiui, Microencapsulation Processes and Applications, I ir E Vandergaer, 1974 Plenum Press, Niujorkas ir Londonas. Tokie procesai apima koacerva-cini, kapsulių gavimo procesą, tarpfazinę kondensacinę polimerizaciją ir padengimą iš verdančio sluoksnio. Šiame išradime geriausiai tinka tarpfazinis polikonden-sacinis mikrokapsulių gavimo procesas ir ypatingai procesas, aprašytas JAV patente Nr. 4280833, o taip pat paraiškoje Nr. 619752, paduotoje 1984 06 12, paraiškoje Nr. 655827, paduotoje 1984 10 01 ir Nr. 566108, paduotoje 1983 12 27. Visur aprašomas koncentruotų netirpių vandenyje pesticidų kiekių mikrokapsulių gavimas, t.y. daugiau negu 480 gramų vandenyje netirpios medžiagos litrui visos kompozicijos. Didelės koncentracijos mik-rokapsulių gavimas įmanomas, naudojant specialius emul-gatorius, ir didelės pradinės koncentracijos yra naudingos, gaunant sausą produktą tiek energijos, tiek proceso požiūriu.
[0061] Mikrokapsulių gavimas tarpfazinės kondensacinės poli-merizacijos būdu apima nesimaišančios su vandeniu me-džiagos kapsulių iš polikondensato plėvelės gavimą, pavyzdžiui, polikarbamido, poliamido, polisulfonamido, poliesterio, polikarbonato arba poliuretano: I) gaunant vandenini, emulgatoriaus tirpalą, galinti, sudaryti sta-bilią riebalų-vandenyje emulsiją, kai koncentruoti skys-čio kiekiai grįžtamoje fazėje yra kartu su skysčiu ištisinėje arba vandeninėje fazėje; 2) gaunant skysti, organinėje arba grįžtamoje fazėje susidedančioje daugiausia iš netirpaus vandenyje pesticido (uždaromos i, kapsulę medžiagos) su ištirpusiu jame pirmu plėvelės monomeru; 3) sumaišant grįžtamos fazės skysti, su vandenine faze ir gaunant smulkių grįžtamos fazės skysčio lašelių dispersiją vandeninėje fazėje, t.y. susidaro riebalų emulsija vandenyje; 4) pastoviai maišant, pri-dedant dar vieną besimaišantį su vandeniu plėvelės mo-nomerą į riebalų vandenyje emulsiją; ir 5) antram plė-velės monomerui reaguojant su pirmu monomeru ir gaunant polimerinės plėvelės sienelę apie nesimaišantį su vandeniu pesticidą.
[0062] Pasibaigus kapsulių susidarymo reakcijai, gaunama dvi-fazė vandeninė suspensija, kurioje kietos dalelės (mik-rokapsulės) yra suspenduotos vandeniniame skystyje (iš-tisinėje fazėje). Be kietų dalelių vandeniniame skystyje yra emulgatoriaus, kuris buvo naudojamas kapsulių gavimo procese. Be to, į vandeninę suspensiją papildomai galima pridėti kitų medžiagų, kurios palengvina džiovinimo purškimu procesą, arba kurios padeda dezaso-ciuotis disperguojamoms vandenyje granulėms, supylus jas į vandenį, arba pagerina išdžiovintų purškimu gra-nulių nesusigulėjimo, nedulkėtumo, atsparumo arba by-rėjimo charakteristikas. Tokios medžiagos vadinamos "pagalbiniais suspensijos priedais" arba, taikant iš-džiovintoms purškimu granulėms - "pagalbiniais aglomeracijos priedais".
[0063] Terminas "pagalbiniai suspensijos priedai" priskiriamas bet kokiai medžiagai, kuri supilama į vandeninę su-spensiją vėliau palengvina vandeninės suspensijos la-šelių džiovinimo purškimu procesą, arba kurios padeda skilti disperguojamoms vandenyje granulėms, supylus jas į vandenį, arba pagerina atsparumą sausame būvyje ir kitas granulių charakteristikas. Pagalbiniais suspensijos ir aglomeracijos priedais šiame išradime yra tirpios vandenyje druskos, pavyzdžiui, amonio sulfatas, natrio chloridas, kalcio chloridas, tirpūs vandenyje emulgatoriai arba polimerai, pavyzdžiui, polivinilpirolidonas (PVP), polivinilo alkoholis (PVA), elektro-litai, gamtinės dervos ir kiti priedai, kaip tirpūs vandenyje alkilenglikoliai, smulkiai sumaltos kietos dalelės, pavyzdžiui, molis ir silicio dioksidas.
[0064] Vandenyje netirpiu pesticidu (arba pesticidais), kuris yra aktyvi disperguoj amų vandenyje granulių medžiaga kapsulėje, gali būti bet koks skystas, riebus, besi-lydantis kietas arba tirpus tirpiklyje pesticidas, kuriame gali ištirpti pirmas plėvelės monomeras ir kuris nereaguoja su juo. Tokių nesimaišančių su vandeniu pesticidų pavyzdžiai apima herbicidus, pavyz-džiui, a-chlor-2', 61-dietil-N-metoksimetilacetanilidą
[0065] (paprastai žinomas kaip alachloras), N-butoksimetil-a-chlor-2', 6'-dietilacetanilidą (žinomas kaip butachlo-ras) , 21-metil-6'-etil-N-(I-metoksi-prop-2-il)-2-chlor-acetanilidą (žinomas kaip metolachloras), 2'-tret-bu-til-2-chlor-N-metoksimetil-61-metilacetanilidą, a-chlor-N-(2-metoksi-6-metil-fenil)-N-(I-metiletoksimetil) ace-tamidą, a-chlor-N-(etoksimetil)-N-[ 2-metil-6-(trifluor-metil)-fenil] -acetamidą, <x-chlor-N-metil-N-[ 2-metil-6-(3-metilbutoksi) fenil] -acetamidą, a-chlor-N-metil-N-(2-metil-6-propoksifenil) acetamidą, N-(2-butoksi-6-metilfenil)-a-chlor-N-metil-acetamidą, N- (2,6-dimetil-fenil)-N-(I-pirazolilmetil) chloracetanilidą (žinomas kaip metazochloras), N,N-dialil-2-chloracetamidą žino-mas, kaip alidochloras), (2,4-dichlorfenoksi) acto rūgšties izobutilo esterį, 2-chlor-N-(etoksimetil)-61 - etil-ortoacetotoluididą (žinomas kaip "acetochloras"), 1-(I-cikloheksen-I-il)-3- (2 —fluorfenil)-I-metilkarba-midą, S-2,3,3-trichloralildiizopropil-trikarbamatą (ži-nomas kaip "trialatas"), S-2,3-dichloralildiizopropil-tiokarbamatą (žinomas kaip "dialatas"), a,a,a-trifluor-2, 6-dinitro-N,N-dipropil-para-toluidiną (žinomas, kaip " trifluralinas"), 2-(2-chlorfenil) metil -4,4-dimetil-3-izoksazolidinoną; 3,5-piridintiokarboninę rūgšti,, 2-(difluormetil)-4-(2-metilpropil)-6-(trifluormetil)-
[0066] S, S-dimetilo esteri,; 3-piridinkarboninę rūgšti,, 2-(difluormetil)-5-(4,5-dihidro-2-tiazolil)-4-(2-metil-propil)-6-trif luormeti 1-metilo esteri,; 3-piridinkarbo-ninę rūgšti,, 2-(dif luormetil)-4-(2-metil-propil)-5-(IH-pirazol-I-ilkarbonil) -6- (trifluormetil) -metilo esteri,; 5-metil-4-metoksikarbonil-3-(3'-metoksi-karbonilfenok-si)-pirazolą ir 5-metil-4-metoksikarbonil-3-(3'-metok-sifenoksi) pirazolą.
[0067] Geresni acetamidų (acetanilidų) herbicidų klasės pa-vyzdžiai apima alachlorą, butachlorą, acetochlorą, me-tolachlorą, metazochlorą, a-chlor-N-(etoksimetil)-N-(2-metil-6-trifluormetilfenil) acetamidą ir a-chlor-N-(2 - metoksi-6-metilfenil)-N-(I-metil-etoksimetil) acetami-dą.
[0068] Geriausi pirazolo ir piridino dariniai yra pateikti aukščiau, ir minimi patentuose, susijusiuose su šia paraiška, ir žemiau pateiktuose patentų paraiškose.
[0069] Kompozicijos komponento ne kapsulėje, pavyzdžiai apima pačius įvairiausius pesticidus, ypač herbicidus arba augalų augimo reguliatorius. Tokie herbicidai ir augalų augimo reguliatoriai priklauso skirtingoms junginių klasėms, įskaitant įvairius tirpius ir netirpius vandenyje karbamido, triazinų, karbamatų darinius ir jų tio-, ditio- ir tiol- variantus, acetamidų, aceta-nilidų, difenilo ir dinitrofenilo eterių, imidazo-lidinų, N-fosfonometilglicinų (žinomi, kaip "glifozi-nai"), pirazolų, piridinų ir t.t. darinius. Ypatingai geri disperguoj amų vandenyje granulių herbicidai arba augalų augimo reguliatoriai ne kapsulėje apima ne-tirpias vandenyje N-fosfonometil glicino druskas (ži-nomos, kaip " glifosatai"), būtent (kaip herbicus) šar-minių metalų mono-druskas arba amonio druskas, ir netirpius vandenyje junginius, 2-chlor-4-etilamino-6-izopropilamin-I,3,5,-triaziną (žinomas, kaip "atrazinas") ir 2-(4,5-dihidro-4-metil-4-(I-metiletil)-5-okso-IH-imidazol-2-il) -3-chinolin karboninę rūgšti, (žinoma, kaip "imazakinas") .
[0070] Kiti žinomi herbicidai, kuriuos galima panaudoti, kaip komponentus, nesančius kapsulėje, pateikiami žemiau. Jų pavadinimai yra gerai žinomi, o pačių junginių cheminė struktūra gali būti lengvai randama (Britanijos Der-liaus apsaugos Tarybos Pesticidų vadove, 5 leid., 1977 sausis, red. G. Martin ir kt.):
[0071] Alternatyviai, kai kuriuos iš aukščiau paminėtų, netir-pių vandenyje herbicidų, kurie naudojami komponentu ne kapsulėje, galima naudoti disperguoj amų vandenyje gra-nulių komponentu kapsulėje ir atvirkščiai.
