LT3920B

NAUJI FENILETIL- IR FENILPROPILAMINAI

NOVEL PHENYLETHYL AND PHENYLPROPYLAMINES

Referatas

[LT] Junginiai, kurių bendra formulė (I), kurioje Z yra pavaduota ar nepavaduota grandinė, turinti nuo 3 iki 6 anglies atomų, m yra 2 arba 3, R1 yra vandenilio atomas arba linijinė arba šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų, R2, R3 ir R13 yra parinkti iš šių grupių: H, OH, OR14, halogeno, CO2R9, CN, CF3, NO2, NH2, COCH3, OSO2CF3, OSO2CF3, OSO2CH3, CONR10R11 ir COOR12, R formulių (1), (2),(3) arba (4), jų gavimo būdai, farmaciniai preparatai, į kurių sudėtį jie įeina ir junginių panaudojimas psichinių sutrikimų gydymui.

[EN] Compound of general formula (I) wherein Z is a saturated or unsaturated 3 to 6 carbon chain, m is 2 or 3, R1 is a hydrogen atom, or a straight or branched C1-4 alkyl `group`, R2, R3 and R13 are selected from the following `group`s: H, OH, OR14, halogen, CO2R9, CN, CF3, NO2, COCH3, OSO2CH3, CONR10R11 and OCOR12, R is (1), (2), (3) or (4) wherein R4, R5, R6, R7, R8, W, n3 and n4 have the definitions of the claims, processes for their preparation, pharmaceutical preparations containing them and the use of the compounds in the treatment of psychiatric disorders.

Aprašymas

[0001] Šis išradimas siejasi su naujais feniletilaminais ir fenilpropilaminais, jų gavimo būdais, farmaciniais preparatais, į kurių sudėtį įeina feniletilaminai ir fenilpropilaminai, ir šių junginių panaudojimu gydymui.

[0002] Šio išradimo tikslas - duoti naujus junginius, kurie galėtų būti naudingi psichinių sutrikimų tokių, kaip šizofrenija ir kitos psichozės, nerimas, depresija ir maniakinė-depresinė psichozė, gydymui.

[0003]

[0004] Junginiai pasižymi neurosedatyviniu ir spazmolitiniu veikimu.

[0005] Iš JAV patento Nr. 4 833 138 žinomi junginiai, kurių formulė

[0006] Pagal patentą, kiekvienas iš R 1 ir R 2 yra viena arba daugiau grupių, nepriklausomai parinktų iš vandenilio, hidroksialkilo, halogenalkilacilo, cikloalkilo, cikloalkilalkilo, halogenalkilsulfonilo, alkilkarbonilo, halogeno, alkiltio, fenilalkilo, fenilalkiltio, ciano, nitro, amino, alkilamino, sulfono, alkilaminosulfonilo, amido, alkilamido, hidroksiimino, hidroksiiminoalkilo, karboksilo, karboksilalkilo, karboksilalkenilo, tiazolilo, metiltiazolilo, alkoksikarbonilamino, alkilaminosulfonilamino, aminokarboniliminoalkilo, halogenalkilkarbonilo, morfolinalkilkarbonilo, aminotiazolilo, morfolintiokarbonilalkilo, dioksicikloalkilalkilo, ciklopropilkarbonilo, tetrazolilalkilo, iminoalkilo ir hidroksiiminoalkilo;

[0007] kurioje kiekvienas nuo R 3 iki R 6 imtinai, nepriklausomai parinktas iš vandenilio, alkilo, alkoksilo, alkenilo, hidroksialkilo, alkilaminoalkilkarbonilo, alkoksialkilo, glicilo, aminoalkilo, alkilaminotioalkilo, aminoalkilkarboniloksilo, ciano, fenilalkilo, fenilalkiloksialkilo, cikloalkilo, halogenalkilo, morfolinalkilalkilo, piperazinilalkilo, azepinilalkilo, fenilalkilaminoalkilamido, alkilaminokarboniloksialkilo, piperidinilalkilo ir piperidinilalkilaminoalkilkarbonilo;

[0008] kurioje X parinktas iš sieros, sulfinilo ir sulfonilo radikalų;

[0009] kurioje m yra nulis arba vienas; ir kurioje n yra sveikas skaičius nuo vieno iki penkių, imtinai.

[0010] Junginiai apsaugo nuo neurodegeneratyvinių pasekmių, sąlygojamų hipoksijos ar išeminės ligos.

[0011]

kurioje R reiškia grupę
ir R' ir R" reiškia žemesnįjį alkilą, pageidautina metilą, ar kartu sudaro antrą ryšį -CH2-CH2- tarp dviejų azoto atomų. Junginiai turi spazmolitinį veikimą.

[0012] Glenonas (Glennon) su bendradarbiais /J.Med.Chem. 1989, 32,1921-1926/ aprašo keletą junginių formulės

[0013]

kurioje X yra vandenilis ar metoksilas, n yra 2 arba 3, R' yra metilas arba vandenilis ir R yra metilas arba N-[4-(2-ftalimido) butilasj. Junginiai turi kai kurį giminingumą su 5- HT- į^ receptoriumi. Keletas junginių, kurių formulė
aprašyti žurnale Bull.Chim.Soc.Fr. 1975, (3-4, Pt.2) 846-9. Šie junginiai naudojami kaip tarpinės medžiagos 8,13-diazasteroidų sintezei. Keletas junginių, kurių formulė
aprašyti Khim. Geterotsikl. Soedin, 1986, (4), 514-517 (CA 106(15):119843z). Šie junginiai panaudoti kaip išeiginės medžiagos l-aralkil-4-acil-2-piperazinonų sintezei. Pagal šį išradimą nustatyta, kad nauji junginiai, kurių bendra formulė I

[0014] arba jų farmaciškai tinkančios druskos, kurioje Z - prisotinta arba neprisotinta grandinė, turinti nuo 3 iki 6 anglies atomų, m yra 2 arba 3.

[0015] R. yra vandenilio atomas arba linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų,

[0016] R-2, R3 ir R^ yra išsidėsčiusios fenilo žiedo orto-, meta- ar para- padėtyse, vienodos arba skirtingos ir parinktos iš šių grupių: H, OH, OR^, halogeno, CC^Ręj, CN, CF^, NC>2, NH^, COCH^, OSO2CF3, OSC^CH^, CONR jqR jj, OCOR^* kurioje Rg, Rj2 ir Rj4 yra linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų, R-^g ir R^j yra tokie patys ar skirtingi ir reiškia vandenilį arba linijinę ar šakotą alkilo grupę, turinčią nuo 1 iki 6 anglies atomų.

[0017]

kurioje R^ ir R^ yra tie patys arba skirtingi; kai skirtingi, reiškia vandenilį, linijinę ar šakotą alkilo grupę, turinčią nuo 1 iki 5 anglies atomų arba pavaduotą ar nepavaduotą cikloalkilo grupę ir kai tie patys, reiškia linijinę ar šakotą alkilo grupę, turinčią nuo 1 iki 5 anglies atomų, arba R^ ir R^ kartu sudaro -(CK^np kur n^ yra 3-7, arba
kurioje R,_ yra vandenilio atomas, linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 6 anglies atomų, ir Rj yra pavaduota arba nepavaduota cikloalkilo grupė; arba Rg ir Ry kartu sudaro kur 112 yra 3-6, arba
kurioje W nebūtinai pavaduotas karbociklinis(iai) žiedas(ai) arba nebūtinai pavaduota metileno grupė, ir Rg yra linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 5 anglies atomų arba fenilo grupė, n^ yra 0-2 arba

[0018] kurioje W yra pasirinktinai pavaduotas karbociklinis(iai) žiedas(ai), arba pasirinktinai pavaduota metileno grupė ir n^ yra 1 ar 2,

[0019] rodo giminingumą D3 receptoriams. Kai kurie junginiai dar rodo giminingumą 5"HTlAirD2 receptoriams. Šie efektai sudaro galimybę vartoti junginius, paminėtus aukščiau, psichinių susirgimų gydymui, pvz., psichozės, šizofrenijos ir depresijos.

[0020] Pagal apibrėžimą, duotą aukščiau, pageidautina, kad R 3 ir R? būtų vandenilis, metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR jqR jj, CF^, nitro ar amino grupė; pageidautina, kad R-^g ir R^ būtų vandenilis, metilas ar etilas.

[0021] Pageidautina, kad halogenas, paminėtas apibrėžime aukščiau, būtų fluoras, chloras ar bromas.

[0022] Pageidautina, kad Z, paminėtas apibrėžime aukščiau, būtų prisotinta grandinė, turinti nuo 3 iki 6 anglies atomų, ir neprisotinta grandinė, turinti nuo 4 iki 6 anglies atomų.

[0023] Pageidautina, kad R^ ir R^, paminėti apibrėžime aukščiau, būtų tie patys ir reikštų linijinę ar šakotą alkilo grupę, arba R^ ir R^ kartu sudarytų -(Ct^n-p pageidautina, kad n-į būtų nuo 4 iki 6.

[0024] Pageidautina, kad R^, paminėtas apibrėžime aukščiau, būtų vandenilio atomas arba alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 3 anglies atomų.

[0025] Pageidautina, kad karbociklinis(iai) žiedas(ai), paminėtas apibrėžime aukščiau, būtų mono-, bi- ar policiklinis(iai) žiedas(ai), turintis(tys) nuo 5 iki 10 anglies atomų, tokie kaip ciklopentilas, cikloheksilas ar cikloheptilas.

[0026] Pageidautina, kad pakaitai karbocikliniame(iuose) žiede(uose), paminėti apibrėžime aukščiau, būtų vandenilio atomas arba linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų.

