[LT] Išradimas susietas su alerginio poveikio, kurį sukelia tirpus vandenyje CrVI, esantis cementuose ir/arba cemento turinčiuose ruošiniuose slopinimo būdu, kurio esmė glūdi tame, kad išankstinių bandymųpagalba iš didelio skaičiaus prekyboje esančių ligninsulfonatų buvo rastas ligninsulfonatas, kuris patekus vandeniui į cementą ir/arba cemento turintį ruošinį norimu būdu sumažina tirpaus vandenyje CrVI kiekį, ir šis išsirinktas ligninsulfonatas yra dedamas į cementus ir/arba cemento turinčius ruošinius prieš arba po vandens pridėjimo, gaminant šviežius cemento mišinius.
[EN]
[0001] Išradimas susietas su alerginio poveikio, kuri, sukelia tirpus vandenyje CrVIr esantis cementuose ir/arba cemento turinčiuose ruošiniuose, slopinimo būdu, kelio užkirtimu alerginėms reakcijoms asmenims, kurie kon-taktuoja su cementais ir/arba cemento turinčiais ruo-šiniais (chromatinė egzema).
[0002] Žinoma, kad tirpus vandenyje chromatas gali sukelti alergines reakcijas. Be to, žinoma, kad, pridedant Fe(II) sulfato. H20, gali būti efektyviai sumažinti CrVI kiekiai.
[0003] Geležies sulfatas (Fe(II)-sulfatas) vandeniniuose cemento mišiniuose redukuoja šešiavalenti, tirpų vandenyje chromą (CrVI) iki trivalenčio chromo (CrI!I), tuo būdu gali būti užslopintos alerginės reakcijos 6-valenčio chromo atžvilgiu (EP Nr. 0125267 Al, EP Nr. 0160747 Al, EP Nr. 0160746 Al, EP Nr. 0133434 Al, EP Nr. 0054314 Al).
[0004] Sandėliuojant cementus ir/arba sausus cemento turinčius ruošinius prekybinius standartus atitinkančioje taroje, ilgėjant sandėliavimo laikui geležies sulfatas praranda savo kaip reduktoriaus savybes (persandėliavimo efek-tas) . Be to, i, plaučius patenkantys geležies sulfatai sukelia fibrogeninius plaučių audinio pakitimus, tuo būdu smulkiai sumalto geležies sulfato panaudojimas, žiūrint iš darbo higienos pozicijų, atrodo rizikingai.
[0005] EP Nr. 0524 999 Al tirpaus vandenyje CrVI redukavimui cemento klijuose, skiediniuose ir betonuose siūlomas naudoti mangano sulfatas. Tačiau ar būtent panaudojant mangano sulfatą galima užkirsti kelią galimam sveikatai kenkiančiam geležies sulfato poveikiui, ir ar tuo būdu gali būti išspręsta persandėliavimo problema, mažų mažiausiai kelia abejonę.
[0006] Išradimo uždavinys yra rasti būdą, kuriuo vandens/cemento mišinyje būtų sumažintas alergijas suke-liantis tirpaus vandenyje CrVI poveikis, panaudojant priemonę, kuri sausuose cemento mišiniuose beveik neri-botą laiką išsaugotų savo poveikio savybes, būtų nepa-vojinga iš darbo higienos pozicijų ir jos gavimas būtų nebrangus.
[0007] Šis uždavinys sprendžiamas pasinaudojant 1 punkto požymiais. Kitus pirmenybę turinčius išradimo pato-bulinimus apibūdina žemiau einantys išradimo apibrėž-ties punktai.
[0008] Pagal išradimą naudojami ligninsulfonatai. Neracionalu, kai ligninsulfonatas, dedamas i, cementą ir/arba cemento turinčius ruošinius. Ji, galima pridėti, pavyzdžiui, i, klinkeri, betarpiškai prieš arba malimo metu, i, sumaltą cementą prieš arba sauso cemento mišinio gaminimo metu, arba prieš arba vandens pridėjimo i, šviežią cemento mišini, metu; ligninsulf onatas gali būti pridedamas prekybinius standartus atitinkančių miltelių pavidale arba kaip tirpalas.
[0009] Kokiu būdu ligninsulfonatai veikia tirpų vandenyje CrVI, iki šiol dar nėra išsiaiškinta. Nustatyta, kad tiks-lingiausia būtų naudoti 300 mg ligninsulfonato 1 mg CrVI su sąlyga, kad cemente yra nuo apie 0,0005 iki 0,0015 mg, esant reikalui, net iki apie 0,004 masės %, tirpaus vandenyje CrVI; jei yra daugiau arba mažiau tirpaus vandenyje CrVI, gali būti pridedami atitinkamai sude-rinti ligninsulfonato kiekiai.
