[LT] Nebrangios, greitai tirpstančios arba disperguojančios vandenyje granuliuotos kompozicijos, turinčios ne mažiau 10% tuštumų ir susidedančios iš algomeratų, turinčių savyje pesticidų dalelių, sujungtųtarpusavyje tvirtais vandenyje tirpstančiais, kaitinimu aktyvuotos rišamos medžiagos tilteliais, be to, šios vandenyje tirpios rišamosios medžiagos lydymosi temperatūra 40-120 °C, skirtumas tarp suminkštėjimo ir sukietėjimo temperatūrų ne daugiau 5 °C, hidrofilinis-lipofilinis balansas 14-19, ištirpimo laikas ne daugiau 50 minučių ir lydinio klampumas ne mažiau 200 cps. Kaitinimu aktyvuotų rišamųjųmedžiagų tinkamais pavyzdžiais, kurie neapriboja šio išradimo apimties, yra etileno oksido ir propileno oksido kopolimerai, polietoksilintas dinonilfenolas.
[EN]
[0001] Apskritai, vandenyje disperguojančios ar tirpios granulių kompozicijos yra gaunamos tokiais būdais: (1) išpurškimas iš vandens (arba tirpiklio) tirpalų, vėlesnis džiovinimas toks, kaip granuliacija išgarinimo inde arba pseudoskystame sluoksnyje, labai intensyvus maišymas, granuliacija, džiovinamas išpurškiant, arba aktyvios medžiagos (ar jos tirpalo) išpurškimas ant iš anksto suformuoto nešiklio, (2) suspaudimo būdai tokie, kaip, briketavimas, tabletavimas ir ekstruzija (išspaudimas).
[0002] Japonijos patentinė paraiška Nr. 53/30577 siūlo lėtai išsiskiriančias mineralines trąšas, turinčias karbamido, kurios gaunamos iš skystų agrocheminių junginių arba jų tirpalų organiniuose tirpikliuose, nejoninių polioksietileninių paviršiaus aktyvių medžiagų ir karbamido.
[0003] JAV patentas 4707287 nukreiptas apsaugoti tam tikrus fermentus nuo granuliuoto peroksirūgštaus balintojo ir siūlo pagerintą fermentinę kompoziciją, turinčią savyje šerdį iš fermentinės medžiagos ir organini, apvalkalą, susidedantį iš šarminės buferinės druskos. Šiame patente plačiai minimas terminas " alkilariletoksilatai" kaip potencialios vaškinės medžiagos, naudojamos granuliavimo agentais, tačiau šiame patente nėra nurodymų apie kokias nors konkrečias rišamąsias medžiagas, aktyvuotas kaitinimu, susijusias su šiuo išradimu.
[0004] Šis išradimas susijęs su nebrangia greitai disperguo-jančia arba tirpia vandenyje pesticidine granuliuota kompozicija, kuri turi savyje aglometarus, susidedan-čius pagrindinai iš pesticidų kietų dalelių, surištų viena su kita tvirtais tilteliais iš vandenyje tirpios rišamosios medžiagos, aktivuotos kaitinimu (HAB). Ši granuliuota kompozicija turi savyje ne mažiau 10% porų
[0005] (geriau 20% ar daugiau) ir, skaičiuojant nuo bendro kompozicijos svorio, sudaro:
[0006] (1) nuo 5 iki 95% ir geriau 20-80% pesticido dalelių arba mišinio pesticidų dalelių, turinčių 1-50 mikronų arba didesni, dydi,, jei pesticidas tirpus vandenyje; derinyje su, arba išlaikomi kartu, tvirtais tilteliais. (2) 5-40% ir geriau 10-30% kaitinimu aktyvuotos vandenyje tirpios rišamosios medžiagos (HAB), turinčios vieną arba daugiau komponentų, kur minėta rišamoji medžiaga tenkina tokius penkis kriterijus: (i) turi lydymosi temperatūrą 40-120°C ribose ir geriau 45-10 0°C ; (ii) turi hidrof ilini,-lipof ilini, balansą (HLB) nuo 14 iki 19, geriau 16-19; (iii) ištirpsta silpnai maišomame vandenyje per 60 min. arba greičiau, geriau per 50 min. ar mažiau; (iV) turi lydinio klampumą ne mažiau 200 centipuazų (cps); pirmenybė teikiama 1000 cps arba daugiau, ir geriausia 2000 cps arba daugiau; ir (v) turi skirtumą tarp suminkštėjimo ir sukietėjimo temperatūrų ne daugiau 5°C ir geriau 3°C ar mažiau; ir gal būt; (3) vieną arba daugiau priedų, išrinktų iš grupės, susidedančios iš (i) susipynusių, fiziškai brinkstančių arba išski-riančių dujas dezintegratorių; (ii) agentų, stabdančių susigulėjimą (sukepimą); (iii) cheminių stabilizatorių;
[0007] (v) paviršiaus aktyvių medžiagų (drėkinančių agentus ar dispergentus), tokiu būdu, kad minėta kompozicija vandenyje greitai sudaro aukštos kokybės dispersiją
[0008] (arba tirpalą) , patvari trinčiai (nedulki), chemiškai stabili ir nesusiguli. Aglomeratai ir granulės yra 150-4000 mikronų dydžio ir pirmenybė teikiama 250-1500 mikronų dydžiui.