[0027] Pageidautina, kad cikloalkilo grupė, paminėta apibrėžime aukščiau, būtų mono-, bi- ar policiklinis(iai) žiedas(ai), turintis(tys) nuo 3 iki 12 anglies atomų, kaip adamantilas, cikloheptilas, cikloheksilas, ciklopentilas, biciklooktilas, bicikloheptilas, biciklononilas, bicikloheptenilas, biciklooktenilas, biciklononenilas.

[0028] Pageidautina, kad metileno grupės pakaitai, paminėti apibrėžime aukščiau, būtų vandenilio atomas arba alkilo grupė(ės), turinti(čios) nuo 1 iki 4 anglies atomų.

[0029] Labiausiai pageidaujami yra šie junginiai: 8-(4-{[2-(4-Amino-3-trifluormetilfenil)etil]metilamino}butil)-8-aza-spiro[4.5]dekan-7,9-diono oksalatas;

[0030] Cikloheksankarboksirūgšties (4-{[2-(3,4-dimetoksifenil)etil]propilamino} - butil)amidas

[0031] Cikloheksankarboksirūgšties (4- {[2-(5-brom-2-metoksifenil)etil]propilamino} - butil)amido oksalatas

[0032] Biciklo[2.2.2]oktan-l-karboksirūgšties (6-{[2-(4-amino-3-trifluormetilfenil)etil]metilamino}heksil)amido hidrochloridas

[0033] Biciklo[2.2.2]oktan-l-karboksirūgšties (4-{izopropil-[2-(2-metoksifenil)etil]amino} butil)amidas

[0034] Adamantan-l-karboksirūgšties (4-{[2-(2-raetoksifenil)etil]propilamino}-butil)amido oksalatas

[0035] Cikloheksankarboksirūgšties (4-{[2-(2-chlor-4-metoksifenil)etil]propilamino}-butil)amido oksalatas

[0036] Adamantan-l-karboksirūgšties (4-{[2-(2,4-dimetoksifenil)etil]propilamino}-butil)amido oksalatas.

[0037] Junginiai bendros formulės I

[0038]

[0039] kurioje R, R^, R2, R^, R-Į3, Z ir m yra apibrėžti aukščiau, gaunami vienu iš šių alternatyvių būdų:

[0040]

kurioje R ir Z yra apibrėžti aukščiau, ir X yra atitinkama atskylanti (nueinanti) grupė, kaip halogenas, arilsulfonatas ar alkilsulfonatas, arba X yra grupė
kurioje Y yra vandenilis, hidroksilas, halogenas ar alkoksilas, su iunginiu, kurio bendra formulė III

[0041] kurioje R^, R^, R^, R? ir m yra apibrėžti aukščiau, tinkamame tirpiklyje tokiame, kaip alkoholis, DMF, acetonitrilas ar DMSO, dalyvaujant bazei tokiai, kaip trietilaminas, natrio hidroksidas, kalio karbonatas ir katalitiniams kiekiams natrio ar kalio halogenidų tokių, kaip KI, kambario ar aukštesnėje temperatūroje ilgą laiką arba dalyvaujant atitinkamam redukciniam agentui tokiam, kaip natrio cianoborohidridas ar ličio-aliuminio hidridas, vienastadijiniu ar daugiastadijiniu būdu.

[0042]

kurioje R, Z ir R^ apibrėžti aukščiau, su junginiu, kurio bendra formulė V

[0043] kurioje X, m, R3 ir R^ apibrėžti aukščiau, tinkamame tirpiklyje tokiame, kaip alkoholis, DMF, acetonitrilas ar DMSO, dalyvaujant bazei tokiai, kaip trietilaminas, natrio hidroksidas ar kalio karbonatas ir katalitiniam kiekiui natrio ar kalio halogenido tokiam, kaip KI, kambario ar aukštesnėje temperatūroje ilgą laiką arba dalyvaujant atitinkamam redukciniam agentui tokiam, kaip natrio cianoborohidridas ar ličio-aliuminio hidridas, vienastadijiniu ar daugiastadijiniu būdu.

[0044]

[0045] kurioje R, Z, m, R2, R3 ir R^ apibrėžti aukščiau, su junginiu, kurio bendra formulė

[0046] VII

[0047]

kurioje Rj ir X apibrėžti aukščiau, atitinkamame tirpiklyje, kaip alkoholis, DMF, acetonitrilas ar DMSO, dalyvaujant bazei tokiai, kaip trietilaminas, natrio hidroksidas ar kalio karbonatas ir katalitiniam kiekiui natrio ar kalio halogenido tokiam, kaip KI, kambario ar aukštesnėje temperatūroje ilgą laiką ar dalyvaujant atitinkamam redukciniam agentui tokiam, kaip natrio cianoborohidridas ar ličio-aliuminio hidridas vienastadijiniu ar daugiastadijiniu būdu. D. Reakcija junginio, kurio bendra formulė VIII
kurioje R? apibrėžtas aukščiau, ir T reiškia tinkamą rūgšties darinį tokį, kaip halogenidas, esteris ar kitas rūgšties darinys su aktyvia grupe, ar junginio, kurio bendra formulė IX
kurioje W, n^ ir n^ apibrėžti aukščiau, su junginiu, kurio bendra formulė X

[0048] kurioje Z, R^, R^, R3, R^ ir m apibrėžti aukščiau, tinkamame tirpiklyje tokiame, kaip dichlormetanas, chloroformas, toluenas, acto rūgštis ar tetrahidrofuranas, vykdoma artimai kambario ar aukštesnėje temperatūroje ilgą laiką.

[0049]

kurioje R, R^, R2, R^, R? ir m apibrėžti aukščiau, ir 7} reiškia nesočią grandinę, turinčią 3-6 anglies atomus, į junginį, kurio bendra formulė I
kurioje R, R^, R2, R3, R^, Z ir m apibrėžti aukščiau, tinkamo redukcinio agento pagalba tokio, kaip vandenilis, hidridai, boranai, natris amoniake ar cinkas, dalyvaujant atitinkamam katalitiniam reagentui tokiam, kaip paladis, platina, nikelio druskos, švino druskos, vario druskos, tinkamame tirpiklyje tokiame, kaip etanolis, tetrahidrofuranas, toluenas, heksametilfosforotriamidas kambario ar aukštesnėje temperatūroje ilgą laiką. F. Pavertimas junginio, kurio bendra formulė XII
11 1 kurioje R, Z ir m apibrėžti aukščiau, ir R 2, R 3 ir R 13 reiškia pakaitus, kurie gali būti pakeisti tinkamų reakcijų metu tokių, kaip redukcija, hidrogeninimas, hidrolizė, demetilinimas, nitrinimas, esterifikacija, halogeninimas, acetilinimas, karbonilinimas (C=0) arba dehidratacija, arba kitos tinkamos reakcijos metu, į junginį, kurio bendra formulė I

[0050] kurioje R, R^, R2, R^, R^> Z ir m apibrėžti aukščiau.

[0051] G. Reakcija junginio, kurio bendra formulė XIII

[0052]

kurioje Rg ir Ry yra apibrėžti aukščiau ir M reiškia tinkamus šarminius metalus tokius, kaip natris ar kalis, arba junginio, kurio bendra formulė XIV
kurioje W, n^, n. ir M yra apibrėžti aukščiau, su junginiu, kurio bendra formulė XV

[0053] kurioje X, Z, Rp R2, R^, R^ ir m apibrėžti aukščiau, tinkamame tirpiklyje tokiame, kaip DMF, acetonitrilas ar DMSO, dalyvaujant bazei tokiai, kaip trietilaminas, natrio hidroksidas ar kalio karbonatas, kambario ar aukštesnėje temperatūroje ilgą laiką.

[0054]

[0055] J-U

[0056] kurioje R apibrėžtas aukščiau; p yra 1-3; su paraformaldehidu ir junginiu, kurio bendra formulė XVII

[0057]

[0058] kurioje R^, R£, R3, Rn ir m apibrėžti aukščiau, tinkamame tirpiklyje tokiame, kaip dioksanas, acetonas ar etanolis, dalyvaujant tinkamam katalizatoriui tokiam, kaip vario acetatas, kambario ar aukštesnėje temperatūroje ilgą laiką.

[0059] Pagal šį išradimą junginiai, kurių formulė I, paprastai vartojami enteraliniu, rektaliniu ar parenteraliniu būdu, farmacinio preparato, sudaryto arba iš aktyvios medžiagos laisvos bazės arba farmaciškai tinkamos netoksiškos rūgščių prisijungimo druskos pavidalu, pvz., hidrochlorido, hidrobromido, laktato, acetato, fosfato, sulfato, sulfamato, citrato, tartrato, oksalato ir pan., sąryšyje su farmacijoje tinkama vaistine forma. Vaistinė forma gali būti kieta, pusiau kieta ar skysta. Paprastai aktyvi medžiaga sudaro nuo 0,1% iki 99% vaisto svorio, konkrečiau, nuo 0,5% iki 20% injekcijoms ir nuo 0,2% iki 50% enteraliniam vartojimui skirtų vaistų svorio.