[0072] Kai kurių aukštos lydymosi temperatūros herbicidų, pa-vyzdžiui, N-(3,4-dichlorfenil)-N1-metoksi-N'-metilkar-bamidą (žinomas, kaip linuronas), 4-amino-6-tret-butil-3-(metiltio-actriazin-5-(4H)-oną (žinomas, kaip metri-buzinas), negalima tiesiogiai uždaryti i, kapsulę, todėl iš pradžių jį reikia ištirpinti, padedant netirpiam vandenyje bendram pesticidui, o po to mišinį uždaryti kapsulę.
[0073] Insekticidinių pesticidų, ne kapsulėje, kuriuos galima įvesti kartu su uždarytu į kapsulę, netirpiu vandenyje herbicidu, pavyzdžiai apima sekančius junginius (pateikiami plačiausiai žinomi junginiai): abamektiną, aldekarbą, acefatą, aldriną, aminokarbą, azinfosą, bendiokarbą, karbarilą, chlormefosą, DDT, dikofolą, diflubenzuroną, endotioną, fenofosą, fenvaleratą, hep-tachlorą, metiokarbametomilą, metil- ir etil- para-tioną, permetriną, pipetriną, terbufosą ir kt.
[0074] Fungicidinių pesticidų ne kapsulėje, kuriuos galima įvesti kartu su aukščiau minėtais, esančiais kapsulėje, herbicidais ir/arba insekticidais, pavyzdžiai apima se-kančius junginius (pateikiami plačiausiai žinomi pavadinimai) : anilaziną, benodanilą, benomilą, butakarbą, kaptafolą, kaptaną, karboksiną, chloranilą, chloromu-roną, chloronebą, chlortalnilą, chlorchinoksą, dazome-tą, dichlorfluanidą, dikloną, dichlorafeną, dichloraną, ditianoną, dodiną, ferbamą, folpetą, mankozebą, manebą, tiabendazolą, tiramą, zinebą, ziramą ir 1.1. Kitus fungicidus, kurių lydymosi temperatūra yra žema, galima įvesti kartu su žemos lydymosi temperatūros insekticidais ir herbicidais arba augalų augimo regulia-toriais, kaip komponentus, disperguojamos vandenyje granulės kapsulėje. Tokių fungicidų pavyzdžiai apima dinokatą, edifenfosą, terizolą, Dousaid-A ir pira-zofosą.
[0075] Nematicidų, kuriuos galima naudoti uždarytu i, kapsulę komponentu, pavyzdžiai apima, pavyzdžiui, terbufosą, fensulfotioną, karbofuramą, etopropą, fenamifosą, di-chloropropeną, aldekarbą ir oksamilą.
[0076] Miticidų, kuriuos galima uždaryti i, kapsulę, pavyzdžiai apima, pavyzdžiui, formetanato chlorhidratą, omitą, profenofosą, dimetoatą, Dikarpą / R), etioną, dinokapą, dikofolą, amitrazą, oksitiochioksą, cigeksatiną, fenbu-tatinoksidą, oksamilą ir fosaloną.
[0077] Cheminiai aukščiau minėtų nematicidų ir miticidų pa-vyzdžiai pateikiami, pavyzdžiui, Žemės ūkio Preparatų žinyne' 87.
[0078] Geresnių saugumą garantuojančių medžiagų (antidotų), naudojamų su herbicidais, kurie ypač tinka šio išradimo disperguojamose vandenyje granulėse, pavyzdžiai apima, pavyzdžiui, 5-tiazolkarboninę rūgšti,, 2-chlor-4- (tri-fluormetil) , (fenilmetilo) esteri, (įprastas pavadinimas "flurazolas"), N- a, a-dichloracetil -I- oksi-4-azaspiro (4,5) dekaną (įprastas pavadinimas "AJU - 67"), N-a,a-dichloracetil-N,N-dialil-acetamidą (įprastas pavadinimas "R25788"), N- a, a-dichloracetil-2,2-dimetil - 1,3-oksazolidiną, N- a, a-dichloracetil-2, 2, 5-trimetil-I,3-ok-sazolidiną (įprastas pavadinimas "R29148"), a-[ (cia-nometoksi) imino] benzolacetonitrilą, a-[ 1,3-diok-sipiran-2-il-metoksi)-imino] benzolacetonitril - eta-noną, 2,2-dichlor-I-[ 1,2,3,4-tetrahidro-l-metil-2-izo-chinolil) - ir t.t.
[0079] Augalų augimo reguliatorių, kuriuos pirmiausiai galima taikyti, kaip šio išradimo komponentą ne kapsulėje, pa-vyzdžiai apima sekančius junginius (šiais junginiais neapsiriboja visas tinkamų junginių sąrašas, o che-minius junginių pavadinimus galima rasti Žemės ūkio Preparatų žinyne '87, jei nėra kitaip nurodyta):
[0080] Disperguoj amų vandenyje granulių sudėtyje gali būti pesticido, esančio kapsulėje, ir saugumą garantuojan-čios medžiagos ne kapsulėje, mišinys, arba garantuo-jančių saugumą medžiagų, pavyzdžiui, amidochloro ir/arba paklobutrazolo mišinys.
[0081] Nėra būtina netirpiems vandenyje pesticidams kapsulėje būti vieno tipo, tai gali būti dviejų arba daugiau skirtingų vandenyje netirpių pesticidų derinys, pa-vyzdžiui, tai gali būti vieno aktyvaus herbicido kombinacija su dar vienu herbicidu, arba aktyvaus herbicido, arba kokio nors kito tipo biocido arba augalų augimo reguliatoriaus, antidoto su ir/arba aktyviu insekticidu derinys. Norint uždaryti į mikrokapsulę aukštos lydymosi temperatūros kietą medžiagą, būtina ją ištirpinti dar viename skystame aktyviame komponente. Aukštos lydymosi temperatūros kietų medžiagų mikro-kapsulių gavimas yra ribojamas šios kietos medžiagos tirpumu skystyje kapsulių gavimo temperatūroje.
[0082] Aukščiau paminėti junginiai yra tik tų tipų pavyzdžiai, kuriuos galima naudoti komponentu kapsulėje. Pavyz-džiui, kiti efektyvūs, kaip herbicidai acetanilido junginiai, aprašomi JAV patentuose Nr. 3442945, 3547620, 3830841, 39017685 ir 4517011. JAV patente Nr. 3839306 acetanilido junginiai taikomi, kaip augalų augimo reguliatoriai.
[0083] Tiokarbamato junginiai, kurie yra efektyvūs kaip herbicidai ir kurie gali būti naudojami disperguojamų vandenyje granulių formai gauti, aprašomi JAV patentuose Nr. 2913327, 3330643 ir 3330821.
[0084] Kiti piridino dariniai (kartu su tais kurie pateikti) taip pat gali būti naudojami mūsų išradime, pavyzdžiui, tie, kurie siūlomi ir aprašomi JAV paraiškoje Nr. 602021 (padavimo data 1984 balandžio 24). Šioje pa-tentinėje paraiškoje pateikiamų piridindikarboninės rūgšties tioesterio ir esterio darinių pritaikymas yra skirtingas.
[0085] Iš ypač efektyvių herbicidinių piridino darinių išsi-skiria cikliniai piridin-dikarboninės rūgšties esterių imidato dariniai, kurie siūlomi ir aprašomi JAV pa-tentinėje paraiškoje Nr. 012930 (paduotoje 1987 m. balandžio 9d.) ir piridin-dikarboksilatų pirasol ami-diniai dariniai, kurie pateikiami JAV paraiškoje Nr. 012925 (paduotoje 1987 m. balandžio 9d.).
[0086] Kiti pirazolo dariniai, kuriuos galima naudoti disperguojamose vandenyje granulėse, pateikiami JAV patente Nr. 4298749; taipogi galima panaudoti struktūrinius jų homologus, izomerus ir analogus.
[0087] Kita bendra efektyvių žemės ūkio požiūriu junginių klasė, tinkamų naudoti disperguojamose vandenyje granu-lėse, apima N-fosfonmetil glikoli, ir tirpias vandenyje jo druskas ir esterius, ypač šarminių metalų ir amonio glifosato druskas. Šios klasės junginiai yra herbi-cidiškai efektyvūs ir pateikiami JAV patentuose Nr. 3455675, 3799758, 3977860, 3868407, 4315765, 4397676 ir 4405531.
[0088] Kiti herbicidiškai efektyvūs arba efektyvūs, kaip auga-lų augimo reguliatoriai glifosato dariniai pateikiami JAV patentuose Nr. 4159901 ir 4140513. Kiti N-fosfonmetil glikolio dariniai, kaip augalų augimo reguliatoriai, pateikiami sekančiuose JAV patentuose: Nr. 3556762, 3850608, 3853530 ir 3988142.
[0089] Šiame išradime pateikiamos tokios herbicidų kompozicijų disperguoj amų vandenyje granulių formos, kurių sudėtyje yra įvairių kompozicijos saugumą garantuojančių me-džiagų. Todėl, kartu su aukščiau minėtomis saugumą garantuojančiomis medžiagomis, galima naudoti kitus junginius, kaip a,a-dichloracetil-N,N-dipakeisti ace-tamidai, kurie naudojami, kaip antidotai, ypač tiol-karbamatiniams ir acetenilidiniams herbicidams. Tai aprašyta sekančiuose JAV patentuose: Nr. 3989503, 4124372, 4137070, 4021224, 4415353, 4392884, 4124376 ir 4256481.
[0090] Kitų junginių, kurie struktūriškai yra analogiški aukščiau minėtiems flurazolo dariniams, garantuojan-tiems saugumą, pavyzdžiai apima 2,4 - dipakeistas -5-tiazol-karbonines rūgštis ir jų darinius (JAV patentas Nr. 4199506) .
[0091] Papildomi junginiai, kurie struktūriškai analogiški aukščiau minėtiems benzolacetonitrilo dariniams, ir kuriuos galima naudoti, kaip garantuojančias saugumą medžiagas, pateikiami JAV patentuose Nr. 4070389, 4152137 ir 4269775.
