[LT] Šis išradimas skirtas sinergetinių insekcisidų emulsiniams koncentratams.Šie koncentratai skiriasi tuo, kad viename litre tirpalo kap aktyvi medžiaga yra vienas ar daugiau tokių piretroidų 5-50 g./litre kiekiu:@3,4,5,6-tetrahidro-ftalimidometil(1RS)-cis-trans-chrizantematas arba (S)-a -ciano-3-fenoksibenzil(1R)-cis-3-(2,2-dibromovinil) -2,2 -dimetil- ciklopropan-karaboksilatas,arba(RS)-a-ciano-3-fenoksibenzil-2,2,3,3-tetrametil-ciklopropan-karboksilitas,arba(RS)-a-ciano-3-fenoksibenzil-(RS)-2-(4-chlorofenil)-3-metilbutratas, arba 3-fenoksilbenzil -3-(2,2-dichlorvinil) -2,2- dimetil- ciklopropan- karboksilatas, arba (RS) -a-ciano-3-fenoksilbenzil (1RS)-cis-trans-3-(2,2-dichlorvinil)-2,2-dimetil-cikloprapan- karboksilatas, arba 1R cis S +1S cis R ir 1R trans S +1S trans R enantijomerų pora iš (RS) -a- ciano -3-fenoksilbenzil(1RS)-cis-trans-3-(2,2-dichlorvinil)-2,2-dimetil- ciklopropan-karboksilato arba jų mišinys, be to, kreolinas 5-500 g./litre kiekiu, kur piretroido aktyvios medžegos ir kreolino santykis yra nuo 1:10 iki 1:100, ir paviršiaus aktyvi medžega 0-100 g./litre kiekiu, ir paprastai peidedamas toks organinio aromatinio tirpiklio kiekis, kad bendras tūris būtų 1 litras.
[EN]
[0001] Išradimas skirtas sinergetinių insekticidų emulsiniams koncentratams, kurių sudėtyje kaip aktyvi medžiaga yra piretroidas ar piretroidai bei kreolinas, ir stabilioms vandeninėms emulsinėms kompozicijoms, gautoms iš šių koncentratų.
[0002] '.Naminius gyvu] ius. puola * įvairūs -ektoparazitai, sukeldami įvairios klinikinės išraiškos ligas ir tuo padarydami didžiulius ekonominius nuostolius. Šie nuostoliai gali būti matuojami milijonais dolerių kiekvienoje šalyje (Nolan and Robertson, .1978) .
[0003] Žala, kurią sukelia ektoparazitai, pasireiškia įvairiomis formomis. Kai kurie kraują siurbiantys parazitai platina įvairias virusines, bakterines ir pirmuonines (pirmuonių sukeliamas) ligas (Dusbabek et al, 1982), sudarydami padidintą pavojų didelėms gyvulių grupėms. Be to, reikia atsižvelgti į tai, kad jie gali sukelti ligas taip pat ir žmogui. Dėl petturbacinio parazitų, gyvenančių gyvulių kraujo arba ' rago epitelyje, poveikio blogėja produktyvumas, t.y.' mažėja pieno gamyba, mažėja kūno priesvoris (Cambell et al, 1977) ir didėja specifinis pašarų suvartojimas.
[0004] Be to, niežėjimas sukelia nuostolius dėl kailio ir vilnos pablogėjimo, kartais sukelia greitą gyvulių būklės blogėjimą. Ektoparazitai 'gali būti bendro atsparumo sumažėjimo priežastis, tuo padidindami
[0005] Atsižvelgiant į tai, kas pasakyta aukščiau, akivaizdu, kad apsaugos nuo ektoparazitų reikšmė ekonomiškai gyvulininkystės produktų gamybai yra labai didelė.