[0060] Norint paruošti farmacinių preparatų, turinčių savo sudėtyje junginį, kurio formulė I, vaistinę formą, skirtą enteraliniam vartojimui, pasirinktas junginys gali būti sumaišytas su kietu užpildu, pvz., laktoze, sacharoze, sorbitu, manitu, krakmolais tokiais, kaip bulvių, kukurūzų ar amilopektinas, celiuliozės dariniai, rišamoji medžiaga tokia kaip želatina ar polivinilpirolidonas, ir tepalas toks, kaip magnio stearatas, kalcio stearatas, polietilenglikolis, vaškai, parafinas ir pan., ir tada supresuojami į tabletes. Jeigu reikalingos apvalkalu padengtos tabletės, šerdinė tabletės dalis, gauta pagal ankstesnj aprašymą, gali būti padengta koncentruotu cukraus sirupu, turinčiu savo sudėtyje, pvz., gumiarabiko, želatinos, talko, titano dioksido ir pan. Dar tabletės gali būti padengtos polimeru, gerai žinomu šioje srityje, ištirpintu lakiame organiniame tirpiklyje arba organinių tirpiklių mišinyje arba vandenyje. Norint lengvai atskirti tabletes, j kurių sudėtį įeina skirtingos aktyvios medžiagos, arba skirtingi aktyvių junginių kiekiai, į šiuos apvalkalus gali būti pridėta dažų.

[0061] Norint pagaminti plastiškas želatinos kapsules, aktyvioji medžiaga gali būti sumaišyta, pvz., su augaliniu aliejumi ar polietilenglikoliu. Kietos želatinos kapsulės gali būti užpildytos aktyvios medžiagos granulėmis, panaudojant bet kurį iš aukščiau paminėtų užpildų tabletėms, pvz., sacharozę, sorbitą, manitą, krakmolus (pvz., bulvių, kukurūzų krakmolas arba amilopektinas), celiuliozės darinius ar želatiną. Taip pat skystais ar pusiau kietais vaistais gali būti užpildytos kietos želatinos kapsulės.

[0062] Vaistinė forma, skirta rektaliniam varojimui, gali būti tirpalų ar suspensijų pavidalu arba gali būti paruošta žvakučių pavidalu, į kurių sudėtį įeitų aktyvioji medžiaga, sumaišyta su neutraliu riebiuoju pagrindu, arba želatinos rektalinės kapsulės, užpildytos aktyviają medžiaga, sumaišyta su augaliniu ar vazelino aliejumi.

[0063] Skysti preparatai, skirti enteraliniam vartojimui, gali būti sirupų arba suspensijų pavidalu, pVz., tirpalai, į kurių sudėtį įeina 0,2-20 svorio procentų čia aprašytos aktyvios medžiagos, o atsvarai - cukrus ir etanolio, vandens, glicerino ir propilenglikolio mišinys. Pasirinktinai į šių skystų preparatų sudėtį gali įeiti dažančios aromatinės medžiagos, sacharinas ir tirštintojas - karboksimetilceliuliozė ar kiti užpildai, gerai žinomi šioje srityje.

[0064] Tirpalai, skirti parenteraliniam vartojimui, gali būti paruošti vandenyje tirpios farmacijoje vartojamos aktyvios medžiagos druskos vandeninio tirpalo pavidale, pageidautinos koncentracijos nuo 0,5-10 svorio procentų. Į šių tirpalų sudėtį dar gali įeiti stabilizavimo priemonės ir/arba buferinės medžiagos, ir jie gali būti tinkami aprūpinant įvairaus dozavimo ampulėmis.

[0065] Atitinkamos išradimo junginių paros dozės žmonių terapeutiniam gydymui yra 50-500 mg enteralinio ir iki 100 mg parenteralinio vartojimo atveju.

[0066] 1 pavyzdys ( Būdas A)

[0067] 8-( 4-{[ 2-( 4- Amino- 3- trifluormetilfeninetillmetilaminolbutilV8- azaspiro[ 4. 51dekan-7, 8- diono oksalatas

[0068] N-metil-4-amino-3-trifluormetilfenetilamino (520 mg, 2,38 mmol), N-(4-brombutil)-8-azaspiro[4.5]dekan-7,9-diono (792 mg, 2,6 mmol), kalio karbonato (359 mg, 2,6 mmol) ir kalio jodido (katalitinis kiekis) mišinys kaitinamas DMF (25 ml) 90°C temperatūroje 3 vai. Tirpiklis nugarintas vakuume ir liekana ištirpinta etrio ir vandens mišinyje. Organinis sluoksnis atskirtas, išdžiovintas ir, nugarinus tirpiklį, gauta 1,11 g alyvos pavidalo medžiagos, kuri buvo gryninta chromatografijos pagalba (eliuentas - metanolis), gauta 460 mg (1,1 mmol) grynos bazės. Ji ištirpinta diizopropilo eteryje ir paveikta 130 mg oksalo rūgšties dihidrato. Nuosėdos perkristalintos iš diizopropilo eterio-etanolio mišinio, gauta 362 mg (0,7 mmol) reikiamo junginio. Lyd.t. 83-86°C.

[0069] 2 pavyzdys

[0070] l- f3- U2- f4- Amino- 3- trifluormetilfeniDetillpropilamino} propir)- 3- fenilpirolidin- 2, 5-dionas

[0071] XH BMR (CDC13), 5: 7,36-7,10 (m, 7H); 6,66 (d, 1H); 4,00 (m, 1H); 3,60 (t, 2H); 3,13 (dd, 1H); 2,80 (dd, 1H); 2,60 (s, 4H); 2,50 (t, 2H); 2,43 (t, 2H); 1,75 (k, 2H); 1,59 (k, 2H); 0,87 (t, 3H).

[0072] 3 pavyzdys

[0073] 8-( 6- lIzopropil-[ 2-( 2- metoksifenil') etinaminol- heksil- 8- aza- spiro[ 4. 51dekan- 7, 9- diono oksalatas

[0074] Lyd. t. 117-119°C.

[0075] 4 pavyzdys

[0076] S-^- IPropil- P-^- metoksifeniDpropinaminolbutilVS- aza- spirof^ SIdekan- V. g- dionas

[0077] XH BMR (CDC13), 6: 7,14 (m, 2H); 6,84 (m, 2H); 3,82 (s, 3H); 3,75 (t, 2H); 2,58 (s, 4H); 2,40 (m, 12H); 1,70 (m, 4H); 1,45 (m, 8H); 0,82 (t, 3H).

[0078] Cikloheksankarboksirūgšties (' 4-{[ 2-( 3, 4- dimetoksifenil) etillpropilaminoibutil) amidas

[0079] XH BMR (CDC13), 5: 6,79 (d, 1H); 6,72 (m, 2H); 6,15 (pl.s, 1H); 3,86 (s+s, 3+3H); 3.22 (k, 2H); 2,67 (pl.s, 4H); 2,46 (m, 4H); 2,03 (m, 1H); 1,75 (m, 5H); 1,43 (m, 8H); 1.23 (m, 3H); 0,89 (t, 3H).

[0080] Cikloheksankarboksirūgšties ( 4- Į[ 2-( 5- brom- 2- metoksifeniDetinpropilaminol-butillamino oksalatas

[0081] Adamantan- l- karboksirūgšties ( 4- l[ 2- f5- metoksi- 2- nitrofeniDetill propilaminol butil) amido oksalatas ( NCA 319)

[0082] Lyd. t. 144-148 °C.

[0083] 2. 2, 3, 3- Tetrametil- ciklopropankarboksirūgšties ( 4-( f2-( 3- chlor- 2-metoksifenil) etil1propilamino} buti0amido oksalatas

[0084] Lyd. 1.107-113 °C.

[0085] Adamantan- l- karboksirūgšties ( 4- ir2- f4- chlor- 3- metoksifeninetil1propilamino| butil) amido oksalatas

[0086] Lyd. 1.163-165 °C.

[0087] 10 pavyzdys

[0088] 1- Fenil- ciklopropankarboksirūgšties ( 6- lT2-( 2- metoksifenil) etillmetilamino)-heksiDamido oksalatas

[0089] 1- Fenil- ciklopropankarboksirūgžties f4-([ 2- f4- amino- 3-trifluormetilfeniDetillizopropilaminol. butiDamido dihidrochloridas Lyd. 1.180-181 °C.

[0090] Biciklo[ 2. 2. 2Įoktan- l- karboksirūgšties ( 6-([ 2-( 4- amino- 3-trifluormetilfenil) etinmetilamino} heksil) amido hidrochloridas Lyd. t. 54-58 °C.

[0091] Adamantan- l- karboksirūgšties f4-| f2-( 2- metoksifeniI') etinmetilamino) butinamido oksalatas

[0092] Cikloheksankarboksirūgšties f4-([ 2-( 2, 3- dimetoksifenil) etinpropilaminolbutil) amido oksalatas

[0093] 2. 2. 3, 3- Tetrametil- ciklopropankarboksirūgšties ( 4-{[ 2-( 3- brom- 4-metoksifenil) etiHpropilamino} butiOamidas

[0094] 16 pavyzdys

[0095] Cikloheksankarboksirūgšties ( 4-{[ 2- f2- chloro- 4- metoksifenil) etil1propilamino} butillamido oksalatas ( NCA 541)

[0096] 2, 2. 3. 3- Tetrametil- ciklopropankarboksirūgšties ( 4 - j \ 2 -( 2 , 5 -

[0097] Lyd. t. 138-141 °C.

[0098] Adamantan- l- karboksirūgšties f4- i. f2. 4- dimetoksifeni0etil] propilaminolbutiDamido oksalatas

[0099] Lyd. t. 132-134 °C.

[0100] 19 pavyzdys

[0101] 8- f44Izopropil-[ 2-( 2- metoksifeni0etillaminolbutil- 8- aza- spiro[ 4. 51dekan- 7, 9- dionas hl BMR (CDCI3), 5: 7,14 (m, 2H); 6,85 (m, 2H); 3,83 (s, 3H); 3,77 (ra, 2H); 2,97 (m, 1H); 2,70 (m, 2H); 2,58 (m, 6H); 2,46 (m, 2H); 1,70 (m, 4H); 1,49 (m, 8H); 0,99 (d, 6H).