[0010] Ligninsulfonatai yra žinomi kaip- lignino rūgšties drus-kos, medyje augančio natūralaus lignino dariniai; jie turi bazinę fenolio struktūrą, kur eterinant fenolinę OH-grupę stiprios fenolinės savybės yra neutrali-zuojamos. Kaip stambiamolekulinė gamtinė medžiaga ligninsulfonatai yra- polimeriškai nevienalyčiai; jie su-sideda iš įvairiais kondensacijos laipsnio molekulių mišinio, kur, pvz., nevalytų ir netaurintų pušų lignin-sulfonatų molekuliniai svoriai gali būti nuo 500 iki 50000 intervale. Priešingai, techninių ligninsulfonatų iš buko medžio molekuliniai svoriai neviršija 10000. Molekulinis svoris įtakoja taurinimo procesai ir, pri-klausomai nuo panaudojimo, gali būti nustatyti, pvz., aukštesni ar žemesni kondensacijos laipsniai.
[0011] Jau daug metų ligninsulfonatai naudojami dispergavimo priemonėmis cemento mišiniams. Šiandien jie daug kur pakeisti labiau tinkamomis, geriau veikiančiomis prie-monėmis. Giluminių gręžinių cemento mišiniuose naudojami, pvz., geležies ligninsulfonatai, kurie aukštes-nėse temperatūrose turi reguliuoti surišimo laiką.
[0012] Yra žinoma, kad ligninsulfonatai natrio arba kalcio ligninsulfonatų pavidale cemento mišiniuose iš esmės veikia suskystinančiai ir sudaro oro poras, o taip pat gali įtakoti surišimo laiką, pagrindinai šie ligninsulfonatai naudojami dėl suskystinimo efekto. Tokie pardavime esantys skaitlingi ligninsulfonato tipai, kaip natrio, kalcio, geležies, chromo-geležies ir 1.1, ligninsulfonatai iš esmės nėra pritaikyti tirpaus vandenyje CrVI alerginio poveikio slopinimui. Kadangi iki šiol reakcijos mechanizmas dar nėra žinomas, tai pagal išradimą išankstinių bandymų pagalba empiriškai turi būti išsiaiškinta, koks ligninsulfonato tipas efektyviai įtakoja tirpaus vandenyje CrVI redukciją. Tačiau išradimo rėmuose iš esmės buvo nustatyta, kad geležies ligninsulfonatai redukuoja CrVI efektyviau, negu kiti ligninsulfonato tipai, tuo būdu, esant tam pačiam veikimui, reikia mažesnių kiekių geležies ligninsulfonato, lyginant su kitais ligninsulfonato kiekiais. Pasinaudojant sekančiais pavyzdžiais, išradimas yra detaliau paaiškinamas žemiau.
[0013] Į po 1 kg trijų cemento rūšių 1, 2 ir 3 sauso portlandcemento pridedami skirtingi kiekiai geležies ligninsulfonato ir po to sumaišoma su vandeniu. Paskui CrVI kiekis nustatomas analitiškai. Rezultatai pateikti že-miau esančioje I lentelėje.
[0014]
[0015] Išeinant iš to,, kad pagal literatūrą siekiama, jog tirpaus vandenyje CrVI kiekis būtų mažesnis nei 0,1 10 3 ma-sės %, tai galima konstatuoti, kad 300 mg bandomojo ligninsulfonato priedo 1 mg CrVI jau užtenka šios ribi-nės reikšmės peržengimui.
[0016] Kaip ir 1 pavyzdyje, į 1 kg to paties 2 cemento rūšies portlandcemento pridėti įvairūs kiekiai kalcio ligninsulfonato. Rezultatai pateikti II lentelėje.
[0017] Nustatyta, kad, norint pasiekti pakankamą tirpaus vandenyje CrVI alerginio poveikio slopinimą, 1 mg CrVI reikia pridėti -Jaugiau nei 400 mg Ca-1 igninsulfonato.
[0018] 1 kg kito portlandcemento, turinčio 1,32.10 3 masės % tirpaus vandenyje Cr/!, buvo sumaišytas su įvairių tipų ligninsulfonatais ir vandeniu, o po to buvo anali-zuojamas CrVI kiekis. Rezultatai pateikti III lentelėje.
[0019] Iš III lentelės seka, jog 5, 6 ir 1 ligninsulfonato 300 mg LS/mg CrVI kiekiai yra efektyvūs, ir CrVI koncentracijos reikšmė cemente yra sumažinama žemiau 0,1.10"3 masės % tirpaus vandenyje CrVI ribos.