[0006] Yra žinoma, kad augalas Chrizanthenum cinerariefolium turi skirtingų insekticidinių medžiagų. Iš šių medžiagų Pyrethrum-I sintetiniai analogai yra vadinami piretroidais. Dabar komerciškai turima apie 30 tipų piretroido aktyvių medžiagų, kurios iš dalies naudojamos augalų apsaugai, iš■ dalies sanitariniams ir veterinariniams tikslams. Naudojant veterinarijoje šalia žinomų pranašumų ( mažas toksiškumas žinduoliams, išsilaikymo trukmė), iškyla problema, kad aktyvios medžiagos, paprastai naudojamos plovimui, neprilimpa prie gyvulių plaukų bei odos, ir efektyvumas dažnai yra trumpas bei nepakankamas.
[0007] Kita kompozicijos— pagal ši, išradimą sudėtinė dalis yra kreolinas, pasižymintis antiseptiniu, antiruritiniu, pilnakraujystę indukuojančiu ir kenkėjus atbaidančiu aktyvumu. Jis naudojamas kaip pagrindinė medžiaga tepaluose, skirtuose sunkaus avių šlubumo ir galvijų blauzdų ligų gydymui, be to, jo 10 % emulsija yra naudojama lervų ir vikšrų sunaikinimui jų veisimosi vietose. Apsaugojimui nuo oesterozės, sukeltos aklių lervų, kreolinas yra maišomas su gama - HCl. Avių niežų gydymui naudojama HCH ( gama- izomero turinys: 9- 13 %), Lindanas ( gama- izomero turinys: 96- 100 %) ir aktyvuotas techninio grynumo kreolinas ,( gama- izomero turinys:). Šis naudojimas yra rekomenduotas Tarybų Sąjungoje Veterinąrinio įstatymų kodekso.
[0008] Plaunant gyvulius, yra naudojamas • HCH tirpalas, ištirpintas nuo 15°C iki - 25 °C temperatūros kreoloine, ir plovimas tęsiasi 30- 60 sekundžių. Tačiau dėl jo toksiškumo avių su ėriukais ( mažiau kaip 4 mėnesių ar daugiau) arba ėriukų, jaunesnių kaip- 3. mėnesių, neleidžiama plauti šiuo tirpalu, ir šis draudimas ypač skirtas gyvuliams, sergantiems kvėpavimo organų ligomis, arba gyvuliams, kurių sveikatos būklė prasta-
[0009] Gyvuliai yra plaunami 2. 5% kreolino emulsija du kartus su 7- 10 dienų laiko intervalu. Paskutinė gyvulių plovimo data ' gyvuliams, numatytiems skersti, yra du
[0010] mėnesiai iki skerdimo, o vienmečių gyvulių atveju ir avims, skirtoms apsėklinti, šis laiko intervalas yra 10-15 dienų prieš apsėklinimą. Be padidėjusio HCH ir jo izomerų toksiškumo, jų lėto., skilimo su tuo susijęs biosferos užterštumas yra papildomas trūkumas. Kai dėl poveikio aplinkai, HCH išsilaiko ilgam ne tik '.dirvožemyje, vandenyje ir -ore (išsilaikymas)", bet kaupiasi taip pat ir maistinėje grandinėje (biakumuliacija), tuo pakenkdamas gyviems organizmams.
[0011] Kita sunki problema kovoje prieš nariuotakojus parazitus yra faktas, k^d pastaraisiais metais kenkiančiose populiacijose išsivystė padidintas atsparumas prieš HCH ir kitus chloruotus angliavandenilius. Tuo būdu, net daug kartų padidintos aktyvaus ingrediento dozės tinkamai neapsaugo, nors dėl to padidėja vartojimo kainos ir iškyla sunkios toksikologinės problemos.
[0012] Aukščiau paminėtos problemos reikalauja sukurti rfhujas, efektyvias ir mažiau toksiškas medžiagas/kompozicijas, turinčias optimalią veikimo sferą, kurios galėtų paprastai pakeisti HCH ir/arba jo izomerus ar izomerų mišinius plačiai naudojamuose ir gerai pasirodžiusiose kreolino kompozicijose.
[0013] Kurdami kompozicijas pagal ši, išradmą, mes siekėme trijų tikslų: sumažinti- biologiškai aktyvios medžiagos(ų) koncentraciją, kas naudinga tiek ekonomiškai, tiek toksikologiška^.; padidinti kompozicijų efektyvumą, panaudojant tinkamus komponentus; ir - padidinti kompozicijų veikimo laiką, prailginti veikimo trukmę, įdedant aktyvią medžiagą i, integumentą, dėl ko papildomos išlaidos dėl pakartotinio apdorojimo tampa nereikalingos.