[0102] 20 pavyzdys

[0103] 8-( 6-{ f2- f3- Amino- 4- chlorfenil) etillpropilaminolheksil')- 8- aza- spiro[ 4. 51dekan- 7. 9-dionas

[0104] *H BMR (CDC13), 5: 7,11 (d, 1H); 6,60 (d, 1H); 6,50 (dd, 1H); 4,02 (pl.s, 2H); 3,75 (t, 2H); 2,58 (s, 6H); 2,42 (m, 8H); 1,70 (m, 4H); 1,58 (m, 4H); 1,27 (m, 4H); 0,86 (t, 3H).

[0105] Adamantan- l- karboksirūgšties ( 4-{ 12-( 3- metoksifenil) etinpropilaminoĮbutiDamido oksalatas

[0106] Lyd. 1.131-135 °C.

[0107] 22 pavyzdys l-( 4-{ Izopropil- f2-( 2- metoksifeniDetiHamino} butil) perhidroazepin- 2- onas ?H BMR (CDC13), 5: 7,15 (dd, 2H); 6,85 (dd, 2H); 3,82 (s, 3H); 3,30 (m, 4H); 2,98 (m, 1H); 2,70 (m, 4H); 2,50 (m, 4H); 1,68 (m, 6H); 1,46 (m, 4H); 0,98 (d, 6H).

[0108] 23 pavyzdys

[0109] trans- 4- Propilcikloheksankarboksirūgšties 5- j[ 2- f4- nitrofenil) etil1propilamino}-pentilamido oksalatas

[0110] Lyd. 1.101-105 °C.

[0111] trans- 4- Propilcikloheksankarboksirūgšties 5-{. r2- f4- amino- 3, 5-dibromfeniPetillpropilaminolpentilamido oksalatas

[0112] Lyd. 1.131-135 °C.

[0113] trans- 4- Propilcikloheksankarboksirūgšties 5- lJ2- f2- chlor- 4- nitrofenil') etil] propilamino} pentilamidas

[0114] Cikloheksankarboksirūgšties r4-{[ 2-( 3- cian- 4- nitrofenil) etil] propilaminoj-butiPamidas

[0115] z. u

[0116] Cikloheksankarboksirūgšties N-( 4-[ 2-( 4- amino- 3-trifluormetilfeniQetil1propilaminobutil) amidas

[0117] ?H BMR (CDCI3), 5: 7,24 (d, 1H); 7,14 (dd, 1H); 6,69 (d, 1H); 5,77 (pl.s, 1H); 3,26-3,20 (m, 2H); 2,70 (s, 4H); 2,58-2,50 (m, 4H); 2,07-1,99 (m, 1H); 1,86-1,21 (m, 16H); 0,90 (t, 3H).

[0118] Cikloheksankarboksirūgšties N-( 4-[ 2-( 4- amino- 3-trifluormetilfenil) etillbutilaminobutil) amidas

[0119] ?H BMR (CDC13), 5: 7,24 (d, 1H); 7,12 (dd, 1H); 6,27 (d, 1H); 5,81 (pl.s, 1H); 3,26-3,20 (m, 2H); 2,61 (s, 4H); 2,45 (t, 4H); 2,07-1,99 (m, 1H); 1,86-1,21 (m, 18H); 0,91 (t, 3H).

[0120] 29 pavyzdys

[0121] Adamantan- l- karboksirūgšties f4-( N- izopropil- 2- f2- metoksi- 5- bromfenil) etilaminol butilamido oksalatas

[0122] Adamantan- l- karboksirūgšties ( 4-| N- izopropil- 2- f2- metoksi- 5- fluorfenilletilamino} butillamidas

[0123] % BMR (CDCI3), (bazė), 5: 6,83 (m, 2H); 6,75 (dd, 1H); 5,60 (pl.s, 1H); 3,78 (s, 3H); 3,20 (k, 2H); 2,95 (m, 1H); 2,65 (m, 2H); 2,57 (m, 2H); 2,42 (t, 2H); 2,04 (pl.s, 3H); 1,84 (pl.s, 6H); 1,71 (m, 6H); 1,43 (m, 4H); 0,97 (d, 6H).

[0124] 31 pavyzdys

[0125] 32 pavyzdys

[0126] [ 3-| N- propil- 2- f2- chlor- 4- metoksifenil) etilaminol. propill- 213- dihidro- lH- izoindol- l, 3-diono hidrochloridas

[0127] Lyd. t. 152-154,5 °C.

[0128] Adamantan- l- karboksirūgšties ( 3-{ N- propil- 2-(' 2- chlor- 4- metoksifenil') etilamino> propiOamidas

[0129] ?H BMR (CDC13), 8: 7,10 (d, 1H); 7,01 (pl.s, 1H); 6,89 (d, 1H); 6,75 (dd, 1H); 3,76 (s, 3H); 3,32 (k, 2H); 2,81 (m, 2H); 2,68 (m, 2H); 2,60 (t, 2H); 2,50 (t, 2H); 2,01 (pl.s, 3H); 1,83 (s, 6H); 1,69 (pl. s, 6H); 1,65 (m, 2H); 1,53 (m, 2H); 0,90 (t, 3H).

[0130] Į 6-ftalimidoheksano rūgšties (7,83 g, 30 mmol) tirpalą 100 ml tolueno ir 1 ml DMF pridėtas tionilo chloridas (7,2 ml, 160 mmol), ir mišinys šildytas 100°C temperatūroje 1 vai. Nugarinus, likęs rūgšties chloranhidridas ištirpintas 25 ml metileno chlorido ir pridėtas 0-10 °C temperatūroje j diizopropilamino (7,0 g, 70 mmol) tirpalą 100 ml. metileno chlorido.

[0131] Mišinys maišytas kambario temperatūroje 2 vai., tirpiklis nugarintas, liekana ištirpinta eteryje ir ekstrahuota 2N HC1. Organinis tirpiklis nugarintas ir liekana perkristalinta iš diizopropilo eterio ir heksano mišinio (3:2). Ftalimidoheksano rūgšties diizopropilamido išeiga 70%. Lyd. t. 85-86 °C. Šis amidas (1,03 g, 3 mmol) ir hidrazino hidratas (250 mg, 5,3 mmol) kaitintas etanolyje 80 °C temperatūroje 6 vai. Mišinys atšaldytas ir nufiltruotas, tirpiklis nugarintas ir liekana ištirpinta vandens ir etilo acetato mišinyje. Iš organinio sluoksnio gauta 440 mg (70%) 6-aminoheksano rūgšties diizopropilamido. Šis junginys (440 mg, 2,0 mmol) reagavo su acetonu (240 mg, 6 mmol) ir natrio cianoborohidridu (226 mg, 3 mmol) metanolyje (pH iki 5-6 sureguliuojamas acto rūgštimi) kambario temperatūroje 5 vai. Po to pridėta 2 ml 2M HC1, tirpiklis nugarintas ir liekana po pašalinimo ištirpinta eteryje. Išeiga 400 mg (78%) 6-izopropilaminoheksano rūgšties diizopropilamido. Šis antrinis amidas (400 mg, 1,6 mmol), 2-metoksifenetilo bromidas (iš 2-metoksifenetilo alkoholio ir PBr^)

[0132] (516 mg, 2,4 mmol), ir kalio karbonatas (330 mg, 2,4 mmol) 20 ml DMF kaitintas 20 vai. Tirpiklis nugarintas ir liekana gryninta staigios ("flash")chromatografijos pagalba (eliuentas - acetonas). Išeiga 180 mg (30%) reikiamo junginio. iH BMR (CDCl^), 5: 7,15 (m, 2H); 6,85 (m, 2H); 3,97 (m, 1H); 3,82 (s, 3H); 3,48 (pl.s, 1H); 3,00 (m, 1H); 2,73 (m, 2H); 2,60 (m, 2H); 2,46 (t, 2H); 2,28 (t, 2H); 1,64 (m, 2H); 1,50 (m, 2H); 1,38 (d, 6H); 1,35 (m, 2H); 1,20 (d, 6H); 1,00 (d. 6H).

[0133] 35 pavyzdys ( Būdas B)

[0134] Cikloheksankarboksirūgšties 4- flY 2- feniletil) propilaminolbutil} amidas

[0135] Cikloheksąnkarboksirūgšties, 4-metansulfonatbutilamido (1,38 g, 5 mmol), propilamino (3,0 g, 50 mmol) ir natrio karbonato (1,0 g, 10 mmol) mišinys acetonitrile (30 ml) kaitintas 80 °C temperatūroje 2 vai. Tirpiklis nugarintas ir liekana ištirpinta eterio ir vandens mišinyje. Organinis sluoksnis ekstrahuotas 2M HC1, vandeninis sluoksnis pašarmintas ir, produktą išpylus j eterį, gauta 510 mg (2,1 mmol) cikloheksankarboksirūgšties 4-propil-aminobutilamido. Ši negryninta medžiaga kaitinta DMF su 2-brometil-benzenu (425 mg, 2,3 mmol) ir kalio karbonatu (317 mg, 2,3 mmol) 80 °C temperatūroje 3 vai. Tirpiklis nugarintas, liekana ištirpinta eteryje ir vandenyje, organinis sluoksnis ekstrahuotas 2M HC1, rūgštinė fazė pašarminta ir ekstrahuota eteriu, gauta 454 mg (63%) negrynintos medžiagos, kuri gryninta staigios chromatografijos pagalba (etilo acetatas-trietilaminas -100:4).

[0136] % BMR (CDCI3), 5: 7,30-7,16 (m, 5H); 5,80 (pl.s, 1H); 3,22 (k, 2H); 2,70 (d, 4H); 2,47 (m, 4H); 2,03 (m, 1H); 1,75 (m, 5H); 1,42 (m, 8H); 1,23 (t, 3H); 0,88 (t, 3H).