[0009] Daugiausiai įprastas pesticidų panaudojimas žemės ūkyje yra jų atskiedimas tirpikliais arba netirpiu skysčiu maišymo rezervuare, po to gauto tirpalo arba dispersijos išpurškimas. Dėl didėjančio nevandeninių tirpiklių brangimo, o taip pat dėl kai kurių jų toksiškumo, vis daugiau ir daugiau tampa populiarios receptūros, i, kurių sudėti, įeina disperguoj amos ar vandenyje tirpios granulės. Tokiose receptūrose disperguojamos dalelės, susidariusios skiedžiant, turi būti ne didesnio kaip 50 mikronų maksimalaus dydžio, kad išvengti purkštuvo užkimšimo ir išankstinio nuosėdų iškritimo, kas sąlygoja pesticido nelygų paskleidimą. Todėl būtina, kad visi produktą sudarantys komponentai greitai ir pilnai disperguotųsi arba tirptų skiedžiamame vandenyje.
[0010] Standartiniai paruošimo būdai disperguojamų arba vandenyje tirpių granulių apima (1) tirpiklio išpurškimą taip, kaip granuliacijos metodai išgarinimo vonioje arba pseudoskystame sluoksnyje, arba prisotinimą iš anksto suformuotų nešėjo granulių aktyviu pesticidiniu agentu, arba (2) (suslėgimas) presavimas toks, kaip tabletavimas arba ekstruzija (išspaudimas). Granulės, gautos granuliuojant vonioje arba pseudoskystame sluoksnyje yra tinkamos purškimui praskiedus vandeniu, tuo tarpu, kai prisotintas arba presuotas kompozicijas paprastai naudoja sausas ir mechaniškai, pavyzdžiui, naudojant kratytuvus. Tirpiklio išpurškimo būdai gali duoti granules, kurios greitai disperguojasi vandenyje, bet šie būdai brangūs dėl džiovinimo stadijų ir reikalaujantys didelių patalpų,_ nes būtina naudoti griozdiškus įrenginius. Granulės, gautos presavimo metodu, lėtai sudaro vandens dispersiją. Be to, abiejų šių būdų įgyvendinimui reikalingos specialios technologijos.
[0011] Dažnai pageidaujama naudoti mišinį dviejų ar daugiau pesticidų įvairios paskirties, pavyzdžiui, herbicido ir insekticido mišinį tam, kad garantuoti įvairių piktžolių ir/arba nepageidaujančių organizmų platų kontrolės spektrą. Tačiau, kai kurie individualūs komponentai fiziškai ar chemiškai nesuderinami mišinyje, ypatingai ilgai sandėliuojant (saugant). Pavyzdžiui, karbamatiniai insekticidai, paprastai, nestabilūs, esant šarminių komponentų ir turintys sulfonilkarbamidų herbicidai, kaip žinoma, nestabilūs, dalyvaujant rūgštiems junginiams. Cheminis neatitikimas gali būti sąlygojamas priemaišos, esančios papildomame pesticide, o ne paties bioaktyvaus komponento. Dėl šių priežasčių būtų pageidautina turėti receptinį produktą, tinkamą purškimui ir susidedantį iš dalelių ar granulių, kuriose potencialiai nesuderinami komponentai fiziškai izoliuoti.
[0012] Šiame išradimo aprašyme pateikta nebrangi greitai disperguojanti arba tirpių vandenyje granulių kompozicija, susidedanti iš aglomeratų, turinčių savyje pesticidų dalelių, surištų viena su kita tvirtais tilteliais iš kaitinimu aktyvuotos rišamosios medžiagos (HAB) . Šios granulės turi 10% ar daugiau tuštumų ir tinkamiausią nuo 150 iki 4000 mikronų dydį. Pesticidų
[0013] dalelių geriausias dydis yra nuo liki 50 mikronų, ypatingai, pesticidų blogai tirpstančių vandenyje, kas sąlygoja vandens dispersijos susidarymą, leidžia išvengti priešlaikinių nuosėdų susidarymo ir išvengti purkštuvo užsikimšimo maišant rezervuare arba naudojant lauke. Vandenyje tirpios pesticidų dalelės gali būti didesnių dydžių.
[0014] Granuliuotų kompozicijų vandenyje dispergavimo (tirpimo) laikas šiame išradime sudaro tris minutes ar trumpiau, šių kompozicijų vandeninės dispersijos turi geras savybes su sedimentacijos dydžiu ilgame vamzdyje 0,02 ml ar mažiau, granuliuotų kompozicijų atsparumas dilimui sudaro ne daugiau 33%, ir jos nesusiguli (nesiaglomeruoj a) po 1000 valandų, esant 45°C temperatūrai ir 3,5kg/cm2 slėgiui.
[0015] Šios granulės gali turėti savyje pesticidų dalelių mišinį, kurios paprastai chemiškai nesuderinamos (pavyzdžiui, paprastoje granulėje, gautoje išpurškiant vandeniu, taip, kaip atliekama granuliuojant išgarinimo inde arba pseudoskystame sluoksnyje), nes (1) pesticidų dalelės gali būti fiziškai viena nuo kitos atskirtos HAB tilteliais; ir (2) granuliuojant ir džiovinant nereikalingas vanduo.