[0092] Tokiu būdu, šiame išradime pateikiamos unikalios disperguojamos vandenyje granulės, kurias galima gauti iš didelio skaičiaus skirtingų junginių, naudojamų komponentu kapsulėje, o taip pat komponentu ne kapsulėje. Todėl, aukščiau minėtuose patentuose ir patentinėse pa-raiškose pateikiami junginiai įtraukiami, nurodant pa-tentus ir patentines paraiškas.
[0093] Kiekvienam šios technikos srities specialistui aišku, kad kai kurią vandeninių suspensijų žaliavą sunku de-hidratuoti arba džiovinti vandeninę suspensiją dėl jos prigimties ir sudėties, gaunant disperguojamas vandenyje granules. Taip, pavyzdžiui, amonio druskos arba šarminių metalų glifosato di- arba tri- _ruskos ir kai kurios glifosato alkilamino - druskos yra daugiau hig-roskopiškos, negu mono-druskos, todėl sunkiau jas džio-vinti purškimu. Todėl tokios, sunkiai džiūstančios me-džiagos yra mažiau pageidautinos, realizuojant siūlomą išradimą. Verta palaukti džiovinimo būdų pagerinimo.
[0094] JAV patentas 4440562 skirtas alachloro herbicidinei emulsijai ir glifosato izopropilamino druskai. Šio pa-tento emulsija yra efektyvus herbicidas, tačiau jo trūkumai susiję su įpakavimu ir laikymu, o taip pat su antagonistiniu veikimu tarp aktyvių komponentų ir la-kurnu. Plastikiniai konteineriai yra brangesni už popie-rinius arba plastikinius maišus, ir juos reikia kažkur patalpinti (išlaidų ir patalpų problemos) , be to emulsijos stabilumas laikant yra mažesnis už disperguojamų vandenyje granulių stabilumą. Svarbu ir tai, kad "drėg-nos" pesticidinės formos yra lakios ir yra nuostoliai, todėl rekomenduojama tokias formas "nelaikyti" arba taikomas "minimalus laikymo laikas". 0 disperguojamos vandenyje granulės, atvirkščiai, sumažina ir/arba pa-šalina minėtų skystų formų trūkumus.
[0095] Bendrai disperguojamos vandenyje granulės apima netirpaus vandenyje pesticido arba augalų augimo reguliatoriaus mikrokapsulių agregatų, komponento ne kapsulėje dalelių priedų, skirtų atitinkamai formai gauti ir nedidelio kiekio vandens sankaupą. Ši granulių sankaupa yra laisvai byranti, nedulkanti ir lengvai disper-guojama vandeninėje terpėje.
[0096] Tarpfazinio kondensacinio kapsulių sudarymo procese netirpus vandenyje pesticidas, kuriame ištirpintas pirmas plėvelės monomeras, apima skysti, organinėje arba grįž-tamoje fazėje. Nesimaišantis su vandeniu pesticidas veikia pirmą plėvelės monomerą kaip tirpiklis, ir todėl nereikia papildomų, nesimaišančių su vandeniu, orga-ninių tirpiklių ir kapsulėje gaunamas koncentruotas netirpus vandenyje pesticidas. Gaunant homogenini, skysti, grįžtamoje fazėje, netirpus vandenyje pesticidas iš anksto sumaišomas su pirmu plėvelės komponentu, o po to supilamas i, vandeninę fazę ir emulguojamas vandeninėje fazėje, gaunant riebalų emulsiją vandenyje.
[0097] Netirpaus vandenyje pesticido koncentracija grįžtamoje fazėje turi būti pakankama apytiksliai bent 300 gramų netirpaus vandenyje pesticido / litrui vandeninės suspensijos gauti. Tačiau ji jokiu būdu neribojama ir galima taikyti didesnius kiekius. Praktiškai šios srities specialistams aišku, kad, taikant labai dideles netirpaus vandenyje pesticido koncentracijas, gaunamos labai tirštos mikrokapsulių suspensijos. Bendru atveju, vandenyje netirpaus pesticido koncentracija sudaro apytiksliai 400-700 g/l vandeninės suspensijos. Geres-nis yra apytiksliai 480-650 g/l vandeninės suspensijos intervalas.
[0098] Terminas "pirmas plėvelės monomeras" priskiriamas me-džiagai arba medžiagų mišiniui, kuri tirpsta kapsulėje esančioje medžiagoje, ir kuri gali reaguoti su antru plėvelės monomeru, susidarant apie medžiagą polimerinei plėvelei.
[0099] Jau anksčiau minėta, kad medžiaga, uždaroma i, kapsulę, kartu su pirmu plėvelės monomeru sudaro skystą grįžtamą arba organinę fazę.
[0100] Terminas "antras arba dar vienas plėvelės monomeras" priskiriamas tirpiai vandenyje medžiagai, t.y. tirpiai vandeninėje skystoje fazėje medžiagai, kuri reaguoja su pirmu plėvelės monomeru, gaunant polikondensato plėvelę apie medžiagą. I lentelėje pateikiami skirtingi polikondensato plėvelių tipai, kurie gaunami kapsulių susidarymo procese naudojant skirtingus pirmą ir antrą plė-velės monomerus.
[0101] Tinkami rūgštiniai difunkcinių plėvelės monomerų pa-vyzdžiai apima sebakoilchloridą, etilen-bischlorfor-miatą, fosgeną, teraftaloilchloridą, adipoilchloridą, azelaoilchloridą (zelaino rūgšties chloranhidridą), dodekanodiono rūgšties chloranhidridą, dimerini, rūgš-ties chloranhidridą ir 1,3 - benzolsulfonildichloridą. Šio tipo polifunkcinių junginių pavyzdžiai apima trimezoilchloridą, 1,2,4,5 - benzoltetrarūgšties chlor-anhidridą, 1,3,5 - benzol - trisulfonilchloridą, tri-merinės rūgšties chloranhidridą, citrininės rūgšties chloranhidridą ir 1,3,5- benzoltrichlorformiatą. Ana-logiškai tinkami organinėje arba grįžtamoje fazėje junginiai apima taip pat diizocianatus ir poliizocianatus, pavyzdžiui, toluoldiizocianatą, heksametilen-diizocia-natą, metilen-difenildiizocianatą ir polimetilenpolife-nilizocianatą. Tinkami yra poliizocianatai, kurių pa-vyzdžiai apima komerciškai prieinamus polimetilen-polifenilizocianatus, tokius kaip PAPIO ir PAPI - 135(R)
[0102] Tinkamų diolų, kaip tarpinių produktų vandeninėje fa-zėje, pavyzdžiai apima bisfenoli, A/2, 2-bis-(p, p '-diok-si-difenil) propaną/, hidrochinoną rezorciną, katechiną ir įvairius glikolius, tokius kaip etilenglikolis, pen-tadiolas, heksandiolas, dodekandiolas, 1,4 - butan-diolas ir t.t. Šio tipo polifunkcinių alkoholių, pa-vyzdžiui, triolų pavyzdžiai apima pirogalol (1,2,3 - benzoltriolą), dihidrat fluorogliciną, pentaeritritą, trimetilolpropaną, 1,4,9,10 - tetrahidroksiantraceną, 3,4 - dihidroksi-antranol-direzorciną ir tetrahidroksi-chinoną.
[0103] Tirpių diaminų ir poliaminų arba jų druskų pavyzdžiai, jei toks reagentas reikalingas vandeninėje fazėje, apima polimetilendiaminus, fenilendiaminą, toluoldi-aminą, dietilentriaminą ir piperaziną. Efektyvūs poli-funkcinių aminų pavyzdžiai apima 1,3,5 - benzol - tri-amin - trihidrochloridą, 2,4,6 - triaminotoluolo tri-hidrochloridą, polietileniminą, 1,3,6 - triaminonaf-taliną, 3,4,5 - triamino - 1,2,4 - triazolą, melaminą, ir 2,4,5,8 - tetraminoantrachinoną. Aminų, kurių funk-cionalumas didesnis už 2, o mažesnis už 3, ir kurie tam tikru laipsniu susiuva plėvelės sieneles, pavyzdžiai apima polialkilenpoliaminus, pavyzdžiui, tetraetilen-pentaminą, pentaetilenheksaminą ir t.t. Ypač geri yra tie polifunkciniai aminai, kurie gali reaguoti su polimetilenpolifenilizocianatu, gaunant polikarbamidinę plėvelę. Polifunkciniai aminai turi būti tirpios druskos formos. Tinkami polifunkciniai aminai apima platų spektrą tokių medžiagų. Tinkamų polifunkcinių aminų pavyzdžiai apima, bet jokiu būdu neriboja, sekančius: etilendiaminą, propilendiaminą, izopropilendiaminą, heksametilendiaminą, toluoldiaminą, etendiaminą, tri-etilentetraminą, tetraetilenpentaminą, pentaetilenhek-saminą, dietilentriaminą, bis - heksametilentriaminą ir 1.1. Aminus galima naudoti arba vieną su kitu, geriau su 1,6 - heksametilendiaminu (HMDA). Šiame išradime geriau tinka 1,6 - heksametilendiaminas.
[0104] Pirmas ir antras plėvelės monomerai sudaro plėvelę, kuri apsupa arba uždaro i, kapsulę netirpų vandenyje pesticidą. Kapsulės plėvelė gali sudaryti 5-30 %, geriau 6-20 %, o dar geriau 7-10 % sv. netirpaus vandenyje pesticido.
[0105] Pirmo ir antro plėvelės monomero kiekis nustatomas pagal procentinę plėvelės sudėti. Bendru atveju pirmas plėvelės monomeras sudaro apytiksliai 3,5 - 21,0 sv.% netirpaus vandenyje pesticido, o antras monomeras - 1,5 - 9,0 sv. % netirpaus vandenyje pesticido.