[0137] Adamantan- 1- karboksirūgšties ( 5 - 1N- propil- 2- f4- metoksifenil) etilamino 1 - pentiPamido oksalatas

[0138] Į adamantan-1-karboksirūgšties (5-[2-(4-metoksifenil)etil]ąminopentil)amido tirpalą metanolyje (15 ml) pridėtas propanalis (416 L, 6,0 mmol) ir natrio cianoborohidridas (200 mg, 3,0 mmol) ir pH sureguliuojamas iki 5 acto rūgštimi. Po 2 vai. maišymo kambario temperatūroje, metanolis nugarintas, pridėta eterio ir organinis sluoksnis plautas 2M amoniaku ir džiovintas. Tirpiklį nugarinus, gauta 630 mg (95%) alyvos pavidalo medžiagos.

[0139] Pridėjus oksalo rūgšties (166 mg, 1,3 mmol) j 580 mg (1,3 mmol) bazės tirpalą acetone (10 ml) kartu pridedant izopropilo eterio, po visų tirpiklių nugarinimo ir praplovimo heksanu, davė 569 mg (85%) baltos kietos medžiagos.

[0140] XH BMR (bazė, CDCI3), 5: 7,11 (d, 2H); 6,83 (d, 2H); 5,63 (pl.s, 1H); 3,78 (s, 3H); 3,21 (k, 2H); 2,65 (pl.s, 4H); 2,45 (k,4H), 2,03 (pl.s, 3H); 1,84 (pl.s, 6H); 1,71 (m, 6H); 1,46 (m, 6H); 1,31 (m, 2H).

[0141] Biciklor2. 2. 21oktan- l- karboksirūgšties f4-{ izopropil42- f2- metoksifenir) etil1aminol butiOamidas

[0142] Biciklo [2.2.2]oktan-l-karboksirūgštis (0,53 g, 3,4 mmol) ir tionilo chloridas (lml, 13 mmol), ištirpintas 10 ml tolueno, kaitinti 80 °C temperatūroje 3 vai. Tirpiklis dalinai nugarintas ir liekana sulašinta į 4-{izopropil-[2-(2-metoksifenil]etil]aminobutilamino (1,2 g, 4,5 mmol) ir trietilamino (3 ml, 20 mmol) tirpalą 10 ml metileno chlorido 0°C temperatūroje ir maišyta 1 vai. kambario temperatūroje. Mišiniu užpildžius silikagelio kolonėlę ir eliuavus heksano-etilo acetato-trietilamino mišiniu (16:4:1), gauta 1,1 g (86%) alyvos pavidalo medžiagos.

[0143] ?H BMR (CDC13), 5: 7,15 (dd, 2H); 6,84 (dd, 2H); 5,55 (pl.s, 1H); 3,81 (s, 3H); 3,18 (m, 2H); 2,98 (m, 1H); 2,71 (m, 2H); 2,57 (m, 2H); 2,45 (t, 2H); 1,67 (m, 6H); 1,60 (m, 7H); 1,45 (m, 4H); 0,95 (d,6H).

[0144] Adamantan- l- karboksirūgšties f4-( izopropil- f2- f2- metoksifeniDetillaminoi-butil) amidas

[0145] % BMR (CDC13), 5: 7,20-7,11 (m, 2H); 6,89-6,83 (m, 2H); 5,6 (s, 1H); 3,82 (s, 3H); 3,24-3,21 (m, 2H); 2,99 (sept, 1H); 2,75-2,72 (m, 2H); 2,60-2,55 (m, 2H); 2,48-2,43 (m, 2H); 2,06-2,03 (m, 3H); 1,85-1,84 (m, 6H); 1,71-1,69 (m, 6H); 1,48-1,45 (m, 4H); 1,00 (d, 6H).

[0146] 39 pavyzdys ( Būdas E)

[0147] Adamantan- l- karboksirūgšties ( 4- lizopropil-[ 2-( 2- metoksifeni0etil1amino}. but- 2-eniPamidas

[0148] Adamantan-l-karboksirūgšties (4-{izopropil-[2-(2-metoksifenil)etil]amino}but-2-inil)amido (90 mg, 0,21 mmol), nikelio chlorido heksahidrato (60 mg, 0,25 mmol), etilendiamino (0,15 ml, 0,25 mmol) ir natrio borohidrido (0,25 ml 1N tirpalo etanolyje, 0,25 mmol) mišinys 5 ml etanolio maišytas kambario temperatūroje 10 vai. Mišinys perfiltruotas, tirpiklis nugarintas ir liekana ištirpinta metileno chloride ir plauta vandeniu. Nugarinus tirpiklį, gauta 71 mg alyvos pavidalo medžiagos.

[0149] XH BMR (CDC13), 5: 7,20-7,11 (m, 2H); 6,90-6,83 (m, 2H); 5,75-5,67 (m, 1H); 5,70 (s, 1H); 5,85-5,50 (m, 1H); 3,93 (dd, 1H); 3,82 (s, 3H); 3,21 (d, 1H); 3,03 (sept, 1H); 2,77-2,72 (m, 2H); 2,63-2,57 (m, 2H); 2,06-2,01 (m, 3H); 1,84-1,83 (m, 6H); 1,72-1,69 (m, 6H); 1,03 (d, 6H).

[0150] 40 pavyzdys

[0151] Cikloheksankarboksirūgšties N-( 4- f2-( 2, 3- dimetoksifenil) etil1propilamino- cis- but- 2-eniOamido oksalatas

[0152] Lyd. 1.113-115 °C.

[0153] 41 pavyzdys

[0154] XH BMR (CDC13), 5: 7,86-7,83 (m, 2H); 7,72-7,69 (m, 2H); 6,97 (dd, 1H); 6,80-6,76 (m, 2H); 5,79-5,70 (m, 2H); 5,65-5,57 (m, 2H); 4,36 (d, 2H); 3,85 (s, 3H); 3,83 (s, 3H); 3,42 (d, 2H); 2,81-2,79 (m, 2H); 2,74-2,69 (m, 2H); 2,54-2,49 (m, 2H); 1,57 (sekst., 2H); 0,90 (t, 3H).

[0155] 42 pavyzdys

[0156] N- Propil- N- r2- f4- amino- 3- trifluormetilfenil) etin-(' 4- ftalimido- cis- but- 2- enil) amino oksalatas

[0157] Lyd. t. 136-138 °C.

[0158] 43 pavyzdys ( Būdas F)

[0159] 8-( 4- iIzopropil- f2-( 2- hidroksifenil) etinamino}- butilV8- aza- spirof4. 5] dekan- 7. 9-dionas.

[0160] 8-(4-{Izopropil-[2-(2-metoksifenil)etil]amino}-butil)-8-aza-spiro[4.5]dekan-7,9-dionas (550 mg, 1,2 mmol), ištirpintas 10 ml metileno chlorido, atšaldytas skystu azotu iki -60 °C temperatūros. Po to per 20 min. pridėtas boro tribromidas (0,28 ml, 2,9 mmol), ištirpintas 3 ml metileno chlorido, ir mišinys maišytas 10 °C temperatūroje per naktį, po to supiltas į 5 ml natrio bikarbonato tirpalą. Vandeninis sluoksnis paveiktas 1M amoniaku ir ekstrahuotas metileno chloridu. Tirpiklį nugarinus, gauta 410 mg alyvos pavidalo produkto.

[0161] !H BMR (CDC13), 5: 8,05 (s, 1H); 7,09 (t, 1H); 6,96 (d, 1H); 6,84 (d, 1H); 6,72 (t, 1H); 3,77 (m, 2H); 3,12 (m, 1H); 2,77 (m, 2H); 2,70 (m, 2H); 2,56 (s, 4H); 2,52 (m, 2H); 1,69 (m, 4H); 1,51 (m, 8H); 1,00 (d, 6H).

[0162] 44 pavyzdys ( Būdas F)

[0163] Trifluor- metansulfoninės rūgšties 2-( 2| r4-( 7, 9- diokso- 8- aza- spirof4. 51dek- 8-iDbutinizopropilamino 1 etiDfenilo esteris

[0164] Produkto, aprašyto 26 pavyzdyje, (224 mg, 0,56 mmol) tirpalas metileno chloride ir trietilaminas (74 mg, 0,73 mmol) atšaldyti skystu azotu iki -70 °C temperatūros. Trifluormetansulfoninės rūgšties anhidridas (190 mg, 0,67 mmol) sudėtas dalimis per 10 min. ir mišinys pašildytas iki 0 °C temperatūros ir plautas 1M amoniako tirpalu. Organinis sluoksnis išdžiovintas (MgSO^) ir, nugarinus tirpiklį, gauta 200 mg alyvos pavidalo produkto.

[0165] XH BMR (CDC13), 5: 7,40-7,25 (m, 4H); 3,75 (t, 2H); 2,95 (m, 1H); 2,80 (m, 2H); 2,64 (m, 2H); 2,58 (s, 4H); 2,53 (m, 2H); 1,70 (m, 4H); 1,50 (m, 4H); 1,38 (m, 4H); 0,94 (d, 6H).

[0166] 45 pavyzdys ( Budas F)

[0167] 2-( 2- l[ 4- f7, 9- Diokso- 8- aza- spiror4. 51dek- 8- il) butinizopropilaminoletil)- N-metilbenzamidas

[0168] Į produkto, aprašyto 44 pavyzdyje, (360 mg, 0,68 mmol) tirpalą 8 ml dioksano anglies monoksido atmosferoje pridėta paladžio acetatas (10 mg, 0,04 mmol), 1,3-bis(difenilfosfinopropanas (25 mg, 0,06 mmol) ir 4 ml metilamino tirpalo dioksane. Mišinys kaitintas 80 °C temperatūroje 16 vai. Tirpiklis nugarintas ir liekana ištirpinta etilo acetate ir plauta sočiu kalio karbonato tirpalu. Organinis sluoksnis išdžiovintas, tirpiklis nugarintas, liekana gryninta chromatografiškai, gauta 260 mg alyvos pavidalo produkto.