[0016] Šių granulių pranašumas yra jų maža kaina ir galimybė i, tą pačią granulę įvesti nesuderinamus pesticidus. Būdas, naudojamas šioms granulėms gauti paprastas ir nereikalauja specializuotos technologijos. Jam įgyvendinti naudojamas lengvai prieinamas kompaktiškas įrengimas. Šiam procesui nereikia nei didelių dulkių surinkimo sistemų, nei brangiai kainuojančios džiovi-nimo stadijos, kuriai atlikti būtinas papildomas gamybinis plotas.
[0017] Šio išradimo kompozicijos gali būti paruoštos keliais būdais (arba perij odiniais arba nepertraukiamais), įskaitant būdus, kuriuose (1) pesticidų dalelės, HAB dalelės ir, galbūt, priedų dalelės vartomos/maišomos cilindre ir naudojamas išorinis pašildymas tol, kol granulės išaugs iki reikiamo dydžio, po to šildymas nutraukiamas ir granulėms leidžiama atvėsti vis dar tęsiant vartymą cilindre arba nusodinama atskirame rezervuare; arba kuriuose (2) pesticidų dalelės, HAB ir, galbūt, priedų dalelės intensyviai pjaustomos/ maišomos, taip, kad šiluma, išsiskirianti nuo trinties, išlydo HAB, tuo pačiu veikdama granuliaciją, po to agreguotos dalelės atšaldomos; arba kuriuose (3) pesticidų dalelės ir, galbūt, priedų dalelės vartomos/maišomos cilindre ir išpurškiamos kartu su kaitinimu aktyvuota rišliąja medžiaga, kuri iš anksto pakaitinta ir kuri yra išlydytame būvyje; po to gauti aglomeratai atšaldomi.
[0018] Būdai (1) ir (3), įjungiantys atsargų apdorojimą/ maišymą, gali būti įvykdyti, pavyzdžiui, pakaitintame pseudoskystame sluoksnyje, šildomame maišytuve (pavyz-džiui, maišytuvai su maišykle, turinčia spiralinius sparnus ar maišytuvai su menteline maišykle; zigzaginiai maišikliai, V-pavidalo maišikliai, Lodige®, maišikliai, Nauta® maišikliai), arba šildomame išgari-nimo inde, arba cilindriniame granuliatoriuje. Naudojant (3) būdą, gali nereikėti papildomo kaitinimo, išskyrus tą šilumą, kuri būtina, kad išlydyti HAB išpurškimui. Vėlesnis gautų aglomeratų atšaldymas atliekamas arba technologinėje kameroje arba jos išorėje. Būdas (2), apimantis intensyvų maišymą/pjovimą gali būti įvykdytas, pavyzdžiui, Schugi® arba turbulentinio tipo induose. Būde (1) pranašesniu metodu pradinio dalelių mišinio paruošimui prieš granuliaciją yra susmulkinimas aktyvaus pesticidinio komponento ir priedų, o po to jų sumaišymas (pavyzdžiui, apdorojant cilindre) su HAB dalelėmis (pavyzdžiui, 500-1000 mikronų dydžio) . Padidinti pesticidų atsiskyrimą ir, vadinasi, sumažinti jų nesuderinamumą (ypatingai tuo atveju, kada vienas aktyvus komponentas dalyvauja nežymiais kiekiais) galima, sudarant granules iš pirma paruošto pagrindinio aktyvaus komponento dalelių mišinio, HAB ir priedų, toliau įvedant aktyvų komponentą, kurio turi būti nežymus kiekis (ir, galbūt, priedas HAB), šis įvedimas atliekamas dar tada, kada granulės pakankamai įkaitintos, kad įvesti antro aktyvaus komponento daleles į HAB sluoksnį ant pirmiau susidariusių granulių paviršiaus.
[0019] Terminas "pesticidai" suprantamas kaip pavadinimas biologiškai aktyvių kompozicijų, turinčių cheminių medžiagų, kurios efektyvios naikinant kenkėjus, arba stabdant ar kontroliuojant jų augimą. Šie cheminiai preparatai yra paprastai žinomi kaip herbicidai, fungicidai, insekticidai, nematocidai, akaricidai, miticidai, virucidai, algicidai, baktericidai, augalų augimo reguliatoriai ir jų druskos, tinkamos naudoti žemės ūkyje. Pirmenybė teikiama tiems pesticidams, kurie turi lydymosi temperatūrą virš 80°C; vertesni yra pesticidai, kurie lydosi virš 100°C. Vertingiausias pesticidų dalelių dydis, naudojamas šiame išradime, yra nuo 1 iki 50 mikronų. Tinkamų pesticidų pavyzdžiai pateikiami žemiau 1 lentelėje.
[0020]
[0021] svorio. Labiausiai tinkamas rišamųjų medžiagų lydymosi temperatūrų diapazonas šiame išradime yra nuo 45°C iki 100°C. Tinkamų rišamųjų medžiagų, aktyvuotų kaitinimu, pavyzdžiai, kurie šio išradimo neketinami riboti, yra etileno oksido / propileno oksido kopolimerai ir polietoksilintas dinonilfenolas.