[0014] Buvo atlikti visapusiški bandymai su kreolino ir įvairių piretroidų kombinacijomis aukščiau minėtų problemų sprendimui".
[0015] Remiantis aukščiau išdėstytais faktais, šis išradimas
[0016] skirtas sinergetinių insekticidų emulsiniams koncentratams, besiskiriantiems tuo, kad viename litre tirpalo yra kaip aktyvi medžiaga vienas ar daugiau tokių piretroidų 5- 50 g/ l kiekiu: 3, 4, 5, 6- tetrahidro-ftalimįdometil ( IRS) - cis- trans- chrizantematas, * arba ( s)- " a - ciano - 3- fenoksibenzil ( IR)- eis - 3-( 2, 2-dibromovinil) - 2, 2 - dimetil- ciklopropan-karboksilatas, arba ( RS) - a - ciano - 3- fenoksibenzil - 2, 2, 3, 3 . - tetrametil- ciklopropan- karboksilatas, arba ( RS) - a - ciano - 3- - fenoksibenzil- ( RS) - 2- ( 4-chlorofenil) - 3- metilbutiratas, arba 3 - fenoksibenzil
[0017] - 3- ( 2, 2- dichlorovinil) - 2 , 2 - dimetil- ci' klopropan-karboksilatas, arba ( RS) - a - ciano - 3- fenoksibenzil ( IRS) - cis- trans - 3- ( 2, 2- dichlorovinil) - 2, 2- dimetil-ciklopropan- karboksilatas, arba ( RS) - a - ciano - 3 r fenoksibenzil ( IRS) - cis- trans - 3- ( 2, 2
[0018] dichlorovinil) - 2, 2 - dimetilcklopropan- karboksilato lRcisS IScisR ir IRtransS IStransR enantijomerų pora arba . jų mišiniai, be to, kreolinas 5- 500 g/ l kiekiu, kur piretroido. aktyvios medžiagos ir kreolino santykis yra nuo 1:10 iki 1:100, ir paviršiaus aktyvi medžiaga 0- 100 g/ l kiekiu, ir paprastai pridedamas toks organinio aromatinio tirpiklio kieis, kad bendras tūris būtų 1 litras.
[0019] Kompozicijose pagal ši, išradimą kaip paviršiaus aktyvi medžiaga paprastai yra citrinos rūgšties ir/ axba vyno • rūgšties mono- ir/ arba dilaurilo etoksilatai. Kaip tirpiklis juose yra orto-, meta- ir paroksilolas mišiniai arba kitų aromatinių tirpiklių mišiniai, tokie kaip Shellsol A, Shellsol RA, Solvesso 150 arba Han. . Emulsinių koncentratų vandeniniai darbo tirpalai, atskiesti 100- 10000 kartų, taip pat pasižymi dideliu emulsiniu stabilumu.
[0020] Kreoline yra 20- 40 % akmens anglies dervos aliejaus, 10- 15 % ekstrahuotos pušų dęrvos ir/ arba ekstrahuotos išvalytos dervos, 3- 5 % natrio hidroksido ir- natrio ichtiolo.
[0021] Kaip išdėstyta toliau pateikiamuose smulkiai aprašytuose pavyzdžiuose, kompozicijos pagal ši, išradimą išlaiko ne tik naudingas savo sudėtinių dalių charakteristikas, bet pasižymi taip pat keliomis papildomomis savybėmis.
[0022] Toks papildomas pranašumas, tarp kitų, yra efektyvumo padidėjimas, pagrįstas mišria komponentų sąveika ( sinergizmas).. Kai buvo tikrinama niežų erkėms ( Psoroptes cunic. uli) ir musėms ( Musca domestica), buvo įrodytas padidėjęs poveikis atsparioms. musių populiacijoms ir prailgintas efektyvios piretroido dozės išsilaikymo ant integumento.