[0169] :H BMR (CDCI3), 5: 7,53 (d, 1H); 7,31 (dd, 1H); 7,17-7,22 (m, 2H); 3,61 (t, 2H); 2,97 (d, 3H); 2,70-2,90 (m, 5H); 2,56 (s, 4H); 2,26 (t, 2H); 1,67-1,72 (m, 4H); 1,42-1,50 (m, 4H); 1,18-1,30 (m, 4H); 1,89 (d, 6H).

[0170] trans- 4- Propilcikloheksankarboksirūgšties 5- j [~ 2- f4- amino- 2-chlorfeniDetilIpropilaminolpentilamidas

[0171] Lyd. 1.125-130 °C.

[0172] Cikloheksankarboksirūgšties f4- Į[ 2-(' 4- amino- 3- cianofenil) etillpropilaminoI - butiDamidas

[0173] !H BMR (CDC13), S: 7,15 (m, 2H); 6,66 (d, 1H); 5,75 (s, 1H); 4,34 (s, 2H); 3,43 (t, 2H); 3,19 (m, 2H); 2,56 (s, 4H); 2,38 (m, 4H); 1,95 (m, 5H); 1,42 (pl.s, 6H); 1,22 (pl.s, 4H); 0,83 (t, 3H).

[0174] Adamantil- l- karboksirūgšties f4- fizopropil- r2- f2- metoksifenil) etinamino} but- 2-iniDamidas

[0175] Paraformaldehido (72 mg, 2,4 mmol) ir adamantil-l-karboksirūgšties propargilamido (440 mg, 2,0 mmol) tirpalas 3 ml dioksano šildytas 50 °C temperatūroje 1 vai. Katalitinis kiekis vario acetato ir N-izopropil-2-metoksifeniletilaminas (390 mg, 2,0 mmol) pridėti, ir mišinys kaitintas 80 °C temperatūroje 3 vai. Atšaldžius, įpilta 10 ml metileno chlorido, ir organinis sluoksnis plautas vandeniu (2x10 ml), tirpiklis nugarintas ir, liekaną išgryninus chromatografiškai (n-heksanas - etilo acetatas), gauta 125 mg alyvos pavidalo produkto.

[0176] ?H BMR (CDC13), §: 7,19-7,13 (m, 2H); 6,91-6,84 (m, 2H); 5,7 (s, 1H); 4,00-4,03 (m, 2H); 3,83 (s, 3H); 3,50-3,46 (m, 2H); 3,04 (sept., 1H); 2,78-2,71 (m, 4H); 2,07-2,03 (m, 3H); 1,84-1,83 (m, 6H); 1,72-1,69 (m, 6H); 1,07 (d, 6H).

[0177] Cikloheksankarboksirūgšties N- f4-[ 2-( 2, 3- dimetoksifenil) etillpropilaminobut- 2-inil) amidas

[0178] Šiais pavyzdžiais iliustruojamos atitinkamos farmacinės kompozicijos, vartojamos pagal išradimą. Tablečių gaminimui gali būti sudaromos šios kompozicijos:

[0179]


[0180] Pagal aukščiau pateiktas kompozicijas gali būti pagaminta 1000 tablečių, j kurių sudėt j įeina atitinkamai 50 mg ir 100 mg aktyvios medžiagos. Esant reikalui, gautos tabletės gali būti padengtos plėvele iš, pvz., hidroksipropilmetilceliuliozės, ištirpintos organiniame tirpiklyje arba vandenyje.

[0181] Pripažinta, kad vaistai, kurie susiriša su dopamino D2 receptoriais ir yra antogonistai šiems receptoriams, gali būti efektyvūs klinikoje kaip psichotropiniai vaistai (pvz., šizofrenijai gydyti). Dar tikėtina, kad serotoninerginio (5HT^) receptoriaus kaip antagonisto giminingumas gali būti naudinga savybė, siekiant sumažinti ekstrapiramidinio šalutinio veikimo sferą ir padidinti medžiagos efektyvumą psichozių atveju.

[0182] Šios medžiagos, turinčios neabejotiną santykį tarp D2 ir 5 HT^ surišimo, išlaikys psichotropinį veikimą tą patį laiką, kaip ir susilpnins šalutinių efektų veikimo sferą ir pagerins efektą.

[0183] Išradimo junginiai rodo giminingumą D? receptoriams. D 3 receptoriai sukoncentruoti limbinėse smegenų dalyse, kas reiškia, kad vaistai, turintys giminingumą šiems receptoriams, gali turėti mažesnį šalutinį efektą. Keli junginiai dar rodo giminingumą 5HT^ ir T>2 receptoriams. Šie efektai sudaro galimybę vartoti junginius, apibrėžtus aukščiau, psichinių sutrikimų, pvz., psichozės, šizofrenijos ir depresijos gydymui.

[0184] Ląstelių ir membranos paruošimas. Pelės fibroblasto LTK" ląstelės, išreiškiančios žmogaus T>2 ( ilgas) receptorius, buvo palankiomis sąlygomis tiektos dr. O.Kivelio (O.Civelli) (Oregono Sveikatos universitetas) ir augintos Iglo substrate, modifikuotame pagal Dulbeko metodą (ISDM), papildytame 10 mM HEPES, 10% fetalinio veršelių serumo, 225 cm^ tūrio kolbose su ventiliaciniais dangteliais (Costar), esant ore 5% CO2, 37°C temperatūroje. Ląstelės atskirtos 0,05% tripsinu ir 0,02% EDTA fosfatu buferintame fiziologiniame tirpale, centrifuguotos 10 min. esant 300 g, plautos 2 kartus ISDM-e ir homogenizuotos Daunso homogenizatoriaus pagalba 10 mM triso-HCl ir 5 mM MgS04 tirpaluose, pH 7,4.

[0185] Homogenatas plautas du kartus rišančiame buferyje (50 mM triso-HCl (pH 7,4) 1 mM EDTA, 5 mM KC1, 1,5 mM CaCl2, 4 mM Mg Cl2,120 mM NaCl), centrifuguojant 10 min. esant 43500 g, ir bandiniai saugomi -70 °C temperatūroje. Receptoriaus surišimo tyrimas. Užšaldytos ląstelių membranos atšildytos, homogenizuotos ultragarsiniu dezintegratoriumi (Branson 450) ir suspenduotos rišančiame buferyje, kol bus pasiekta galutinė receptoriaus koncentracija 100 pM. Įvairios bandomo junginio koncentracijos, radioligandas (1 nM 3H-rakloprido) ir ląstelių homogenatas inkubuotas 60 min. kambario temperatūroje. Pridedant 1 p.M (+)-butaklamolio, nustatytas nespecifinis surišimas. Inkubavimas nutrauktas greitai filtruojant per stiklo filtrą (Watman GF/B, paveiktas iš anksto 0,05% polietileniminu) ir plauta šaltu 50 mM tris-HCl (pH 7,4), naudojant ląstelių surinkėją (Brandel). Filtrų radioaktyvumas išmatuotas skystiniu scintiliaciniu analizatoriumi (Packard 2200 CA ar 2500 TR), kurio efektyvumas apie 50%, pridėjus skysto scintiliatoriaus (Packard Ultima Gold, 3 ml). Duomenys analizuoti nelinijinės regresijos metodu, naudojant "LIGAND" programą, ir pateikti kaip Kj reikšmės.

[0186] Audinio paruošimas. Žiurkės dekapituotos ir lede išpjautas hipokampas. Hipokampas homogenizuotas, naudojant prietaisą "Ultra Turrax", 50 mM tris-HCl buferyje, turinčiame 10 mM EDTA, pH 7,4. Homogenatas centrifuguotas (naudojant "Sorvall RC-5B) 10 min. 19.500 apsisukimų per minutę greičiu (43,500 x g), 4 °C temperatūroje. Nuosėdos suspenduotos 50 mM tris-HCl buferio (pH 7,4) ir dar kartą centrifuguotos. Galutinės nuosėdos suspenduotos 0,32 M sacharozės ir iki naudojimo atšaldytos iki -20 °C temperatūros.

[0187] Tyrimų dieną užšaldytas homogenatas atšildytas ir suspenduotas rišančiame buferyje

[0188] atitinkamai po 2,5 mg pradinio (drėgno) svorio j mėgintuvėlį. Norint pašalinti endogeninį serotoniną, homogenatas inkubuotas 10 min. 37 °C temperatūroje, po to, norint gauti galutinę koncentraciją 10 įiM, pridėta pargylino.

[0189] Įvairios bandomo junginio koncentracijos (praskiesta 0,1% askorbino rūgštyje), radioligandas (lnM 3H-8-OH-DPAT, praskiestas rišančiame buferyje) ir homogenatas inkubuotas 37°C temperatūroje 45 min. į galutinį 0,5 ml tūrį. Nespecifinis surišimas gautas, kaip tai būtina, esant 100 p.M nežymėto serotonino. Inkubacija vyks dėka greito filtravimo per stiklo filtrą (Watman GF/B) ir po to

[0190] einančio plovimo šaltu 50 mM tris-HCl buferiu (pH 7,4), naudojant ląstelių surinkėją

[0191] (Brandel). Filtrų radioaktyvumas išmatuotas skystimu scintiliaciniu spektrometru (Beckman LS 5000 TD ar Packard 2500 TR). Duomenys analizuoti nelinijinės regresijos būdu, naudojant programą "LIGAND", ir pateikti kaip Kj reikšmės.