[0022] HAB gali- sudaryti vienas komponentas arba keletas komponentų, kurie, sumaišyti kietame būvyje, bendrai išlydomi ir bendrai ištirpinami. Tinkamomis vienkompo-nentėmis HAB yra etileno oksido / propileno oksido kopolimerai ir polietoksiliuotas dinonilfenolas. Ypač tinkamomis vienkomponentėmis HAB yra kopolimerų blokas iš etileno oksido / propileno oksido, kuriame 80% yra etileno oksido ir 20% propileno oksido, ir polietoksiliuotas dinonilfenolas su 150 vienetų etileno oksido. Tinkamai kopolimerai turi HLB apie 19 ir lydymosi temperatūrą nuo 45 iki 61°C. Tinkami dinonilfenolo dariniai turi HLB apie 19 ir lydymosi temperatūrą nuo 48 iki 63°C.
[0023] HAB privalo patenkinti tokius penkis kriterijus: (1) turėti lydymosi temperatūrą nuo 40 iki 120°C; (2) būti vandenyje tirpia ir turėti hidrofilini, / lipofilini, balansą (HLB) nuo 14 iki 19; (3) tirpti silpnai maišomame vandenyje per 50 ar mažiau minučių; (4) turėti lydinio klampumą ne mažiau 200 cps; ir (5) turėti skirtumą tarp suminkštėjimo temperatūros ir sukietėjimo temperatūros 5°C ar mažiau.
[0024] HAB, turinčios labai žemą lydymosi temperatūrą, naudo-jimas gali paskatinti granulių susigulėj imą (aglomera-ciją), tuo tarpu panaudojant HAB, turinčią labai aukštą lydymosi temperatūrą, gali prireikti pakankamai aukštos temperatūros, prie kurios, vykstant granuliacijai, gali įvykti pesticidų ar kitų komponentų skilimas. Paviršinis aktyvumas, nustatytas kritine HLB riba, yra būtinas, kad aprūpinti HAB gerais ryšiais su pesticidų dalelėmis ir greitai sudrėkinti tiltelius tirpinimo pradžioje, kada granulės patalpinamos i, vandeni,. Medžiagos, turinčios per žemas HLB reikšmes, nepilnai tirpsta vandenyje.
[0025] Tirpimo vandenyje greitis yra labai svarbus parametras, nes ir kiti veiksniai ne tik HLB turi įtakos tirpumui, pavyzdžiui, hidratuoto HAB klampumas ir tendencija sudaryti į gelius panašų sluoksnį, kada kontaktuoja su silpnai maišomu arba nemaišomu vandeniu.
[0026] Būtina naudoti HAB, turinčią apibrėžtą lydinio klampumą ir minimalų skirtumą tarp suminkštėjimo ir sukietėjimo temperatūrų, tokiu būdu, HAB bus pakankamai lipni, kad, arti jos lydymosi temperatūros, turėtų poveiki, i, pesticido dalelių aglomeraciją.
[0027] Granulėse, turinčiose HAB, galima naudoti priedus, daugelis kurių įprastai naudojami paprastose granulėse. Tokių priedų pavyzdžiai: (1)
[0028] (1) dezintegratoriai, kurie vandenyje persipina, fiziškai išsiplečia arba išskiria dujas, tuo prisidė-dami prie granulių suardymo. Tinkami dezintegratoriai, kurių pavyzdžiais neapsiribojama, turi savyje kryžminiai sukibusius polivinilpirolidoną, mikrokrista-lino celiuliozę, kryžminiai sukibusius natrio karbok-si'.metil celiuliozę, poliakrilato ir metakrilato dr^*kas, ir natrio ar kalio bikarbonatų ar karbonatų jung nius su rūgštimis tokiomis, kaip citrinos ar fuma _nė rūgštys; šie dezintegratoriai naudojami pavieniui arba junginiuose, kuriuose jų kiekis siekia 30%, skaičiuojant nuo bendro kompozicijos svorio; (2) agentai, stabdantys granulių susigulėjimą (aglome-raciją) ir gumulėlių iš jų susidarymą, kada laikoma apšildomuose sandėliuose. Tinkamų agentų, stabdančių susigulėjimą ir kuriais neapsiriboja šis išradimas, pavyzdžiais yra natrio ar amonio fosfatas, natrio karbonatas ar bikarbonatas, natrio acetatas, natrio metasilikatas, magnio ar cinko sulfatas, magnio hidroksidas (gali būti visi hidratai), ir natrio alkilsulfosukcinatas; (3) cheminiai stabilizatoriai, neleidžiantys suskilti aktyviems komponentams juos sandėliuojant. Tinkamų cheminių stabilizatorių pavyzdžiais, kuriais neapsiriboja šis išradimas, yra žemės šarminių arba tranzitinių metalų, tokių kaip magnis, cinkas, aliuminis ir geležis sulfatai (gali būti ir kaip hidratai), kurių panaudojama 1-9%, skaičiuojant nuo bendro kompozicijos svorio; (4) rišamosios medžiagos, leidžiančios pasiekti optimalių savybių, tokių kaip granuliacijos efektyvumo padidinimas ir atsparumo susigulėjimui pagerinimas. Bendrų rišamųjų medžiagų, tokių kaip polietileno glikoliai, polietileno oksidas, polietoksilintos riebiosios rūgštys arba alkoholiai, hidratuoti neorganiniai junginiai, kaip natrio silikatas, sorbitas arba karbamidas gali būti naudojama iki 50%; (5) paviršiaus aktyvios medžiagos naudojamos pagrei-tinti granulių sudrėkinimą ir pagerinti dispersijos kokybę, jas maišant su vandeniu. Dažnai naudingiausi yra disperguo j antys agentai nes pati HAB turi drėkinamųjų savybių.