[0106] Norint gauti 400-700 g/l nesimaišančio su vandeniu pesticido koncentraciją, būtina taikyti specifinius emul-gatorius, aprašytus žemiau. Tokiu būdu gaunama stabili riebalų emulsija vandenyje. Emulguojančios medžiagos sėkmingai taikomos, uždarant į kapsulę koncentruotus netirpaus vandenyje pesticido kiekius, apima: 1. Tirpias vandenyje lignosulfonato druskas, pavyz-džiui, natrio, kalio, magnio, kalcio ir amonio lignosulfonato druskas. Šiame išradime geriausiai tinka natrio lignosulfonato druskos. Patogu naudoti bet kurią pramoniniu būdu gaunamą lignosulfonato druską, kurioje nėra paviršiaus - aktyvios medžiagos priemaišų. Pramoniniu būdu gaunami lignosulfonato emulgatoriai apima: Treaksą(R), LTS, LTK ir LTM, atitinkamai kalio, magnio ir natrio lignosulfonato druskas (50 % - nius vand. tirpalus), Scott Paiper Co., Forest Chemical Products; Maraspersą CR (R) ir Maraspersą CBOS - 3 (R) natrio lignosulfonatą, ir Maraspersą C21 (R), kalcio ligno-sulfonatą, Reed Lignin Co., Polifoną 0 (R), Polifoną T (R), Reaksą 88B (R), Reaksą 85B (R) lignosulfonato natrio druskas, Vestvaco Polychemicals. 2. Sulfonintus naftalin - formaldehidinius kondensatus, kurių formulė:
[0107] kur n - daugiau už 5, o M yra šarminio arba žemės šarminio metalo katijonas. Pramoniniu būdu gaunami tokių medžiagų pavyzdžiai apima Verstą ( R) TL 500 ir TL
[0108] 600, sulfonintą polistirolą, gaminamą firmos National Starch and Chemical Corporation, 10 Fiudane aveniu, Bridgewater, New Yersey 08807. 4. Tirpų vandenyje alkilintą polivinilpirolidono (PVP) polimerą, pavyzdžiui, Ganeksą (R) P - 904, kurio vidu-tinis molekulinis svoris 16000 ir kuris pagal svori yra 10% - nis butilintas - PVP polimeras, gaminamas firmos GAF corp., Chemical Products, 140 W. 51-st str., New York, NJ 10020. Tokių alkilintų PVP polimerų gavimas aprašomas JAV patentuose Nr. 3417054 ir 3423381. Ne-alkilintų PVP polimerų, kuriuos galima sumaišyti su al-kilintais PVP polimerais tirpiam vandenyje PVP mišiniui gauti, sudarančiam stabilią riebalų emulsiją vandenyje pagal čia aprašyto proceso sąlygas, pavyzdžiai, apima Ganeksą (R)K-15, K-30 ir K-90, kurių vid. molekulinis svoris yra atitinkamai 10000, 40000 ir 360000/ šias medžiagas tiekia firma GAF Corporation.
[0109] Geriausias emulgatoriaus koncentracijos intervalas sis-temoje yra apytikriai 0,5-15%, geriau apytiksliai 2-6 sv. % nesimaišančios su vandeniu medžiagos, o geriausiai - apytiksliai 2,0-4,0 sv.%, ir ypatingai gerai, kai koncentracija sudaro 2 sv. % nesimaišančio su vandeniu pesticido.
[0110] Praktiškai kapsulių gavimo proceso temperatūra turi būti aukštesnė, negu netirpaus vandenyje pesticido lydymosi temperatūra, bet žemesnė už temperatūrą, kurioje monomeras nehomogeninėje fazėje galėtų hidrolizuotis arba irti kitokiu būdu. Pavyzdžiui, būtina herbicidą pašildyti iki lydymosi. Herbicidas alachloras, pavyz-džiui, lydosi, esant 39,5°C - 41,5°C, atitinkamai procesas turi vykti 42° - 45°C temperatūroje.
[0111] Gaunant grįžtamos fazės lašelių dispersiją vandeninėje fazėje, galima maišyti bet kokiomis priemonėmis, ku-riomis gaunamas tinkamo laipsnio didelis poslinkis, bet kokia maišymo aparatūra, gaunant grįžtamą poslinkį, pa-vyzdžiui, maišytuvu, homogenizatoriumi Brinkman Politron, homogenizatoriumi Ross Modelis ICOL, Tekmar, ir 1.1.; šiuos įrenginius galima taikyti maišymui.
[0112] Mikrokapsulių dalelių ir kitų pesticidinių ingredientų dydis svyruoja apytiksliai 1-100 mikronų ribose. Optimalus yra apytiksliai 1-10 mikronų intervalas. Džio-vinimui purškimu tinka apytiksliai 5-50 mikronų da-lelės .
[0113] Vandeninė mikrokapsulių, kurių sudėtyje yra netirpus vandenyje pesticidas, suspensija su pagalbiniais priedais aglomeracij ai sudaro "žaliavą" džiovinimui purš-kimu. Žaliavos lašeliai džiovinami purškimu bokšte (džiovinimo purškimu), gaunant disperguoj amas vandenyje granules. Lašeliai susidaro, taikant žinomas purškimo tūtas, Tūta vykdo dvi pagrindines funkcijas: 1. Purškia arba suskaido vandeninę suspensiją iki rei-kiamo dalelių dydžio, ir 2. Paskirsto šiuos lašelius bokšte ypatingu būdu.
[0114] Vandeninės suspensijos išpurškimui bokšte, kuriame vyksta džiovinimas, taikoma atitinkama tūta arba antgalis. Bendrai geriausiai tinka tuščiavidurės kūginės tūtos vienam aukščiau aprašyto tekančios terpės (skysčio) srauto tipui paduoti, nes gaunami stambūs vienalyčiai lašeliai. Pašalinant vandenį iš kiekvieno lašelio, susidaro daugelio mažų mikrokapsulių, asociuotų kartu su plonu pagalbinio suspensijos priedo sluoksniu, tolygiai įterptu į tarpus tarp mikrokapsulių, agregatas. Visas džiovinimo procesas gali vykti džiovinimo purš-kimu bokšte; vienok, norint išvengti agregatų per-kaitimo, kai susidaro negalinčios disociuoti, supylus į vandenį, disperguojamos vandenyje granulės, galutinėje stadijoje galima džiovinti pakartotinai.
[0115] Pakartotinas džiovinimas geriausiai vyksta antroje stadijoje taikant vibra - pseudosuskystintą sluoksnį. Disperguoj amų vandenyje granulių produktas džiovinamas džiovinimo purškimu bokšte iki apytiksliai 6-10 sv.% drėgmės. Kartais galima pačiame purškimo bokšte pasiek-ti 2 % arba mažiau, procentų drėgmę. Surinktos iš bokš-to granulės praleidžiamos pro džiovintuvus su verdančiu sluoksniu disperguojamų vandenyje granulių drėgmei su- ■ mažinti ne mažiau kaip iki 8 sv. %, geriau, apytiksliai iki 4 sv. %, o dar geriau - apytiksliai 1,0 - 2,0 sv. %.
[0116] Norint gauti čia aprašyto dalelių dydžio vandenyje disperguojamas granules, būtina iš tūtos angos gauti kuo didesnius ir vienalyčius, kiek tai įmanoma, lašelius. Tūta turi būti parenkama taip, kad mažu paskirstymo in-tervalu gauti stambias vienalytes daleles. Galima nu-manyti, kad didesnius lašelius galima gauti, padidinus angą, esant tam pačiam slėgiui. Bendrai, mažesnis slė-gis ir didesnis žaliavos klampumas didina dalelių dydi,. Paprastai, vienalytėms stambioms dalelėms gauti reikia 1379-2758xl03N/m2 slėgio, galima taikyti 1379-2069xl03N/m2, be to, rasta, kad, esant skysčių klampumui 800-1200xl0~3N/s/m2 (dažnai pasitaikantis čia aprašomos žaliavos klampumas) , optimalus yra apytiksliai 1379xl03N/m2 slėgis.
[0117] Vandeninės suspensijos lašelių purškimui purškimo bokš-te galima naudoti daugelį tūtų. Vienok, šios srities specialistams aišku, kad naudojamų tūtų skaičius ap-siriboja džiovinimo bokšte efektyvumu.
[0118] Rasta, kad išradime geriausiai tinka tuščiavidurės kū-ginės tūtos vienam skysčio srautui. Taipogi galima naudoti pilnavidurę kūginę tūtą vienam skysčio srautui, ir šis kūgis pagal konstrukciją panašus į sūkurinės kameros tūtą, tik kūginės formos centras užpildomas specialiu kūginiu arba aksialiniu purkštuku. Tokiu būdu padidėja veikimo zona ir apimamas visas tūris ir pa-didėja masės ir šilumos tarp purškiamo skysčio ir per visą kūgi, praeinančių dujų pernešimo greitis. Purškimo kampas sudaro 30-120°C.
[0119] Nurodytas aukščiau ir kiti purškimo konstrukcijų tipai yra žinomi ir taikomi pramoniniu būdu, kaip ir ven-tiliacinės purškimo tūtos ir diskiniai purkštuvai. Ta-čiau šiame išradime geriausiai tinka tuščiavidurės kū-ginės tūtos vienam tekančios terpės (skysčio) srautui.
[0120] Tūtos vienam skysčio srautui yra geresnės, palyginus su dviejų skysčio srautų purkštuvais, kurie veikia pneu-matiškai, gaunant mažas išpurkštas daleles žemame slė-gyje. Vieno skysčio srauto tūtos ypač naudingos didelio klampumo medžiagoms purkšti ir didesniems lašeliams gauti, kurie išdžiovinti sudaro stambius agregatus. Esant didesniam turiui ir didesniam lašelių tankumui, naudojant vieno skysčio srauto tūtas, gaunamas didesnis judėjimo kiekio momentas, pernešant juos i, disper-guojantį oro srautą, tuo pačiu padidėja džiovinimo efektyvumas purškimo bokšte. Susidarantys lašeliai yra homogeniški ir agregatai siaurai pasiskirsto pagal dydi,, ypač tada, kai tuščiavidurės kūginės tūtos naudojamos purškimui nuo tūtos nukreipti, esant spin-duliniams greičiams. Dalelių vienalytiškumas yra labai svarbus ekspluatacinių produkto savybių požiūriu, nes iš mažų dalelių pašalinamos dulkės ir gaunamos pakankamai mažos dalelės dispergavimuisi vandenyje. Dalelių vienalytiškumas taip pat svarbus džiovinimo procese, tolygiai džiovinant atskiras daleles, norint greitai sugrąžinti jas i, pradini, būvį.