[0192] Ląstelių ir membranos paruošimas. Kinietiško žiurkėno patelės kiaušidės ląstelės, išreiškiančios žmogaus D3 receptorius, įsigytos iš Insern instituto (Paryžius, Prancūzija), augintos Iglo substrate, modifikuotame pagal Dulbeko metodą, papildytos 10 mM HEPES, 10% dializuoto fetalinio veršelių serumo ir PeSt (70 (ig/ml benzilpenicilino K ir 10 ng/ml streptomicino sulfato) 225 cm^ kolbose su ventiliaciniais dangteliais (Costar), esant ore 5% CO2, 37°C temperatūroje. Ląstelės atskirtos 0,05% tripsinu ir 0,02% EDTA fosfatu buferintame fiziologiniame tirpale, centrifuguojant 10 min. esant 300 g, du kartus plautos ISDM-u ir homogenizuotos Daunso homogenizatoriumi su 10 mM triso-HCl ir 5 mM MgSC>4 (pH 7,4). Homogenatas plautas du kartus rišančiame buferyje (50mM triso-HCl (pH 7,4) su 1 mM EDTA, 5 mM KC1,1,5 mM CaCl2,4 mM MgCl2,120 mM NaCl), centrifuguotas 10 min. esant 43.500 g, ir bandiniai laikomi -70°C temperatūroje.

[0193] Receptoriaus surišimo tyrimas. Užšaldytos ląstelių membranos atšildytos, homogenizuotos ultragarsinio dezintegratoriaus (Branson 450) pagalba ir suspenduotos rišančiame buferyje iki galutinės receptoriaus koncentracijos lOOpM. Įvairios tiramo junginio koncentracijos, radioligandas (1 nM ?H - Raclopride) ir ląstelių homogenatas inkubuotas 60 min. kambario temperatūroje. Pridėjus 1 į.iM (+)-butaklamolio (Butaclamole), nustatytas nespecifinis surišimas. Inkubacija baigta greitai filtruojant per stiklo filtrą (Whatman GF/B, sumirkytas 0,05% polietileniminu), ir plauta šaltu tris-HCl (50 mM, pH 7,4), naudojant ląstelių surinkėją (Brandel). Filtrų radioaktyvumas išmatuotas skystiniu scintiliaciniu analizatoriumi (Packard 2200 CA ar 2500 TR) su apie 50% aktyvumo koeficientu po scintiliacinio kokteilio (Packard Ultima Gold, 3 ml) pridėjimo. Duomenys analizuoti nelinijinės regresijos būdu, naudojant programą "LIGAND", ir pateikti kaip Kj reikšmės.

Apibrėžtis

1. Junginys, kurio bendra formulė I

arba jo farmaciškai tinkamos druskos, kurioje Z yra prisotinta arba neprisotinta grandinė, turinti nuo 3 iki 6 anglies atomų, m yra 2 arba 3,R? yra vandenilio atomas, arba linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų,R2, R3 ir R^ yra išdėstytos fenilo žiedo orto-, meta- ar para- padėtyse, yra tos pačios arba skirtingos ir parinktos iš šių grupių: H, OH, OR^, halogeno, CC^Rg, CN, CF^, N02, NH2, COCH3, 0S02CF3, 0S02CH3, CONR10Rn, OCOR12, kur R9, RJ2 ir R^ yra linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų, R^ q ir R^^ yra tos pačios ar skirtingos, ir reiškia vandenilį arba linijinę ar šakotą alkilo grupę, turinčią nuo 1 iki 6 anglies atomų,R yra
kurioje R^ ir R^ yra tos pačios arba skirtingos, ir kai skirtingos - reiškia vandenilio atomą, linijinę ar šakotą alkilo grupę, turinčią nuo 1 iki 5 anglies atomų arba pavaduotą ar nepavaduotą cikloalkilo grupę; o kai tos pačios, reiškia linijinę ar šakotą alkilo grupę, turinčią nuo 1 iki 5 anglies atomų, arba R^ ir R^ kartu sudaro-(CH2)n^-, kur n^ yra 3-7, arba
kurioje R.. yra vandenilio atomas, linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 6 anglies atomų, ir Ry yra pavaduota arba nepavaduota cikloalkilo grupė, arba R^ ir Ry kartu sudaro kur ^ yra 3-6, arba
kurioje W nebūtinai pavaduotas karbociklinis(iai) žiedas(ai) arba nebūtinai pavaduota metileno grupė, ir Rg yra linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 5 anglies atomų, arba fenilo grupė, n? yra 0-2, arba
kurioje W yra nebūtinai pavaduotas karbociklinis(iai) žiedas(ai), arba nebūtinai pavaduota metileno grupė ir n^ yra 1 arba 2,racemato ar optiškai aktyvioje formoje.

R? yra vandenilio atomas, arba linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų,-(CH2)n^-, kur n^ yra 3-7, arba

2. Junginys pagal l punktą, besiskiriantis tuo, kad kai bendroje formulėje I R yra

Rj yra vandenilio atomas arba linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų,R2 yra vandenilio atomas, metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR^gR^, nitro ar amino grupės,R^ yra metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONRjgR^, CF3, nitro ar amino grupės,R^ yra linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų,R^ yra linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų, arba R4 ir R5 kartu sudaro -(CH2)ni ^R^ yra vandenilis, metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR jqR jj, CF3, nitro ar amino grupės,Z, kai prisotinta grandinė - turi 3-6 anglies atomus, kai neprisotinta grandinė - turi 4-6 anglies atomus, irm yra 2 arba 3.

R^ yra metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONRjgR^, CF3, nitro ar amino grupės,R^ yra linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų,R^ yra linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų, arba R4 ir R5 kartu sudaro -(CH2)ni ^R^ yra vandenilis, metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR jqR jj, CF3, nitro ar amino grupės,

3. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad kai bendroje formulėje I R yra

R? yra vandenilio atomas arba linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų,

R? yra vandenilio atomas arba linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų,

R.2 yra vandenilio atomas, metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR-^R^, CF3 nitro ar amino grupės,R^ yra metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR-^R^, CF3, nitro ar amino grupė, Rg yra vandenilio atomas, linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 6 anglies atomų,Ry yra pavaduota ar nepavaduota cikloalkilo grupė arba Rg ir R7 kartu sudaro-(CH2)n2 -,R^ yra vandenilio atomas, metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR^R^, CF3, nitro ar amino grupė,Z, kai prisotinta grandinė - turi 3-6 anglies atomus, kai neprisotinta - 4-6 anglies atomus, irm yra 2 arba 3.

R^ yra metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR-^R^, CF3, nitro ar amino grupė, Rg yra vandenilio atomas, linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 6 anglies atomų,Ry yra pavaduota ar nepavaduota cikloalkilo grupė arba Rg ir R7 kartu sudaro-(CH2)n2 -,-(CH2)n2 -,R^ yra vandenilio atomas, metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR^R^, CF3, nitro ar amino grupė,Z, kai prisotinta grandinė - turi 3-6 anglies atomus, kai neprisotinta - 4-6 anglies atomus, irm yra 2 arba 3.

4. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad kai bendrojoje formulėje I R yra

R.į yra vandenilio atomas arba linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų,R^ yra vandenilio atomas, metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR^Rjj, CF3, nitro ar amino grupė,R3 yra metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONRjgRjj, CF3, nitro ar amino grupė, Rg yra linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 5 anglies atomų, arba fenilo grupė,Rl3 yra vandenilis, metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR^R^, CF3, nitro ar amino grupė,Z, kai prisotinta grandinė - turi 3-6 anglies atomus, kai neprisotinta - 4-6 anglies atomus, ir'W yra nebūtinai pavaduotas karbociklinis(iai) žiedas(ai), ar nebūtinai pavaduota metileno grupė,m yra 2 arba 3,n3 yra 0-2.

R^ yra vandenilio atomas, metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR^Rjj, CF3, nitro ar amino grupė,

5. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad kai bendrojoje formulėje I R yra

R-į yra vandenilio atomas arba linijinė ar šakota alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų,R2 yra vandenilis, metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR-^R^, CF3, nitro ar amino grupė,R3 yra metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR^R^, CF3, nitro ar amino grupė, Rj3 yra vandenilis, metoksilas, etoksilas, halogenas, CN, CONR^gR^, CF3, nitro ar amino grupė,Z, kai prisotinta grandinė - turi 3-6 anglies atomus, kai neprisotinta - 4-6 anglies atomus, ir W yra pasirinktinai pavaduotas karbociklinis(iai) žiedas(ai), ar pasirinktinai pavaduota metileno grupė,m yra 2 arba 3,tią yra 1 arba 2.

6. Junginys pagal 1-5 punktus:8-(4-{[2-(4-Amino-3-trifluormetilfenil)etil]metilamino}butil)-8-aza-spiro[4.5]dekan-7,9-diono oksalatas,Cikloheksankarboksirūgšties (4-{[2-(3,4-dimetoksifenil)etil]propilamino} - butil)amidas,Cikloheksankarboksirūgšties (4-{[2-5-brom-2-metoksifenil)etil]propilamino}-butil)amido oksalatas,Biciklo[2.2.2]oktan-l-karboksirūgšties (6-{[2-(4-amino-3-trifluormetilfenil)etil]metilamino}heksil)amido hidrochloridas,Biciklo[2.2.2]oktan-l-karboksirūgšties (4-{izopropil-[2-(2-metoksifenil)- etil]amino} butil)amidasAdamantan-l-karboksirūgšties (4-{[2-(2-metoksifenil)etil]propilamino}-butil)amido oksalatasCikloheksankarboksirūgšties (4-{[2-(2-chlor-4-metoksifenil)etil]propilamino} - butil)amido oksalatasAdamantan-l-karboksirūgšties (4-{[2-(2,4-dimetoksifenil)etil]propilamino} - butil)amido oksalatas.