[0023] Toksiškumo bandymai parodė, kad kompozicijų pagal ši , išradimą dozės, kurios yra dar pakenčiamos avims, yra žymiai didesnes negu toksiškos darbo tirpalų dozės, naudojamos plovimui. Tuo būdu, dviejų dalmuo, taip vadinamas " terapijos indeksas", keičiasi tarp 40 ir 4000, priklausomai nuo darbo . tirpalo atskiedimo. 24 dienų lėtiniai bandymai su baltomis pelėmis įrodė, kad kompozicija nekaupiama, ir bandymų laikotarpyje nebuvo žymių nukrypimų apdorotų gyvulių ir kontrolinių gyvulių svorio augime.
[0024] Kompozicija neveikia kepenų antitoksinės funkcijos, nedaro anafilaktogeninio poveikio, ir apdorotų gyvulių hemotologinės bei biocheminės charakteristikos buvo tokios pačios,• kaip ir negydytų kontrolinių gyvulių, nėra pasikeitimo požymių, ir avienos produktų, gautų iš gyvulių, plautų kompozicija, fiziniai ir cheminiai rodikliai atitinka geros kokybės avienos normas ir sveikų gyvulių kiekybines charateristikas: pH dydis 5.8-6.1, peroksidazės reakcija teigiama, reakcija su vario sulfatu neigiama, o lakios riebiosiosrūgšties turinio kiekiai 3.1-3.3.
[0025] Išradimas paaiškinamas toliau pateikiamais, neapribojančiais išradimo srities pavyzdžiais.
[0026] 500 ml ksilolo i,pilame i, 2000 ml tūrio laboratorinę stiklinę, ir maišant pridedama 70 g Euracol . B/M (etoksilintas laurilo citratas, pagamintas Ro'll) .. Maišymas tęsiamas tol, kol visiškai ištirpsta šios medžiagos. Tirpalas pašildomas iki 50°C ir (surišamas su 100 % aktyvia medžiaga) pridedama 250 g 50°C Chinmix (Vengrijos patentas No.198,612), pastoviai maišant. Maišymas tęsiamas - iki visiško ištirpimo.Tirpalas atšaldomas iki 20°C bei išpilamas i, 1000 ml tūrio matavimo kolbą, ir jo kiekis yra papildomas iki 1000 ml.
[0027] Tokios kompozicijos yra gaunamos iš koncentrato pagal 1 pavyzdi, ir kreolino be fenolio.
[0028] Skirtingų darbinių tirpalų ( emulsijų), turinčių įvairius koncentratus stanrhrtiniame kietame vandenyje,
[0029] 100 ml tūrio matavimo cilindre, naudojamame nustatyti emulsijos stabilumą (CIPAC Handbook,' 36. ;1) pamatuojamas kompozicijų pagal 2-5 pavyzdžius tūris, kad atitiktų 1 lentelę, ir jos supilamos i, 100 ml standartinio kieto vandens. Emulsijos kratomos 15 kartų, ir po 2 valandų 30°C temperatūroje paimami pavydžiai. Emulsijos stabilumo pamatavimui tikrinamas pavyzdžių šviesos pralaidumas 1 mm sluoksnio kiuvetėje spektrometru, naudojant 845 mm bangos ilgio žviesą. Nuosėdos matavimo cilindre tikrinamos vizualiai.
[0030] 1 lentelė
[0031] Kompozicijos pagal 3 pavyzdi, akaricidinis aktyvumas tiriamas,. naudojant niežines erkes (Psoreptes cuniculi), paimtas iš niežais sergančių kiškių išorinės ausies- dalies. „ Tyrimai buvo atliekami pagal Metodologines instrukcijas, patvirtintas 1982 m. Tarybų Sąjungos Vyriausios veterinarinės administracijos (Naujų .akaricidinių preparatų prieš Sarkoptoidines erkes tinkamumo patikrinimas ir palyginamasis tyrimas). - Erkės buvo atrinktos tyrimo dieną. "Grupės po 10 visiškai išsivysčiusių erkių buvo padėtos ant juodų servetėlių, kurios iš anksto buvo sudrėkintos 1 ml skirtingų -koncentracijų kompozicijos pagal 3 pavyzdi, darbiniais tirpalais*. Tada erkės buvo patalpintos .i, termostatą 30°C temperatūroje, esant 90 % santykiniam drėgnumui..