[0020] Jei cementai arba cemento turintys ruošiniai jau turi ligninsulfonatų kitiems tikslams, reikia patikrinti, ar ir kokiu mastu šie ligninsulfonatai gali įtakoti tirpaus vandenyje CrVI žalingą poveiki,. Pagal išradimą, esant reikalui, alerginio poveikio slopinimui reikia pridėti papildomus kiekius atitinkamai veikiančio ligninsulfonato .
[0021] Pagal išradimą naudojant ligninsulfonatą, tam tikromis aplinkybėmis atsirandančius pašalinius efektus, kaip suskystinimas ir/arba oro porų susidarymas ir/arba surišimo laiką įtakojantis veikimas, galima reguliuoti atitinkamomis priemonėmis. Tokios rūšies priemonės yra žinomos. Pvz., suskystinanti, ligninsulfonato poveikį galima eliminuoti pridedant smulkiadispersines me-džiagas. Tačiau reikia atkreipti dėmesį į tai, kad ne kiekvienas ligninsulfonatas veikia suskystinančiai. To-dėl kiekvienu atskiru atveju reikia patikrinti, ar atsiranda suskystinantis poveikis ir kokiais kiekiais smulkiadispersinės medžiagos šį efektą galima reguliuoti. Pavyzdžiui, naudojant ligninsulfonatą LSI pagal III lentelę, 10 masės % mikrosilikato priedas, skai-čiuojant cemento svoriui, kompensuoja suskystinantį po-veikį. Naudojant LS3 pagal III lentelę, norint kom-pensuoti suskystinantį ligninsulfonato poveikį, užtenka 5 masės % mikrosilikato. Geležies ligninsulfonato LS5 pagal III lentelę atveju suskystinančio poveikio nėra, tuo būdu reologinis kompensavimas šiuo atveju ne-būtinas .
[0022] Iš žemiau pateikto pavyzdžio seka, kad ligninsulfonato poveikis yra ir tuo atveju, kai i, pardavime esančius produktus, pridedant vandeni,, kartu yra pridedamas ir ligninsulfonatas. Į dviejų rūšių statybines medžiagas, kli-jus plytelėms ir skiedini, plyšių užtaisymui pridėjus LS, buvo nustatomas tirpus vandenyje CrVI prieš ir po geležies ligninsulfonato pagal III lentelę pridėjimo. Gauti rezultatai pateikti žemiau esančioje IV lente-lėje.
[0023] Pagal išradimą cemento turintys ruošiniai yra, pvz., skiedinys, klijai plytelėms, skiedinys plyšių užtai-symui, tinkas arba panašūs.
1. Alerginio poveikio, kuri, sukelia tirpus vandenyje CrVI, esantis cementuose ir/arba cemento turinčiuose ruo-šiniuose, slopinimo būdas, besiskiriantis tuo, kad išankstinių bandymų pagalba iš didelio skaičiaus prekyboje esančių ligninsulfonatų buvo rastas ligninsulfonatas, kuris, patekus vandeniui i, cementą ir/arba cemento turinti, ruošini,, norimu būdu sumažina tirpaus vandenyje CrVI kieki,, ir ši, išsirinktą ligninsulf onatą deda i, cementus ir/arba cemento turinčius ruošinius prieš arba po vandens pridėjimo, gaminant šviežius cemento mišinius.
2. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad naudoja geležies ligninsulfonatą.
3. Būdas pagal 2 punktą, besiskiriantis tuo, kad deda nuo 200 iki 400 mg/mg CrVI geležies ligninsilfonato.
4 . Būdas pa-gal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad naudoja kalcio ligninsulfonatą.
5. Būdas pagal 4 punktą, besiskiriantis tuo, kad deda nuo 200 iki 500 mg/mg CrVI kalcio ligninsulf onato .
6. Būdas pagal vieną ar kelis iš 1-6 punktų, besiskiriantis tuo, kad ligninsulfonato suskystinančio poveikio kompensavimui papildomai prideda smulkiadispersinių surišančių vandeni papildomų medžiagų.
7. Būdas pagal 6 punktą, besiskiriantis tuo, kad prideda nuo 1 iki 10 svorio % smul-kiadispersinės silicio rūgšties (mikrosilikato), skai-čiuojant cemento kiekiui.
8. Būdas pagal 6 ir/arba 7 punktą, besiskiriantis tuo, kad prideda nuo 1 iki 20 svorio % smulkiadispersinio kalcio karbonato, skaičiuojant cemento kiekiui.
9. Būdas pagal vieną ar kelis iš 1-8 punktų, besiskiriantis tuo, kad prideda žinomo sustingimo pagreitintoj o.
10. Būdas pagal 9 punktą, besiskiriantis tuo, kad kaip sustingimo pagreitintoją prideda kalcio formiatą.
11. Būdas pagal vieną ar kelis iš 1-10 punktų, besiskiriantis tuo, kad ligninsulfonatą prideda prieš ar klinkerinio malimo metu.