8-(4-{[2-(4-Amino-3-trifluormetilfenil)etil]metilamino}butil)-8-aza-spiro[4.5]dekan-7,9-diono oksalatas,Cikloheksankarboksirūgšties (4-{[2-(3,4-dimetoksifenil)etil]propilamino} - butil)amidas,Cikloheksankarboksirūgšties (4-{[2-5-brom-2-metoksifenil)etil]propilamino}-butil)amido oksalatas,Biciklo[2.2.2]oktan-l-karboksirūgšties (6-{[2-(4-amino-3-trifluormetilfenil)etil]metilamino}heksil)amido hidrochloridas,Biciklo[2.2.2]oktan-l-karboksirūgšties (4-{izopropil-[2-(2-metoksifenil)- etil]amino} butil)amidasAdamantan-l-karboksirūgšties (4-{[2-(2-metoksifenil)etil]propilamino}-butil)amido oksalatasCikloheksankarboksirūgšties (4-{[2-(2-chlor-4-metoksifenil)etil]propilamino} - butil)amido oksalatasAdamantan-l-karboksirūgšties (4-{[2-(2,4-dimetoksifenil)etil]propilamino} - butil)amido oksalatas.

7. Junginio, kurio bendra formulė I, kaip apibrėžta 1 punkte, gavimo būdas, b e s i s k i r i a n t i s tuo, kadA. reaguoja junginys bendros formulės II

kurioje R ir Z reikšmės apibrėžtos 1 punkte ir X yra nueinanti grupė arba erunė
kurioje Y yra vandenilis, hidroksilas, halogenas ar alkoksilas, su junginiu,kurio bendra formulė III
kurioje R, R p R2, R^, R^ ir m reikšmės yra apibrėžtos 1 punkte, arbaB. reaguoja junginys bendros formulės IV
kurioje R, Z ir R^ reikšmės apibrėžtos 1 punkte, su junginiu, kurio bendra formulė V
kurioje X, m, R2, R3 ir R^ reikšmės apibrėžtos 1 punkte ir aukščiau , arbat C. reaguoja junginys, kurio bendra formulė VI
kurioje R, Z, m, R-, ir R? apibrėžtos 1 punkte, su junginiu, kurio bendra formulė VII
kurioje R^ ir X reikšmės apibrėžtos 1 punkte ir aukščiau, arbaD. reaguoja junginys, kurio bendra formulė VIII
kurioje R^ reikšmės apibrėžtos 1 punkte, ir T reiškia rūgšties darinį, arba junginį, kurio bendra formulė IX
kurioje W, n^ ir n^ reikšmės apibrėžtos 1 punkte, su junginiu, kurio bendra formulė X
kurioje Z, R^, R^, R^, R^ ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte, arbaE. paverčia junginį bendros formulės XI
kurioje R, R^, R2, R3, R^ ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte ir Z'} reiškia neprisotintą grandinę, turinčią 3- 6 anglies atomus į junginį, kurio bendra formulė I
kurioje R, R^, R2, R3, R^, Z ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte, panaudojus redukcijos agentą, arbaf F. paverčia junginį bendros formulės XII
11 1 kurioje R,Rp Z ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte, ir R ^ R 3 ir R 13 reiškia pakaitus, kurie gali būti pakeisti reakcijų tokių, kaip redukcijos, hidrinimo, hidrolizės, demetilinimo, nitrinimo, esterifikacijos, halogeninimo, acetilinimo, karbonilinimo(C=0) arba dehidrinimo metu į junginį, kurio bendra formulė I
kurioje R, R^, R2, R3, R^, Z ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte, arbaG. reaguoja junginys bendros formulės XIII
kurioje R^ ir R-y reikšmės apibrėžtos 1 punkte, ir M reiškia šarminį metalą, arba junginį, kurio bendra formulė XIV•t
kurioje W, n^, n^ ir M reikšmės apibrėžtos 1 punkte, su junginiu, kurio bendraformulė XV
kurioje X, Z, Rp R^, R^ ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte, dalyvaujant bazei, arba H. reaguoja junginys bendros formulės XVI
kurioje R reikšmės apibrėžtos 1 punkte ir p yra 1-3, su paraformaldehidu ir junginiu, kurio bendra formulė XVII
kurioje Rj, R2, R3, R^ ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte, po ko, jei tai reikalinga, junginį, gautą vienu iš A-H būdų, paverčia j farmaciškai tinkamą druską ar optiškai aktyvią formą.n

A. reaguoja junginys bendros formulės II
kurioje R ir Z reikšmės apibrėžtos 1 punkte ir X yra nueinanti grupė arba erunė
kurioje Y yra vandenilis, hidroksilas, halogenas ar alkoksilas, su junginiu,kurio bendra formulė III
kurioje R, R p R2, R^, R^ ir m reikšmės yra apibrėžtos 1 punkte, arbaB. reaguoja junginys bendros formulės IV
kurioje R, Z ir R^ reikšmės apibrėžtos 1 punkte, su junginiu, kurio bendra formulė V
kurioje X, m, R2, R3 ir R^ reikšmės apibrėžtos 1 punkte ir aukščiau , arbat C. reaguoja junginys, kurio bendra formulė VI
kurioje R, Z, m, R-, ir R? apibrėžtos 1 punkte, su junginiu, kurio bendra formulė VII
kurioje R^ ir X reikšmės apibrėžtos 1 punkte ir aukščiau, arbaD. reaguoja junginys, kurio bendra formulė VIII
kurioje R^ reikšmės apibrėžtos 1 punkte, ir T reiškia rūgšties darinį, arba junginį, kurio bendra formulė IX
kurioje W, n^ ir n^ reikšmės apibrėžtos 1 punkte, su junginiu, kurio bendra formulė X
kurioje Z, R^, R^, R^, R^ ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte, arbaD. reaguoja junginys, kurio bendra formulė VIII
E. paverčia junginį bendros formulės XI
kurioje R, R^, R2, R3, R^ ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte ir Z'} reiškia neprisotintą grandinę, turinčią 3- 6 anglies atomus į junginį, kurio bendra formulė I
kurioje R, R^, R2, R3, R^, Z ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte, panaudojus redukcijos agentą, arbaf F. paverčia junginį bendros formulės XII
11 1 kurioje R,Rp Z ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte, ir R ^ R 3 ir R 13 reiškia pakaitus, kurie gali būti pakeisti reakcijų tokių, kaip redukcijos, hidrinimo, hidrolizės, demetilinimo, nitrinimo, esterifikacijos, halogeninimo, acetilinimo, karbonilinimo(C=0) arba dehidrinimo metu į junginį, kurio bendra formulė I
kurioje R, R^, R2, R3, R^, Z ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte, arba11 1 kurioje R,Rp Z ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte, ir R ^ R 3 ir R 13 reiškia pakaitus, kurie gali būti pakeisti reakcijų tokių, kaip redukcijos, hidrinimo, hidrolizės, demetilinimo, nitrinimo, esterifikacijos, halogeninimo, acetilinimo, karbonilinimoG. reaguoja junginys bendros formulės XIII
kurioje R^ ir R-y reikšmės apibrėžtos 1 punkte, ir M reiškia šarminį metalą, arba junginį, kurio bendra formulė XIV•t
kurioje W, n^, n^ ir M reikšmės apibrėžtos 1 punkte, su junginiu, kurio bendraformulė XV
kurioje X, Z, Rp R^, R^ ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte, dalyvaujant bazei, arba H. reaguoja junginys bendros formulės XVI
kurioje R reikšmės apibrėžtos 1 punkte ir p yra 1-3, su paraformaldehidu ir junginiu, kurio bendra formulė XVII
kurioje Rj, R2, R3, R^ ir m reikšmės apibrėžtos 1 punkte, po ko, jei tai reikalinga, junginį, gautą vienu iš A-H būdų, paverčia j farmaciškai tinkamą druską ar optiškai aktyvią formą.n•t
kurioje W, n^, n^ ir M reikšmės apibrėžtos 1 punkte, su junginiu, kurio bendra

8. Būdas pagal 7 punktą, besiskiriantis tuo, kad jį naudoja gauti junginį pagal bet kurį iš 2-6 punktų.

9. Farmacinis preparatas, besiskiriantis tuo, kad kaip aktyvi medžiaga įeina junginys pagal bet kurį iš 1-6 punktų.

10. Farmacinis preparatas pagal 9 punktą, besiskiriantis tuo, kad jis yra nustatytos vaistinės formos.

11. Farmacinis preparatas pagal 5-10 punktus, besiskiriantis tuo, kad susideda iš aktyvios medžiagos^asocijuotos su farmaciškai tinkamu nešikliu.

12. Junginys, pagal bet kurį iš 1-6 punktų, skirtas naudoti kaip terapiniu požiūriu aktyvi medžiaga.

13.Junginys pagal bet kurį iš 1-6 punktų, skirtas vaistų, turinčių poveikį į psichinius sutrikimus, gavimui.

14. Junginys pagal bet kurį iš 1-6 punktų, skirtas gydyti psichinius sutrikimus gyvūnams, įskaitant žmogų.

15. Farmacinis preparatas, skirtas psichinių sutrikimų gydymui, kurio aktyvi medžiaga yra junginys pagal išradimo apibrėžties 1-6 punktus.

16. Farmacinis preparatas, besiskiriantis tuo, kad susideda iš aktyvios medžiagos pagal 9 punktą, skirtas gydyti nenormalumų, susijusių su D3 receptorių nefunkcionavimu.

Brėžiniai