[0121] Geriausi produkto kokybės ir savikainos rezultatai gaunami, taikant fontanini, mišraus srauto purškimą (pro-dūktas i, purškimo bokštą paduodamas priešinga kryptimi džiovinančio oro srautui), tokia purškimo tūta, kurią taikant purškimo kampas, esant 1379-1896 N/m slėgiui, yra apytiksliai 46°-60°. Tokia tūta vandeninė suspensija purškiama ir išmetama pakankamai toli į džiovinimo purškimu kamerą, tuo būdu gaunamas efektyvus džiovi-nimas. Didesni, negu apytiksliai 60° kampai "išmėto" čiurkšlę į šalis ir negalima gauti maksimalaus laiko ir džiovinimo bokšte efektyvumo rezonanso. Tai paprastai iššaukia "sudrėkimą" arba prilipimą prie bokšto sie-nelių. Analogiškus rezultatus galima gauti, taikant vienos krypties džiovinimą purškimu.
[0122] Džiovinimas purškimu vyksta didelėje, dažniausiai ver-tikalioje kameroje, pro kurią pučiamas karštas oras ir j, kurią per tinkamą purkštuką lašeliams gauti purškiama vandeninė suspensija. Iki susidūrimo su kameros sie-nelėmis, visi lašeliai turi būti išdžiovinti, kad ne-liptų, iš to seka, kad pats didžiausias viena ar kita tūta gaunamas vandens lašas apsprendžia purškimo kameros dydį, o kameros forma priklauso nuo purškimo formos. Purškimo džiovykla gali veikti lygiagretaus srauto, priešingo, arba mišraus srauto principu.
[0123] Pagal priešingos srovės principą pačios sausiausios dalelės veikiamos pačių aukščiausių temperatūrų, todėl netinka daugeliui čia aprašytų šilumai jautrių sistemų. Lygiagretaus laminarinio srauto džiovyklos sėkmingai naudojamos šilumai jautrioms medžiagoms, nes galima taikyti žymiai aukštesnes įėjimo ir išėjimo tempe-ratūras. Bendrai, įėjimo temperatūros kinta apytiksliai 255°C - 315°C ribose. Išėjimo temperatūros kinta apytiksliai 120° - 150°C ribose.
[0124] Viršutinės purškimo bokšto dalies įėjimo temperatūra turi būti apytiksliai 200° - 275°C. Išėjimo iš bokšto temperatūra turi būti apytiksliai 90° - 135°C. Aukš-tesnės už nurodytas temperatūras gali iššaukti dalelių lydimąsi aglomeratuose, kas neigiamai veikia išeinančių iš bokšto granulių spontaniškumą ir perdispergavimąsi, ir turi būti žemesnės už plėvelės lydymosi temperatūrą, pavyzdžiui, alachloro atveju, apytiksliai 55-75°C.
[0125] Išeinančiame iš bokšto produkte turi būti 7-9% drėgmės, todėl reikia papildomo džiovinimo drėgmei iki 2-4 % su-mažinti .
[0126] Sferinėms vandenyje disperguojančioms granulėms gauti
[0127] patogu naudoti džiovinimo purškimu bokštą ir cilind-rines džiovinimo kameras, kurių vidinis skersmuo yra apytiksliai 3,66-12,19 m., o surinkimo zona 30° - 60°.
[0128] Optimalus darbinis purškimo tūtos slėgis yra apytiksliai 1035-2069 x 103N/m2, geriau apytiksliai 1379-2069, 0 dar geriau - apytiksliai 1724-1896 x 103N/m2.
[0129] Sekantys pavyzdžiai paaiškina išradimą. Šios srities specialistams aišku, kad šie pavyzdžiai paaiškina, bet neriboja išradimo.
[0130] Šiame pavyzdyje pateikiamas kapsulių su 2-chlor-2', 6'-dietil-N-(metoksimetil) acetonilidu (geriau žinomu, kaip "alachloras") polikarbamido plėvelėje gavimas ir po to sumaišymas su 2-chlor-4-etilamino-6-izopropilamino-1,3,5-triazinu (plačiau žinomu, kaip atrazinas) vandeninei žaliavai gauti, kuri po to džiovinama purš-kimu pagal 2 pavyzdyje aprašytą metodiką.
[0131] Šiame pavyzdyje aprašoma procedūra naudojama dviem (A ir B) žaliavos formoms gauti, kuriose, yra skirtingos
[0132] alachloro ir atrazino (herbicidiniai junginiai) koncentracijos ir skirtingas priedų sąstatas.
[0133] Uždaryto į kapsulę alachloro vandeninė suspensija (ža-liava) gaunama dviem stadijomis. Pirmoje stadijoje kap-sulės gaunamos nenutrūkstamai; antroje - antras, ne-santis kapsulėje, herbicidas ir ingredientas pridedami periodiškai po kapsulių gavimo.
[0134] Išlydytas alachloras ir polifenilizocianato poli-metilenas (PAPI), pirmas plėvelės monomeras, neper-traukiamu srautu sudedami ir sumaišomi statiniu mikseriu. Iš sujungto srauto formuojama grįžtama skysta fazė, kuri supilama i, vandeninio skysčio (ištisinės fazės) srautą, kuriame yra vandens ir emulgatoriaus, natrio lignosulfonato (Reaks 88B) , kur taikant dideli, poslinkį (homogenizatorius Tekmar Dispeks), susidaro riebalų emulsija vandenyje. Į emulsiją nepertraukiamai dedamas vandeninio heksametilen diamino (HMD), antro plėvelės monomero, srautas. Sujungtas srautas iš karto praleidžiamas pro statinį mikserį, be to pirmas ir antras plėvelės monomerai reaguoja sudarydami kietą polikarbamido plėvelę apie alachloro lašelius.
[0135] Vandeninė suspensija, susidedanti iš suspenduotų vandenyje, kuriame yra emulgatoriaus (lignosulfonato), mik-rokapsulių (1-50 mikronų skersmens) paduodama į rezer-vuarą, kur pridedama atrazino ir priedų formai gauti, kurie naudojami, kaip suspensijos medžiagos vandeninėje suspensijoje ir/arba, toliau kaip "aglomeracijos priedai", t.y. sujungiančios/atskiriančios medžiagos prieš susigulėj imą ir 1.1. išdžiovintose, disperguojamose vandenyje granulėse, galutinei žaliavai gauti, kuri purškiama džiovinimo bokšte. Galutinė žaliava filtruojama per didelio greičio 100 ak (100 mikronų) vib-racinį filtrą bet kokioms priemaišoms pašalinti. Dviejų formų žaliavos sąstatas:
[0136] Kietos dalelės žaliavoje A sudaro 64,77 %, o žaliavoje B - 64,43 %. Alachloro/atrazino svorinis santykis abe-jose formose yra apytiksliai 1,66-1,0.
[0137] Žaliavos, gautos pagal I pavyzdyje aprašytą metodiką, naudojamos A ir B formoms gauti, t. y. sausoms, laisvai byrančioms, disperguojamoms vandenyje granulėms.
[0138] Žaliavos A ir B formai gauti atskirai džiovinamos džio-vinimo bokšte, vykstant granulių susidarymo ir aglomeracijos procesui.
[0139] Džiovinimo bokšto aukštis 15, 24 m., be to aukštis vertikaliai yra 7, 62 m. o kūgio dalies aukštis - 7, 62 m., kolonos skersmuo - 6, 71 m. Džiovinimas purškimu vykdomas, sumaišant srautus. Dujų padavimo greitis pastovus ir yra apytiksliai 155, 74 m3/ min. Oras pralei-džiamas pro dujų degiklį ir paduodamas iš viršutinės bokšto dalies per centrą. Šitokiu būdu gaunamas didelis oro sukurys prieš išsidėsčiusias bokšte tūtas. Taikoma ištaškymo ( išpurškimo) sistema vienam skysčiui tuščia-vidure kūgine tūta su anga/ šerdimi B- 48- B- 640. Tūtoje slėgis kinta apytiksliai 1379- 1724 x 103N/ m2 ribose. Naudojamos trys tūtos, nukreiptos i, viršutinę bokšto dalį, t. y. tas srautas paduodamas priešinga karšto oro srautui kryptimi. Tūtų galai yra apytiksliai 10, 67 m atstumu nuo bokšto viršaus ir jos išdėstytos apatinės dalies centre 0, 61 m atstumu nuo centro, 120° kampu viena i, kitą. Įėjimo temperatūra kinta apytiksliai 232°- 300°C ribose, be to optimali yra 232°- 260°C tem-peratūra. Išėjimo temperatūra kinta apytiksliai 122°-170°C ribose, o 122°- 135°C temperatūra yra optimali. Išeinančio iš bokšto produkto temperatūra yra apytiksliai 60°- 77°C.
[0140] Granulių sąstatas A ir B formų džiovinimui purškimu:
[0141] Išdžiovintų purškimu, disperguoj amų vandenyje granulių charakteristikos pateikiamos 1 lentelėje.
[0142] Pagal 1 ir 2 Pavyzdžiuose aprašytas procedūras gaunamas C formos disperguojamos vandenyje granulės, kurių sudė-tis sekanti:
[0143]
[0144] Pagal analogišką aukščiau aprašytiems pavyzdžiams meto-diką gaunamas uždaryto i, mikrokapsules alachloro, su-maišyto su atrazinu ne kapsulėje, disperguojamos vandenyje granulės, kurių komponentų sudėtis pateikiama D ir E formose.
[0145] Palyginus su E forma, D forma linkusi susigulėti laikant, pasižymi mažesniu spontaniškumu ir didesne lie-kamine mase (būtent, > 2 sv.%), vykdant bandymus per drėg-ną sietą. Polivinilpirolidonas yra efektyvesnis prieš susigulėj imą, negu propilenglikolis, o Diuponolas C efektyviau atstato savybes, negu Igeponas T-77.
[0146] Pagal šiame pavyzdyje aprašomą procedūrą gaunama F žaliava, kurios sudėtyje yra alachloro ir imazakino (aktyvus komponentas SKEPTER / R \ herbicide), o tai,p pat priedų, palengvinančių formos gavimą.