[0029] Tinkamų disperguoj ančių agentų pavyzdžiai turi savyje sulfoninto naftaleno (arba metilnaftalino) natrio arba amonio druskų - formaldehido kondensatus, ligninosulfo-natų natrio, kalcio arba amonio druskas (nebūtinai polietoksilintų); dialkilą; diolalkinus; natrio tauratus; ir maleino anhidrido natrio arba amonio druskų kopolimerus.
[0030] Galimybė naudoti siūlomas medžiagas, kaip HAB, gali būti nustatyta šiais tyrimais: (1) lydymosi temperatūra nustatoma DSC (diferencialine skanuojančia kalorimetrij a), esant įkaitinimo greičiui 5°C/minutę. Lydymosi pradžia turi būti ne žemiau 40°C; (2) hidrofilinis-lipofilinis balansas visame galimame diapazone nuo 1 iki 20 nustatomas metodu, aprašytu McCutheon "Detergents and Emulsifers" , 1971 kasmetinis leidinys, 223 puslapiai; (3) tirpimo vandenyje greitis nustatomas pagal tokią metodiką: (a) tiriamos medžiagos pavyzdys (0, 15 g) talpinamas i, stiklinio graduoto 2,8 cm vidinio diametro cilindro dugną, (b) šis cilindras yra patalpinamas ant garų vonios (papildomai iš išorės kaitinamas cilindro dugnas karšta oro srove) tol, kol pavyzdys pilnai išsilydys, (c) cilindras statomas ant horizontalaus paviršiaus ir, šaldant iki 25°C, leidžiama pavyzdžiui sukietėti, gaunant ant dugno tolygų sluoksnį, (d) i, cilindrą pripilama vandens (100 ml, 25°C) ir jis maišomas 110 aps/min greičiu su stačiakampe metaline ar plastmasine menteline maišykle (mentelės storis 1,5 mm, plotis 18 mm, aukštis 16,8 mm) taip, kad mentelės
[0031] pagrindas būtų 48 cm aukščiau sukietėjusio pavyzdžio paviršiaus, ir (e) pažymimas pavyzdžio pilno ištirpimo laikas; (4) klampumą minkštėjimo temperatūroje apskaičiuoja naudojant Arrhenius priklausomybės grafiką (Ln klampumo nuo l/T).
[0032] Grafikas sudaromas eksperimentiškai nustatant klampumą prie skirtingų temperatūrų ir naudojant rotacini, viskozimetrą, dirbanti, 1,16 sek"1 poslinkio greičiu. Klampumo matavimus atlieka ne mažiau 30°C temperatūrų diapazone, kurio minimali temperatūra yra 1°C ribose nuo minkštėjimo temperatūros, išmatuotos DSC.
[0033] Kitas reikalavimas numatomas HAB lydiniams yra tas, kad suminkštėjimo temperatūros pradžia ant kaitinimo kreivės turi skirtis nuo sukietėjimo pradžios ant toli• mesnės atšaldymo kreivės 5 0 C ar mažiau. SXis parametras nustatomas naudojant diferenciniai skanuo-janti, kolorimetrą (pavyzdžiui, Du Pont Instruments 1090 Thermal Analyser su moduliu 910 DSC modelio). Tam paprastai naudoja nuo 1 iki 3 mg pavyzdi,, kuris patalpinamas i, hermetiškai uždarytą, padengtą aliumi-niu, kiuvetę. Ant kaitinimo kreivės, kuris atliekamas 5°C/min greičiu, fiksuojamas endoterminis efektas, o ant šaldymo kreivės, kuris atliekamas l°C/min greičiu, fiksuojamas egzoterminis efektas. Paprastai pavyzdi, kaitina nuo 25°C iki 100-120°C temperatūros, o po to leidžia jam vėl atvėsti iki 25°C. Tenka pažymėti, kad ši HAB gali būti charakterizuojama plačia lydymosi sritimi (paprastai 12-16°C nuo suminkštėjimo iki pilno išlydymo).
[0034] Šio išradimo granulės turi ne mažiau 10% tuštumų ir geriau ne mažiau 20%. Viršutinė tuštumų kiekio riba
[0035] apribojama granulės trapumu (dideliu dilumu). Poringumo nustatymas atliekamas piknometriniais matavimais pradinių iš anksto sumaišytų miltelių ir galutinių HAB granulių, naudojamt parafino aliejų. Gali būti panaudojama helio porometrij a. Tuštumos svarbios vandens patekimo i, granules pagreitinimui, ir tokiu būdu, padedama granulių suirimui (dispergavimui) sumaišymo rezervuare.
