[LT] (I) formulės 2,5-dichlorfenolio dariniai, kurioje R3 yra -NH2 arba -N=C=O, gaunami (II) formulės fenoliui, kurio amino-grupė yra iš anksto acilinama, reaguojant su heksafluorpropenu. Esant reikalui, gautą (I) formulės junginį, kurioje R3 yra -NH2, apdoroja fosgenu ir gauna (I) formulės junginį, kurioje R3 yra -N=C=O.
[EN]
[0001] Sis išradimas susietas su (I) formulės naujo junginio gavimu:
[0002] Konkrečiau, šis išradimas susietas su 2,5-dichlor-4-(l,l,2, 3»3»3-heksafluorpropiloksi)-anilino /R^-NH^/ ir 2,5-dichlor-4--(1,1,2, 3, 3» 3-heksaf luorpropiloksi)-f enilizocianato /Ry=-N^.C=0/
[0003] Abu šiuos junginius naudoja kaip pradines medžiagas efekty-vių, pasižyminčių pesticidiniu aktyvumu, benzoilureatų sintezė-je pagal patenta» išduotą paraiškos Nr. 3963351/04 pagrindu.
[0004] Pasiūlyto būdo esmė yra tame, kad II formulės fenolis
[0005]
[0006] kuriame amino grupę iš anksto acilina, reaguoja su heksafluorpropenu ir, esant reikalui, gauta I formulės jungini, kur R^ žy-mi -NHg, apdoroja fosgenu, kad būtų gautas I formulės junginys, kur R^ žymi -N=C=0 grupę.
[0007] a) 2,5-dichlor-4-(l,1,2,3> 3» 3-heksafluorpropiloksi)anilino gavimas
[0008] 47 g 4-acetilamino-2,5-dichlorfenolio maišėme autoklave kar-tu su 154 g 90 % kalio šarmo ir 130 ml dimetilformamido. Po to i uždara autoklava po slėgiu pripumpavome 75,8 g heksafluorpropeno. Mišinį maišėme 20 valandų 70 °C temperatūroje ir tokiame slėgyje, koks nusistovėjo reaktoriuje. Atšaldžius,mišinį koncentravome ro-toriniame garintuve, o liekaną ištirpinome metilenchloride. Gau-tą tirpalą praplovėme vandeniu, džiovinome virš natrio sulfato ir koncentravome. Žaliavini produktą gavome kaip liekana* kuria va-lėme chromatografiškai, panaudojant silikagelio kolonėles (ilgis: 1 m, diametras: 10 cm), eliuuojant tolueno ir acetono mišiniu (11:1). Rezultate gavome 4-acetilamino-2,5-dichlor-(l,1,2, 3>3»3-hetsafluorpropiloksi)-benz eną blyškiai-geltonų kristalų pavidale (lydymosi taško temperatūra 93-95 °C). 26 g šių kristalų lOį va-landų deflegmavome su 110 ml etanolio ir 35, 6 ml 37 % druskos rūgšties. Po to reakcijos mišini koncentravome, skiedėme ledo/ vandens mišiniu ir pašarminome iki silpnai šarminės reakcijos. Produktą iš mišinio ekstrahavome metilenchloridu. Ekstrakto or-ganinę fazę praplovėme vandeniu, džiovinome virš natrio sulfato ir koncentravome. Liekaną valėme distiliuojant, rezultate gavome bespalvio skysčio pavidalo pavyzdžio pavadinime minimu jungi-nyv.- , kurio virimo temperatūra 81- 83 °C, esant 0, 05 torr t slėgiui. b) 2, 5- dichlor- 4-( l, 1, 2, 3, 3, 3- heksafluorpropiloksi)- fenili-zocianato gavimas.
[0009] Į 95 ml 20 % ( svorio) fosgeno tirpalą tolu ene ir 200 ml etilacetato mišinį 20- 25 °C temperatūroje lašais pridėjome 16, 4 g 2, 5- dichlor- 4-( l, 1, 2, 3, 3, 3- heksafluorpropiloksi)- anilino tirpaią 100 ml etilacetato.
[0010] Po to reakcijos mišini maišėme 5 valandas kambario tempera-tūroje, o po to deflegmavome dar dvi valandas. Po to mišini koncentravome vakuume ir nudistiliavome giliame vakuume. Išskyrėme aliejaus pavidalo pavyzdžio pavadinime minimą jungini, kurio virimo temperatūra 95 °C, esant 0, 01 torr slėgiui.
1. (I) formulės 2,5-dichlorfenolio darinių gavimo bfldas