[0147] Herbicidų ir priedų vandeninė suspensija gaunama dviem stadijomis. Pirmoji stadija, kapsulių gavimas, vykdoma nepertraukiamai; antroji stadija, antro, nesančio kap-sulėje, herbicido ir formos komponentų pridėjimas, vykdoma periodiškai po kapsulių susidarymo.
[0148] Nepertraukiamas išlydyto alachloro ir polifenilizocianato polimetileno (PAPI), pirmo plėvelės monomero, srautas supilamas vienu metu ir maišomas statiniu mikseriu. Sujungti srautai sudaro skystą grįžtamą fazę, kuri supilama į vandeninės ištisinės skystos fazės srautą, susidedanti, iš vandens ir emulgatoriaus natrio lignosulfonato (Reaks 88B), gaunant riebalų emulsiją vandenyje (didelio poslinkio homogenizatoriumi Tekmar Dispeks). Į šios emulsijos srautą paduodamas nepertraukiamas vandeninio heksametilendiamino (HMD), antro plė-velės monomero, srautas. Sujungtas srautas iš karto praleidžiamas per statini, mikseri,, o pirmas ir antras plėvelės monomerai reaguoja, sudarydami kietą polikarbamido plėvelę apie alachloro lašelius.
[0149] Vandeninė suspensija, susidedanti iš suspenduotų vandenyje, turinčiame emulgatoriaus lignosulfonato, alachloro mikrokapsulių (1-50 mikronų skersmens), supilama i, surenkamą rezervuarą, i, kuri, pridedama imazakino ir priedų atitinkamai formai gauti, kurie naudojami, kaip suspenduojančios vandeninės suspensijos medžiagos ir/arba, toliau, kaip "aglomeracijos priedai", būtent sujun-giančios/atskiriančios medžiagos, medžiagos prieš susi-gulė j imą, drėkinančios medžiagos, ir pakartotino dispergavimosi medžiagos, galutinei žaliavai gauti, kuri džiovinama purškimu džiovinimo bokšte pagal 6 pavyzdyje pateiktą aprašymą. Galutinė žaliava filtruojama per didelio greičio vibracini, filtrą 100 ak (150 mikronų) bet kokioms priemaišoms pašalinti.
[0150]
[0151] Aukščiau aprašomoje formoje kietos dalelės sudaro 59,47 %. Alachloro/imazakino santykis - 16:1.
[0152] Pagal 5 pavyzdyje pateiktą metodiką žaliava paduodama džiovinimo bokštą aglomeruotoms granulėms gauti.
[0153] Džiovinimo bokšto aukštis 15,24 m., be to aukštis vertikaliai sudaro 7,62 m, o kūgio aukštis 7,62 m, bokšto skersmuo 6,71 m. Džiovinimas purškimu vykdomas srautų sumaišymo principu. Dujų pūtimo greitis pastovus ir apytiksliai yra 155,74 m3/min.
[0154] Oras praleidžiamas per dujų degiklį ir paduodamas per centrinę bokšto viršaus dali,. Tuo būdu gaunamas didelis oro sūkurys prieš išsidėsčiusias bokšte tūtas. Taikoma ištaškymo/išpurškimo sistema vienam skysčiui ir tuš-čiavidurė kūginė tūta su anga/šerdimi B-48 -f B-640. Tūtos slėgis apytiksliai 1979-1724 x 103N/m2. Naudojamos trys tūtos ir jos nukreipiamos į bokšto viršų, t.y. prieš karšto oro srautą. Tūtų galai nutolę nuo bokšto viršaus per 10,67 m ir tūtos išdėstytos žemutinės bokš-to dalies centre, 0,61 m nuo centro 120° kampu viena kitą. Įėjimo temperatūra kinta apytiksliai 232°-300°C ribose, be to optimali temperatūra yra 232°-260°C. Išėjimo temperatūra kinta 122°-170°C ribose, be to optimali yra 122°-135°C temperatūra. Produkto, išeinančio iš bokšto, temperatūra yra apytiksliai 60°-71°C.
[0155] Išdžiovintų purškimu F formos granulių sudėtis:
[0156] Išdžiovintų purškimu F formos disperguoj amų vandenyje granulių charakteristikos pateikiamos 2 lentelėje.
[0157] Pagal šiame pavyzdyje aprašytą metodiką gaunama vande-ninė žaliavos suspensija (žaliava G), susidedanti iš herbicido acetochloro ir AD-67 (antidoto acetochlorui) mikrokapsulės ir atrazino ne kapsulėje dalelių, o taip pat priedų atitinkamai formai gauti.
[0158] Acetochloro ir AD-67 kapsulėse ir atrazino ne kapsulėse vandeninė suspensija gaunama dviem stadijomis. Pirmoji stadija tai nenutrūkstamas procesas. Antroje stadijoje, po kapsulių susidarymo, pridedama herbicido ne kap-sulėje (atrazino) ir komponentų formai gauti.
[0159] Nenutrūkstamas AD-67, ištirpinto karštame (48°C) ace-tochlore, ir polimetilen-polifenilizocianato (PAPI) srautas supilamas ir maišomas statiniu mikseriu. Sujungti srautai sudaro grįžtamą skystą fazę, kuri supilama i, vandeninės ištisinės skystos fazės srautą, susidedanti, iš vandens ir emulgatoriaus, natrio lignosulfonato (Reaks 88B). Palaikoma 48°C temperatūra, kurioje gaunama riebalų emulsija vandenyje, taikant didelio poslinkio (homogenizatorių Tekmar Dispeks) . Į ši, emulsijos srautą paduodamas nenutrūkstamas vandens heksametilendiamino (HMD) tirpalo, antro plėvelės monomero, srautas. Sujungtas srautas iš karto praleidžiamas per statini, mikseri,, be to pirmas ir antras plėvelės monomerai reaguoja, sudarydami apie acetochloro ir Ad-67 lašelius kietą polikarbamido plėvelę.
[0160] Vandeninė suspensija, susidedanti iš aukščiau minėtų mikrokapsulių (1-50 mikronų skersmens), suspenduotų
[0161] vandenyje, kuriame yra emulgatoriaus, lignosulfonato, supilama i, rezervuarą. Į ji, pridedama vandeninio šlamo, kuriame yra atrazino ir priedų atitinkamai formai gauti ( suspenduojančių, disperguojančių, drėkinančių, sujun-giančių, atskiriančių medžiagų, o taip pat medžiagų prieš susigulėjimą žaliavai o taip pat išdžiovintoms disperguojamoms vandenyje granulėms), gaunant galutinę žaliavą, kuri džiovinama purškimu džiovinimo bokšte.
[0162]
[0163] Aukščiau aprašytoje žaliavoje kietos dalelės sudaro 64,25%. Aktyvių komponentų santykis - acetochloras : AD-67 (10:1) ir acetochloras : atrazinas - (1,6:1).
[0164] Aukščiau aprašyta žaliava paduodama i, džiovinimo bokš-tą, o granulių gavimas ir aglomeravimas vyksta pagal 6 pavyzdyje aprašytą procedūrą.
[0165] Alternatyviai gaunamos uždaryto i, kapsulę acetochloro be antidoto (apdirbant atsparias acetochlorui kultūras, kur nėra būtina naudoti antidotą) ir atrazino, herbicido ne kapsulėje, disperguojamos vandenyje granulės.
[0166]
[0167] G formos produkto charakteristikos pateikiamos 2 lentelėje.
[0168] Šiame pavyzdyje aprašomas polikarbamido plėvelės susi-darymas apie herbicidą alachlorą, po to maišoma su N-fosfonometil glikolio (geriau žinomo, kaip glifosatas) šarminio metalo druska, gaunant skirtingas formas. Tokiu būdu gaunama vandeninė žaliava, kuri po to džiovinama purškimu pagal aukščiau aprašytą metodiką.
[0169] Pagal šiame pavyzdyje aprašytą procedūrą gaunamos sep-tynių formų žaliavos (H-N), kuriose yra skirtingos alachloro ir glifosato (herbicidinių junginių) mono-natrio arba mono-kalio druskų koncentracijos ir skirtinga priedų sudėtis.
[0170] Nuolatinis išlydyto alachloro ir polifenilizocianato polimetileno (PAPI), pirmo plėvelės monomero, srautas pilamas ir maišomas statiniu mikseriu. Sujungtas srautas sudaro grįžtamą skystą fazę, kuri sujungiama su vandenine (ištisine) skysta faze, susidedančia iš vandens ir naftalinsulfonato (Daksado 17) arba natrio lignosulfonato (Reaks 88B) kaip emulgatoriaus, kur, taikant didelio skerspjūvio homogenizatorių (Tekmar Dispeks), susidaro riebalų emulsija vandenyje. Į ši srautą paduodamas nuolatinis vandeninio heksametilendiamino (HMD) tirpalo, antro plėvelės monomero, srautas. Sujungtas srautas iš karto praleidžiamas pro statini, mikserį, be to pirmas ir antras plėvelės monomerai reaguoja, sudarydami kietą polikarbamido plėvelę apie alachloro lašelius.
[0171] Vandeninė suspenduotų vandenyje, kuriame yra emulgatoriaus, mikrokapsulių (1-50 mikronų skersmens) suspensija supilama i, sumontuojamą rezervuarą, kur pridedama glifosato druskos ir priedų atitinkamai formai gauti, kurie naudojami, kaip suspenduojantys vandeninės suspensijos ir/arba toliau, išdžiovintose disperguojamose vandenyje granulėse kaip "aglomeracijos priedai", bū-tent sujungiančios/atskiriančios medžiagos, medžiagos prieš susigulėj imą. Gaunama galutinė žaliava džiovinama džiovinimo bokštuose. Galutinė žaliava filtruojama per didelio greičio vibracini, filtrą 100 ak (150 mikronų) bet kokioms priemaišoms pašalinti. Šių septynių formų sąstatas: Alachloro / rūgšties glifosato / natrio arba kalio druskos / svorio santykis sudaro apytiksliai 2,5-1,0 sv.% visos kompozicijos.