[0036] Granulių dispergavimo vandenyje laikas turi būti ne daugiau 3 minučių, geriau ne daugiau 2 minučių. Granu-lių suirimo (dispergavimo) laikas nustatomas patalpi-nant granulių porciją (0,5 g, nuo 250 iki 1410 mikronų) i, 100 ml talpos graduotą cilindrą (aukštis po užkimšimo kamščiu 22,5 cm, vidinis diametras 28 mm), turinti, 90 ml 25°C temperatūros destiliuoto vandens, po to cilindras pritvirtinamas centre, užkemšamas ir sukamas apie centrą 8 aps/min greičiu tol, kol pavyzdys pilnai disperguojasi vandenyje.
[0037] Pageidaujama savybe taip pat yra geros kokybės dispersijos sudarymas, ir ši savybė nustatoma bandyme iš sedimentacijos ilgame vamzdyje (JAV patentas Nr.3 920 442 9 skiltis, nuo 1 iki 39 eilutės). Priimti-nos reikšmės atitinka 0,02 ml, geriau 0,01 ml kietos medžiagos po 5 minučių nusėsdinimo.
[0038] Granulės turi charakterizuotis žemais dilimo paramet-rais, kurie gali būti nustatyti bandymuose (JAV pat. Nr. 3 920 442 9 skiltis, nuo 5 iki 48 eilutės). Šis bandymas modifikuotas, kad būtų galima analizuoti pramonėje pagamintas granules, pavyzdžiui, nuo 250 iki 1410 mikronų dydžio. Priimtinas dilimo dydis yra mažiau 40%, ir dar geriau mažiau 30%.
[0039] Granulės taip pat turi būti atsparios susigulėjimui (aglomeracij ai) . Ši savybė nustatoma, panaudojant stiklinio cilindro dugnu (vidinis diametras 46,5 mm, 75 mm aukštis, 51 mm plotis) diską iš nerūdijančio plieno (0,9 mm storio, 51 mm diametro), po to granulių pavyzdys (20 g) patalpinamas i, cilindrinę konstrukciją ir išlyginamas, o kitas diskas iš nerūdijančio plieno (0,9 mm storio, 44,5 mm diametro) dedamas ant granulių viršaus .
[0040] Ant viršutinio disko uždedamas 400 g svoris (45 mm diametro ar mažesnis), o visa konstrukcija patalpinama krosnį, kurioje laikoma 100 valandų 45ŪC tempera-tūroje (geriau 55°C) , po to konstrukcija išimama iš krosnies, nuimamas svoris ir pavyzdys atvėsinamas iki kambario temperatūros. Po to atskiriamas apatinis diskas ir, jei pavyzdys išsipila iš cilindro, tai jis labai atsparus susigulėjimui (aglomeracijai), o jei pavyzdys lieka cilindre, tai sukepus masė pašalinama, pastatoma ant horizontalaus paviršiaus ir, panaudojant penetrometrą su vienabriauniu skustuvu, išmatuojama minimali jėga, kuri būtina sukepusios masės suskaidymui.
[0041] Priimtinomis sukepusiomis masėmis yra tokios, kurios reikalauja mažiau negu 100 g, dar geriau mažiau negu 5 g jėgos.
[0042] Žemiau pateikiami pavyzdžiai šio išradimo iliustra-cijai, o ne jo apribojimui.
[0043] Ingredientų, naudojamų pavyzdžiuose, apibrėžimas
[0044] Visi žemiau pateikti ingredientai, (išskyrus Macol ) sumaišomi, o po to sumalami aukšto intensyvumo rotaciniame poslinkio malūne. Gautas mišinys sumaišomas su Macol® DNP 150 (<840 mikronų) ir sudaromas pradinis mišinys granuliacij ai. Šio mišinio 150 g porcija patalpinama i, pseudoskystą sluoksni, ir granulės kaiti-namos karštu oru. Kai granulių temperatūra pasiekia 70°C (apytikriai per 12 minučių), kaitinimas nutraukiamas ir leidžiama granulėms atvėsti, laikant jas nepašildytu oru pseudoskystame sluoksnyje. Gaunama nuo 250 iki 1410 mikronų dydžio sferinių granulių, kurių išeiga 7 0%. Žemiau pateikiama pradinio mišinio sudėtis ir gautų granulių savybės.
[0045] Pakartotas 1 pavyzdys, išskyrus tai, kad naudotas pirminis mišinys be rišliosios medžiagos ir maltas mušamąj ame malūne.
[0046] Apytikriai 73, 84 g 2,4-D natrio druskos ir 1,16 g 2[ [ N—
[0047] (4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-N-metilamino] karbonil] amino] sulfonil] benzoinės rūgšties metilo esterio natrio druskos sumaišoma kartu kaip 1 pavyzdyje. Po to ši madžiaga sumaišoma su 25 g Macol* DNP-150 (<840 mikronų) • Šis mišinys patalpinamas i, laboratorinį dvigubą konusini, maišytuvą ir kaitinamas sroviniu šildymo aparatu iki 77°C, dėl to įvyksta granuliacij a. Kaitinimas nutraukiamas, o granulėms leidžiama atvėsti iki 50°C, po to jos išimamos iš maišytuvo. Gaunama apytikriai 97,3 g nuo 250 iki 1410 mikronų dydžio granulių, išeiga 88,3%. Šių granulių fizinės savybės: sedimentacija ilgame vamzdelyje (registracija per 5 minutes) 0 ml, dilumas-33,7%, dispergavimo laikas 25°C vandenyje-2,17 minučių, tūrio tankis -0,50 g/ml.Šias granules subrandinus, jos pasižymi patikimu cheminiu stabilumu, tuo pačiu nepraranda anksčiau paminėtų fizinių savybių.