[0032] Erkių būklė buvo įvertinta po 24 valandų. Buvo atlikti du paraleliai bandymai, kurie buvo pakartoti tris kartus. Gauti rezultatai pateikti 2 lentelėje.
[0033] 2 lentelė
[0034] pagaminto iš kreolino ir koncentrato pagal 1 pavyzdį, akaricidinis poveikis viršija bendrą komponentų efektyvumą per se.
[0035] Kompozicijų pagal 3, 4 ir 5 pavyzdžius insekticidinis aktyvumas buvo tikrinamas standartiniam naminės musės (Musca domestica) jautrumo štamui (WHO/SRS) laboratorinėse sąlygose. Tinkamai ištirpintos kompozicijos ir koncentratai pagal atskirus pavyzdžius buvo užlašinti ant 4-5 dienų 20(±1.5) mg sveriančių musių nugaros su mikrošvirkštu 0.5 \ i 1 tūrio lašais.
[0036] Musės iš anksto buvo lengvai narkotizuotos anglies
[0037] . rūgštimi. Kaip tirpiklis buvo naudojamas acetonas. Kiekviena iš musių buvo apdorota visomis dozėmis, pakartojant du kartus. Apdoroti gyvūnėliai buvo patalpinti plastmasinėse stiklinėse 24' valandoms 22°C (±2°C) temperatūroje. Po to buvo suskaičiuoti mirę gyvūnėliai ir nustatytas mirtingumas. LE>50 - dydžiai buvo nustatyti tikimybine analize. Rezutatai pateikti 3 lentelėje. 3 lentelė
[0038] Duomenys iš 3 lentelės nedviprasmiškai įrodo, kad kompozicijų efektyvumas viršija jų pridėtinius poveikius.
[0039] Kompozicijų pagal ši, išradimą efektyvumas buvo tiriamas atsparioms musėms, surinktoms kiaulių komplekso sąlygose, aprašytose 15 pavyzdyje." Rezultatai pateikti 4 lentelėje. 4 lentelė
[0040] Avių, plautų darbiniais tirpalais, ' gautais iš kompozicijos pagal 3 pavyzdi,, vilnose esantis Chinmix kiekis buvo nustatytas dujinės- skystinės chromatografijos būdu 15- tą ir 30- tą dieną po apdorojimo. Bandymo sąlygos: kolonėlės temperatūra: 250°C, detektoriaus temperatūra: 260°C, nešėjo dujų greitis: 40 ml/ s, tirpiklis: heksanas, išlaikymo laikas: 4 min. Bandymo rezultatai parodyti 5 lentelėje. 5 lentelė
[0041] Lentelės duomenys rodo, kad kreolino pridėjimas ne tik
[0042] pagerina Chinmix aktyvios medžiagos prilipimą, bet taip pat užtikrina jos pastovų išsilaikymą ant apdorotų avių
[0043] Tiriant paskerstus gyvulius, buvo rasta, kad po 15 s. ■
[0044] " dienų organiniuose audiniuose nebuvo nustatomo kiekio Chinmix aktyvios medžiagos. Panašiai nebuvo rasta tokio aktyvios medžiagos kiekio, kuri, galima būtų nustatyti, ir apdorotų žinduolių avių piene.