[0172] Žaliava, gauta pagal 8 pavyzdyje aprašytą metodiką, naudojama H-N formai gauti, o būtent, sausoms, laisvai byrančioms, disperguojamoms vandenyje alachloro kap-sulių ir dalelių ne kapsulėje, natrio arba kalio glifosato druskos, kaip herbicidinio komponento, granulėms gauti.
[0173] Žaliava H-N formoms atskirai džiovinama džiovinimo bokšte, gaunant aglomeruouas granules.
[0174] Džiovinimo bokšto aukštis 15,24 m, aukštis vertikaliai - 7,62 m, o kūgio aukštis - 7,62 m, o bokšto skersmuo - 6,71 m. Džiovinimas purškimu vykdomas mišrių srautų principu. Dujų pūtimo greitis pastovus ir sudaro apytiksliai 155,74 m3/min. Oras praleidžiamas tiesiai per dujų degikli, ir paduodamas per viršutinės bokšto dalies centrą. Gaunamas geras sūkurys tūtų išsidėstymo bokšte atžvilgiu. Taikoma ištaškymo/išpurškimo/ sistema vienam skysčiui tuščiavidure kūgine tūta su anga/šerdimi B-48 + B-648. Slėgis tūtoje sudaro apytiksliai 2 x 10 6 N/m 2 (300 funtų/kv. coliui). Naudojamos dvi tūtos, kurios nukreipiamos i, viršutinę bokšto dali, priešinga karšto oro srautui kryptimi.
[0175] Tūtų galai nutolę nuo bokšto viršaus 9,7 m ir jos iš-dėstytos žemutinės dalies centre, 0,4 m atstumu nuo centro, 100° kampu viena i, kitą. Įėjimo temperatūra kinta apytiksliai 230-280°C ribose, optimali riba 240-250°C. Išėjimo temperatūra kinta apytiksliai 120-180°C ribose, optimali riba 140-160°C. Išeinančio iš bokšto temperatūra apytiksliai 60-100°C.
[0176]
[0177] Šiame pavyzdyje aprašomas disperguojamų vandenyje gra-nulių, susidedančių iš alachloro kapsulėse, ir ištir-pintos vandenyje amonio glifosato druskos, gavimas.
[0178] Pirmoje stadijoje vandeninė alachloro suspensija gaunama pagal 8 pavyzdyje pateikiamą aprašymą. Suspenduotų vandenyje, turinčiame emulgatoriaus, mikro-kapsulių (1-50 mikronų skersmuo) suspensija supilama surenkamą rezervuarą, kur pridedama glifosato amonio druskos ir priedų formai gauti (suspenduojančios van-deninės suspensijos medžiagos ir/arba vėliau išdžio-vintų, disperguoj amų vandenyje granulių "aglomeracijos priedai", o būtent, sujungiančios/atskiriančios medžia-gos, medžiagos prieš gumuliukų susidarymą). Gaunama ga-lutinė žaliava O, kuri džiovinama purškimu džiovinimo bokšte.
[0179] Galutinė žaliava filtruojama per 100 ak sietą (150 mik-ronų) bet kokioms priemaišoms pašalinti.
[0180]
[0181] O formoje kietos dalelės sudaro 61,20%. Alachloro : glifosato svorinis santykis - 2,5:1,0.
[0182] Po to O žaliava džiovinama purškimu, taikant tuš-čiavidurę kūginę tūtą vienam skysčiui, anga B-54, o šerdis B-425. Įėjimo i, bokštą temperatūra 246°C; o išėjimo temperatūra - 118°C.
[0183]
[0184] O žaliavos disperguojamos vandenyje granulės yra sausos, laisvai byrančios, nesusidaro granulių gumuliukai pasižymi ypač geromis sugrįžimo į pradinį būvi, iš dispergavimosi, sumaišius su vandeniu, savybėmis. Gra-nulių tūrio tankis 35,24 kg/m3.
[0185] Šiame pavyzdyje aprašomas hericido alachloro kapsulių iš polikarbamido plėvelės gavimas, sumaišant su tirpia vandenyje mono-amonio glifosato druska vandeninei ža-
[0186] liavai gauti, kuri po to džiovinama krosnyje, gaunant disperguoj amas vandenyje granules.
[0187] Pirmoje proceso stadijoje vandeninė alachloro suspensija gaunama pagal 8 pavyzdyje pateiktą aprašymą. Po to ši suspensija supilama į rezervuarą, i, kurį pridedama aukščiau minėtos glifosato druskos ir priedų atitinkamai formai gauti. Gaunama M žaliava, kuri filtruojama per didelio greičio vibracinį filtrą 100 ak (150 mikronų) bet kokioms priemaišoms pašalinti.
[0188]
[0189] Aukščiau pateiktoje formoje kietos dalelės sudaro 72,13%. Alachloro : glifosato svorio santykis sudaro 2,5:1,0.
[0190] M žaliava džiovinama oru, kad galima būtų ekstruduoti (13% vandens), ekstruduojama per 30 ak sietą (JAV stan-dartas) , per naktį džiovinama krosnyje, esant 60°C, o po to granulių dydis mažinamas iki 20/30 ak.
[0191] M formos išdžiovintų granulių sudėtis:
[0192]
[0193] M formos disperguojamos vandenyje granulės pasižymi ypač geromis grįžimo d, pradini, būvi, iš dispergavimosi, sumaišius su vandeniu, savybėmis. Išdžiovintų granulių tūrio tankis sudaro 62,472 kg/m3 ir tai yra tankus mišinys, kuris greitai sudrėgsta.
[0194] Pagal tas pačias ankstesniuose pavyzdžiuose pateiktas procedūras arba skirtingas jų modifikacijas, kurios čia buvo aprašytos kaip mikrokapsulių gavimo procedūros, taikant įvairius džiovinimo būdus ir 1.1, galima gauti platų kombinacijų spektrą. Pavyzdžiui, galima gauti herbicidų mišinius, kur netirpus vandenyje junginys uždaromas i, kapsulę, o tuo tarpu, kitas netirpus vandenyje junginys, pasižymintis visai kitomis savy-bėmis, palyginus su junginiu, esančiu kapsulėse, pa-vyzdžiui, lydymosi temperatūra ir 1.1, yra ne kap-sulėje. Arba galima uždaryti i, kapsulę netirpių vandenyje herbicidų mišinį, o po to sumaišyti su ne-tirpiais vandenyje herbicidais ne kapsulėje. Tokiu būdu gautos ir perdirbtos, išdžiovintos purškimu disperguojamos vandenyje granulės laisvai byra, nesusiguli, nedulka, spontaniškai sugrįžta i, pradini, būvi, vandenyje, kas ir yra aukščiau minėtos teigiamos savybės ir privalumai.
[0195] Aukščiau minėta, kad mikrokapsulių/granulių gavimo procese gali būti naudojami pagalbiniai priedai galutiniam disperguoj amų vandenyje granulių produktui gauti. Tokie priedai žemiau paaiškinami plačiau.
[0196] Bendrai, emulgatoriai, taikomi šio išradimo prepara-tuose, apima lignosulfonatus, alkilnaftalin- natrio sulfonatus, pavyzdžiui, Petro AGS, gaminamą firmos Petro Chemical Co., Inc., laurilsulfatą, natrio lauril-sulfatą, gaminamą firmos E.I. Diupon, alfa-olefino-sulfonatus (tokius, kaip Vitkonatas AOK (90% dribsniai) ir Vitkonatas AOS (39% tirpalas), gaminamus firmos Vitco Co. , tauratus, polietileno/propileno blok-kopolimerus, ketvirtines amonio druskas, pavyzdžiui, Arkadą (R) ir Doukadą (R) Aramac Chemical firmos ir kitas kietas arba beveik kietos konsistencijos paviršiaus-aktyvias me-džiagas .
[0197] Yra daug pramoniniu būdu gaunamų lignosulfonatų, kuriuos galima pritaikyti ir kurie aprašyti McCutcheon1 s Detergents and Emulsifiers, Šiaur. Amerika, 1978, McCutcheon Division, McCutcheon Publishing Company, Glan Rock, New Jersey. Tokių pramoniniu būdu gaunamų lignosulfonatų pavyzdžiai apima Treaksą f R i, LTS, LTK ir LTM; atitinkamai, kalio, magnio, lignosulfonato druskas, gaminamas firmos Scott Paper Company, Forest Chemical Products; Maraspersą CRlR| ir Maraspersą(R> SBOS-3, natrio lignosulfonatą, American Can Company, cheminių produktų padalinys, Grinvičius, Konektikutas 06830; Polifoną(R) O, H, T, ir F ir Reaksą(R) 85B ir 88B, visi jie yra natrio lignosulfonatai, gaminami Vestvaco-Polychemicals, Charleston Heights, South Carolina 29405.
[0198] Kitos tinkamos paviršiaus - aktyvios medžiagos apima kai kurias tauratines paviršiaus - aktyvias medžiagas, kaip natrio N-cikloheksil-N-palmintoiltauratą, natrio N-metil-N-oleiltauratą, parduodamus Igepon CN-42, Igepon T-33, T-43, T-51, T-73, T-77 ir T-74 prekių ženklais, GAF Corporation, Chemical products, New York, Niujorko valstija, 10020, natrio N-metil -N- oleil-tauratą (prekės ženklas "Adinolas") tiekiamą firmos Croda Chemicals, Ltd., Great Britain. Geriausiai tinka natrio N-metil-N-oleiltauratas.
[0199] Anijoninė paviršiaus - aktyvi medžiaga, esanti vandeni-nėje mikrokapsulių suspensijoje iki džiovinimo purškimu šio išradimo preparatui gauti, sudaro apytiksliai 0,5-5,0 sv.% kompozicijos, geriau apytiksliai 1,0-3,5 sv.%, o geriausiai - apytiksliai 2,50 sv.%. Šio išradimo pre-paratuose anijonines paviršiaus - aktyvias medžiagas galima naudoti kartu su nejoniniu blok - kopolimeru.