[0048] Apytikriai 72,86 g 2,4-D natrio druskos ir 1,14 g 2-[ [ N- (4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-N-metilami-no] karbonil] amino] sulfonil] benzoinės rūgšties metilo esterio natrio druskos ir 1 g NaHC03 sumalama kartu kaip 1 pavyzdyje. Po to šis mišinys sumaišomas su 25 g Macol® DNP -150 (<840 mikronų). Po to, granulių gavimui pakartojama 3 pavyzdžio metodika. Apytikriai gaunama 93,4 g 250-1410 mikronų dydžio granulių, išeiga 90,9%. Pagamintų granulių fizinės savybės: sedimentacija ilgame vamzdyje (registracija per 5 minutes) pėdsakai, tūrio tankis - 0,5 g/ml, dilimas - 37,5 %, dispergavimo 25 0 C vandenyje laikas - 2,18 minučių. SX i<ų granulių savybės, išlaikius jas 45°C temperatūroje 3 savaites, buvo tokios: sedimentacija ilgame vamzdyje
[0049] (registracija per 5 minutes) - pėdsakai, tūrio tankis - 0,5 g/ml, dilumas - 36,8 %, dispergavimo 25°C temperatūros vandenyje laikas - 2,19 minučių. Kaip ir 3 pavyzdyje šios granulės ir subrandintos išlaikė gerą chemini, stabilumą.
[0050] Apytikriai 1480 g metabenziiazurono, 9,80 g amonio chlorsulfurono (technikinio), 5,16 g Sellogen® HR, 6,88 g Petro® D 425,12,90 g diamonio hidrofosfato, 137,26 g kaolino molio, 40 g MgS04 ir 48 g Polyplasdone® XL-10 sumalama ACM tipo malūne, esant žaliavos padavimo greičiui 90 g/min, rotoriaus greičiui - 11000 aps/min, rūšiuotuvo greičiui 6000 aps/min ir oro srovės greičiui 1,4 m3/min. Apie 1643 g sumaltos medžiagos išimama iš malūno. Trys po 600 g partijos granuliuojamos 2,2 ltr. talpos laboratoriniame V - pavidalo maišytuve, sujungiant 522 g sumaltos medžiagos ir 78 g, mažesnio negu 500 mikronų dydžio. Pluronic® F 108. Šis mišinys maišomas ir kaitinamas, kaip 3 pavyzdyje, iki 70°C, ir tada įvyksta granuliacij a. Kaitinimas nutraukiamas ir granulės, prieš išimant iš maišytuvo, atšaldomos iki 45°C. Apytikriai 1787 g 250-1410 mikronų dydžio granulių išimama iš maišytuvo, išeiga 88,7%. Šių granulių fizinės savybės buvo: sedimentacija ilgame vamzdyje (registracija per 5 minutes) - 0,015 ml, dispergavimo 25°C temperatūros vandenyje laikas 1,70 minutės, tūrio tankis - 0,5 g/ml, dilumas - 11,9%. Ši medžiaga išlaikė bandymą dėl jos susigulėjimo (aglomeracijos) 45°C ir 55°C temperatūroje.
[0051] Sumalama mušamajame malūne tokios sudėties mišinys: 86,9% 2,4-D natrio druska, tech. (grynumas 83%, skaičiuojant kaip rūgšti,), 1, 3% 2-[ [ N-( 4- metoksi- 6- metil- l, 3, 5- triazino- 2- il)- N-metilamino] karbonyl] - amino] sulfonil] benzoinės rūgšties metilo esterio natrio druska ( grynumas 92%, skaičiuojant kaip laisvą sulfonilkarbamidą),
[0052] Gautas pradinis mišinys nepertraukiamai paduodamas sukant ( 62 g/ min) i, 35, 6 cm diametro ( 56° kampas su horizontale) diskini, aglomeratorių, besisukanti, 30 aps/ min greičiu. Molten Macol® DNP- 150 ( 95°C) nepertraukiamai išpurškiamas ( 23 g/ minutę) ant pradinio mišinio, esančio aglomeratoriųje, panaudojant oru išpurškiamą purkštuvą, kuris išoriškai maišomas. Macol® kiekis sudarė 25- 30% nuo bendro gautų granulių svorio. Gautų nuo 1410 iki 1680 mikronų dydžio granulių išeiga sudarė 61%. Šių granulių dilimas 39%, sedimantacija ilgame vamzdyje 0 ml, dispergavimo laikas 25°C temperatūros vandenyje 150 sekundžių.
[0053] Gautas pradinis mišinys, aprašytas 1 pavyzdyje, nepertraukiamai paduodamas i, 2 litrų talpos ( 10 cm aukščio, 12 cm diametro) cilindrą iš nerūdijančio plieno, kuris sukamas 34 aps/ min greičiu 30° su horizontale kampu. SX is mišinys laikomas cilindre 70- 77 0 C, kaitinant išorinę cilindro sienelę infraraudonąj a lempa.