1. Sinergetinių insekticidų emulsinis koncentratas, besiskiriantis tuo, kad 1 litre tirpalo, kiekiu 5-10 g/litre, kaip aktwi medžiaga yra vienas ar daugiau tokių piretroidų:3, 4, 5,6-tetrahidro-ftalimidometil (IRS)-cis-trans-chrizantematas, arba (S)- a -ciano -3- feniksibenzil (IR)-cis-3-(2,2-dibromovinil)-2, 2-dimetilciklopropan-karboksilatas, arba(RS)- a - ciano -3- fenoksibenzil - 2, 2, 3, 3-tetrarnetil-ciklopropan-karboksilitas, arba(RS)- d -ciano-3-fenoksibenzil (RS)-2-(4-chlorofenil)-3-metilbutratas, arba 3-fenoksibenzil-3-(2,2-dichlorvinil)-2,2-dimetil-ciklopropan-karboksilatas, arba(RS)- a - ciano-3—fenoksibenzil (IRS)-cis-trans-3-(2,2-dichlorvinil)-2,2-dimetil-ciklopropan-karboksilatas, arbaIRScisS + IScisR ir IRtransS + IStransR enantijomero poros iš (RS) -ciano-3-fenoksibenzil(IRS)-cis-trans-3-(2f 2-dichlorvinil)-2,2-dimetilciklopropan-karboksilatas arba jų mišiniai, be tokreolinas nuo 5 "iki 500 g/litre kiekiu, kur piretroicfo aktyvios medžiagos ir kreolino santykis yra nuo 1:10 iki 1:100, ir paviršiaus aktyvi medžiaga yra kiekiu 0-100 g/litre, ir paprastai pridedamas toks organinio aromatinio tirpiklio kiekis, kad bendras tūris būtų 1 litras.
3, 4, 5,6-tetrahidro-ftalimidometil (IRS)-cis-trans-chrizantematas, arba (S)- a -ciano -3- feniksibenzil (IR)-cis-3-(2,2-dibromovinil)-2, 2-dimetilciklopropan-karboksilatas, arba(RS)- a - ciano -3- fenoksibenzil - 2, 2, 3, 3-tetrarnetil-ciklopropan-karboksilitas, arba(RS)- d -ciano-3-fenoksibenzil (RS)-2-(4-chlorofenil)-3-metilbutratas, arba 3-fenoksibenzil-3-(2,2-dichlorvinil)-2,2-dimetil-ciklopropan-karboksilatas, arba(RS)- a - ciano-3—fenoksibenzil (IRS)-cis-trans-3-(2,2-dichlorvinil)-2,2-dimetil-ciklopropan-karboksilatas, arbaIRScisS + IScisR ir IRtransS + IStransR enantijomero poros iš (RS) -ciano-3-fenoksibenzil(IRS)-cis-trans-3-(2f 2-dichlorvinil)-2,2-dimetilciklopropan-karboksilatas arba jų mišiniai, be tokreolinas nuo 5 "iki 500 g/litre kiekiu, kur piretroicfo aktyvios medžiagos ir kreolino santykis yra nuo 1:10 iki 1:100, ir paviršiaus aktyvi medžiaga yra kiekiu 0-100 g/litre, ir paprastai pridedamas toks organinio aromatinio tirpiklio kiekis, kad bendras tūris būtų 1 litras.2. Emulsinis^ koncentratas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad paviršiaus aktyvi medžiaga yra citrinos rūgšties arba vyno rūgšties mono- ir/arba dilaurilo etoksilatai.3- Sinergetinių insekticidų vandertinė emulsinė kompozicija, besiskiriantis tuo, kad joje yra 1-0,0001 % tūrio tirpalo, susidedančio iš 500 ml ksilolo, 70 g etoksilinto laurilo citrato ir 250 g aktyvios medžiagos Chinmix, pagaminto pagal 1 pavyzdi,, ir vandens, reikalingo iki 100 % tūrio.
- ir/arba dilaurilo etoksilatai.3- Sinergetinių insekticidų vandertinė emulsinė kompozicija, besiskiriantis tuo, kad joje yra 1-0,0001 % tūrio tirpalo, susidedančio iš 500 ml ksilolo, 70 g etoksilinto laurilo citrato ir 250 g aktyvios medžiagos Chinmix, pagaminto pagal 1 pavyzdi,, ir vandens, reikalingo iki 100 % tūrio.3- Sinergetinių insekticidų vandertinė emulsinė kompozicija, besiskiriantis tuo, kad joje yra 1-0,0001 % tūrio tirpalo, susidedančio iš 500 ml ksilolo, 70 g etoksilinto laurilo citrato ir 250 g aktyvios medžiagos Chinmix, pagaminto pagal 1 pavyzdi,, ir vandens, reikalingo iki 100 % tūrio.