[0200] Nejoninės blok - kopolimerinės paviršiaus - aktyvios medžiagos, tinkamos šio išradimo preparatams gauti, yra polioksipropilen/polioksietileno blok - kopolimerai, etileno oksido kondensatai su hidrofobiniais šarmais, kurie gaunami, kondensuojant propileno oksidą su propi-lenglikoliu. Tokių paviršiaus - aktyvių medžiagų for-mulė :
[0201] A - sveikas skaičius, apytiksliai 10-70; B ir C - sveiki skaičiai, kurių suma apytiksliai 10-350. Tokių paviršiaus - aktyvių medžiagų pavyzdžiai apima Pluro-niką (R) P103, P104, P105 ir Pluroniką F 108, kurie gaminami firmos BAST Viandott Corporation, Industrial Chemical Group, Viandott, Michigan, 48192.
[0202] Nejoniniai blok-kopolimerai sudaro apytiksliai 0,75-5,0 sv. % kompozicijos, geriau apytiksliai 1,25-4,0 sv.%, o geriausiai apytiksliai 1,75 sv.% viso preparato .
[0203] Terminas "hidratuotas amorfinis silicio dioksidas" priskiriamas smulkiai sumaltam silicio dioksidui, kaip gamtoje sutinkamas Kizelguras arba dirbtinis silicio dioksidas. Dirbtinis silicio dioksidas yra gaunamas cheminės reakcijos būdu, palyginus su gamtoje sutinkamu silicio dioksidu Kizelguru. Šiame išradime geriau tinka dirbtinis silicio dioksidas, kaip, pavyzdžiui, "Chi-zilas 233" (gaminamas firmos PPG Industries, Inc., Pittsburg, Pennsylvania, 15222) ir "Ceofrinas 80"
[0204] (gaminamas firmos J.M. Gruber Corporation, Edison, New Jersey, 08817). Bevandenis arba hidratuotas silikagelis arba kitoks amorfinis silicio dioksidas sudaro apytiksliai 1,0-4,0 sv.% visos vandeninės kompozicijos su disperguotomis joje pesticido mikrokapsulėmis, geriau apytiksliai 1,5-3,0 sv.%, o geriausiai apytiksliai 2,0 sv.%.
[0205] Terminas "hidratuotas aliuminis - silicio dioksidas" priskiriamas tokioms medžiagoms, kaip Badeno molis arba kaolinas, kurios yra mažo specifinio paviršiaus ploto medžiagos, turinčios elektrostatinį paviršini, krūvį ir tokiu būdu galinčios padidinti disperguojamų skystoje fazėje mikrokapsulių stabilumą. Šios srities specialistams aišku, kad tos medžiagos lengvai gaunamos komer-ciniu būdu. "Hidratuotas aliuminio-silicio dioksido" komponentas kompozicijos preparate sudaro apytiksliai 0,25 - 3,0 sv.%, geriau apytiksliai 0,25 - 1,5 sv.%, o geriausiai apytiksliai 0,5 sv.% visos kompozicijos. Atitinkamiems priedams, kurie yra būtini atitinkamai formai gauti, priskiriamos mono- ir daugiavalentinės druskos, kurios vykdo skirtingą funkciją vandeninėje suspensijoje, o taip pat išdžiovintose, disperguojamose vandenyje granulėse. Pavyzdžiui, kai kurios iš šių druskų veikia kaip flokuliantai, paverčiantys kietas vandeninės suspensijos daleles nedidelėmis, negalin-čiomis sudaryti agregatų, dalelėmis arba " gabaliukais", suspenduotais kompozicijos skystyje. Po skystos kompozicijos džiovinimo purškimu šie flokuliantai vykdo su-jungiančių/ atskiriančių medžiagų / medžiagų prieš susi-gulėjimą / medžiagų, neleidžiančių sulipti ir kitų vandenyje disperguoj amų medžiagų funkciją. Tinkamos druskos apima NaCl, kalio chloridą, magnio chloridą, Ca( N03) 2, Mg( C2H302) 2, magnio sulfatą. Kiti priedai apima naftalino druskas, Vitkonatą 90, A12( S04) 3, amonio sulfatą, natrio nitratą ir 1. 1. Geresnės druskos apima kalcio chloridą, NaCl, Vitkonatą 90 ir amonio sulfatą arba dviejų pastarųjų mišinį, kurių santykis geriau daugiau už 1:1, o bendru atveju 1:2- 1:3, ypač 1:2, 5 ( Vitkonatas : amonio sulfatas). Taip pat gera yra natrio chlorido ir kalcio chlorido kombinacija ( 1:2). Disperguojamose vandenyje granulėse priedai sudaro apytiksliai 0, 5- 25 sv.%, geriau apytiksliai 1, 0- 15 sv.%, o geriausiai 1, 00- 10, 0 sv.% visos kompozicijos. Specialistams aišku, kad druska pažemina vandeninio skys-čio užšalimo temperatūrą, ir tokiu būdu ji veikia kaip neleidžianti užšalti medžiaga tuo atveju, kai prieš džiovinimą purškimu būtina skystą mikrokapsulių su-spensiją laikyti sandėlyje.
[0206] Žemesnieji alkilglikoliai, pavyzdžiui, etilen- arba propilenglikolis, yra tinkamos medžiagos prieš susigu-lėjimą arba medžiagos, neleidžiančios susigulėti. Šie komponentai sudaro apytiksliai 2, 0- 10, 0 sv.% visos kompozicijos, tas kiekis neleidžia kompozicijai susi-gulėti. Glikolis šio išradimo kompozicijos preparate
[0207] sudaro apytiksliai 2,0-5,0 sv.%, o medžiagos prieš susigulėjimą apytiksliai 2,5 sv.%.
[0208] Į skystą mikrokapsulių suspensiją prieš džiovinimą purškimu galima įvesti nežymius kiekius, pavyzdžiui, 0-5,0 sv.% visos kompozicijos vieno arba daugiau kitų inertinių pagalbinių priedų, tokių kaip medžiagos prieš susigulėjimą, medžiagos prieš sulipimą arba prieš su-sigulėjimą, biocidai, dažai, antikorozinės medžiagos, rūgštys arba šarmai pH sureguliavimui ir t.t., vandenyje disperguojamų granulių preparatams gauti, ypač tada, kai numatoma skystas nurodytų kompozicijų pre-paratų suspensijas prieš džiovinimą purškimu laikyti ilgą laiką, ypatingai tada, kai blogos laikymo sąlygos.
[0209] Aukščiau nurodyta, kad disperguojamose vandenyje granu-lėse gali būti iki 75 sv.% ir daugiau aktyvaus komponento, visa kita sudaro pagalbiniai priedai - jun-giančios/atskiriančios medžiagos / disperguojančios medžiagos / medžiagos prieš susigulėjimą ir kt.
[0210] Šios srities specialistams aišku, kad norint nustatyti, kokios iš nurodytų pagalbinių suspensijos medžiagų arba pagalbinių aglomeracijos priedų labiausiai tinka su atitinkamomis aktyviomis medžiagomis ir kitais prepa-ratų priedais, galima eksperimentuoti. Lygiai taip pat, gali būti būtina kiekvienam šios srities specialistui eksperimentuoti, nustatant netirpių vandenyje aukštos lydymosi temperatūros komponentų kapsulių susidarymą ir/arba džiovinant atitinkamas vandenines suspensijas.
[0211] Pagaliau, kiekvienam šios srities specialistui turi bū-ti aišku, kad šiuo būdu galima gauti pačių įvairiausių medžiagų disperguoj amas vandenyje granules, kurių pritaikymas gali būti labai įvairus. Pavyzdžiui, galima gauti formacinių junginių, plovimo medžiagų, dažų, ra-šalų ir 1.1, disperguoj amas vandenyje granules.
1. Disperguojamos vandenyje granulės, besiski-riančios tuo, kad jos susideda:( a) daugiausia iš sferinių mikrokapsulių agregatų, susidedančių iš bent vieno netirpaus vandenyje pesticido arba augalų augimo reguliatoriaus polimerinėje plėvelėje,( b) bent vieno tirpaus arba netirpaus vandenyje pesticido arba augalų augimo reguliatoriaus dalelių ne kapsulėse,( c) ne daugiau, kaip 8% drėgmės, ir, gali būti,( d) priedų atitinkamai formai gauti.
( a) daugiausia iš sferinių mikrokapsulių agregatų, susidedančių iš bent vieno netirpaus vandenyje pesticido arba augalų augimo reguliatoriaus polimerinėje plėvelėje,( b) bent vieno tirpaus arba netirpaus vandenyje pesticido arba augalų augimo reguliatoriaus dalelių ne kapsulėse,( c) ne daugiau, kaip 8% drėgmės, ir, gali būti,( d) priedų atitinkamai formai gauti.2. Granulės pagal 1 punktą, besiskiriančios tuo, kad ( a) ir ( b) komponentų mikrokapsulių ir dalelių forma yra daugiausia sferinė, o jų skersmuo - apytiksliai 150- 850 mikronų.
3. Granulės pagal 2 punktą, besiskiriančios tuo, kad mikrokapsulių ir dalelių skersmuo yra apytiksliai 250- 450 mikronų.
4. Granulės pagal 3 punktą, besiskiriančios tuo, kad jų tūrio tankis sudaro apytiksliai 32- 96 kg/ m3.
5. Granulės pagal 4 punktą, besiskiriančios tuo, kad jų tūrio tankis sudaro apytiksliai 56- 72 kg/ m3.
6. Granulės pagal 1 punktą, besiskiriančios tuo, kad abu ( a) ir ( b) komponentų pesticidai yra herbicidai .
7. Granulės pagal 6 punktą, besiskiriančios tuo, kad (a) komponentas yra netirpus vandenyje herbicidas .
8. Granulės pagal 7 punktą, besiskiriančios tuo, kad (a) komponentas yra acetanilido, pirazolo arba piridino darinys.
9. Granulės pagal 8 punktą, besiskiriančios tuo, kad acetanilidą pasirenka iš grupės, susidedančios iš alachloro, butachloro, acetochloro, metolachloro, metazochloro, a-chlor-N-/etoksi-metil/-N-/2-metil-6/- trifluor-metil/fenil/acetamido ir a-chlor-N-/2-metoksi-6-metilfenil/-N-/I-metiletoksimetil/acetamido.
10. Granulės pagal 9 punktą, besiskiriančios tuo, kad (b) komponentas yra tirpus vandenyje herbicidas .