[0054] Apytikriai 89% granulių, paimamų iš cilindro, buvo nuo 250 iki 1410 mikronų dydžio. Šios granulės pasižymėjo tokiomis savybėmis: sedimentacija ilgame vamzdyje 0, 01 ml, dilumas 40%, dispergavimo 25°C temperatūros vandenyje laikas 64 sekundės.
[0055] Pradinis mišinys, turintis 20 g 2,4-D natrio druskos (84% grynumo), 0,5 g 2-[ [ N- (4metoksi-6-metil-l, 3, 5-triazin-2-il)-N-metilamino] karbonil] amino] sulfonil] benzoinės rūgšties metilo esterio natrio druskos (91% grynumo), ir 3, 6 g Macol® DNP-150 malamas 2 minutes, kaip nurodyta 1 pavyzdyje. Dulkių pavidalo masė sijojama ir atskiriamos nuo 149 iki 840 mikronų dydžio (išeiga 61%) ir nuo 74 iki 840 mikronų dydžio granulės. 74-840 mikronų dydžio granulių sedimentacija ilgame vamzdyje buvo 0 ml, dispergavimo laikas 25°C temperatūros vandenyje - 90 sekundžių, ir dilumas 40%. Po 1 savaitės laikymo 55°C temperatūroje abiejų aktyvių komponentų susiskaldymas sudarė 0%, o po 2 savaičių sulfonilkarbamido suskilo 3%.
[0056] Apytikriai 100 g pirimidino mišinio buvo gauta sumaišant tokius ingredientus:
[0057] Šis mišinys sumalamas, kaip nurodyta 1 pavyzdyje iki Tiiltelių, po to patalpinamas d, granuliatoriaus pseudo-skystą sluoksni, ir skystinamas karštu oru. Šis sluoksnis palaipsniui šildomas iki 70°C (9-10 minučių). Sranulės susidaro, kai rišamoji medžiaga suminkštėja. Po to šildymas nutraukiamas ir granulėms leidžiama atvėsti, laikant jas pseudoskystame sluoksnyje. Po
[0058] atšaldymo granuliuotas produktas buvo persijotas. Apytikriai gaunama 76 g nuo 250 iki 1410 mikronų dydžio granulių. Žemiau pateikiamos gautų granulių savybės:
[0059] Gaunamas 100 g mišinys, sumaišius tokius ingredientus:
[0060] Šis mišinys sumalamas ir granuliuojamas kaip aprašyta 9 pavyzdyje. Apytikriai buvo gauta 60 g nuo 250 iki 1410 mikronų dydžio granulių. Dispergavimo laikas 25°C temperatūros vandenyje vidutiniškai 91 sekundė. Šios granulės nesusigulėjo, išlaikius jas 4 dienas 55°C temperatūroj e.
[0061] Gaunamas 100 g mišinys, sumaišius tokius ingredientus:
[0062] Šis mišinys sumalamas ir granuliuojamas kaip aprašyta 9 pavyzdyje. Apytikriai buvo gauta 57 g nuo 250 iki 1410 mikronų dydžio granulių. Dispergavimo laikas 25°C temperatūros vandenyje 69 sekundės. Granulės nesusigulėjo išlaikius jas 4 dienas 55°C temperatūroje. Dilumas sudarė 34%.
[0063] Gaunamas 100 g mišinys, sumaišius tokius ingredientus:
[0064] Šis mišinys sumalamas ir granuliuojamas kaip aprašyta 9 pavyzdyje. Apytikriai 59 g nuo 250 iki 1410 mikronų dydžio granulių buvo gauta. Dispergavimo laikas 25°C temperatūros vandenyje - 90 sekundžių. Šios granulės nesusigulėjo po 4 dienų laikymo 55°C temperatūroje. Dilumas buvo 28%, o sedimentacija ilgame vamzdyje - 0,005 ml. Šios granulės pasižymėjo puikiu cheminiu stabilumu.
[0065] Granuliacija atliekama pagal metodiką, aprašytą
[0066] 5 pavyzdyje, naudojant mišinį, turinti, tokius ingredientus:
[0067] Gautų granulių (nuo 250 iki 1410 mikronų dydžio, išeiga 83%) savybės tokios: sedimentacija ilgame vamzdyje - 0,015 ml, susigulėj imas 45°C temperatūroje - 100 g, dispergavimo laikas 25°C temperatūros vandenyje 90 sekundžių, dilumas - 10%.
1. Granuliuota pesticidinė kompozicija, susidedanti, skaičiuojant nuo bendro kompozicijos svorio, iš nuo 5 iki 95% pesticidų dalelių kombinacijoje su 5-40% tirpios vandenyje, kaitinimu aktyvuojamos rišamosios medžiagos, besiskirianti tuo, kad rišamoji medžiaga turi lydymosi temperatūrų intervalą 40-120°C, mažesni,, nei 5°C skirtumą tarp minkštėjimo taško ir sukietėjimo pradžios, hidrofilinį/lipofilini, balansą apie 14-19, tirpimo laiką ne daugiau 50 minučių ir lydalo klampumą mažiausiai 200 cps.
2. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskirianti tuo, kad turi bent vieną priedą, atrinktą iš grupės, susidedančios iš(i) persipinančių, fiziškai brinkstančių arba išskiriančių dujas dezintegratorių;(ii) stabdančių aglomeraciją (sukepimą) agentų;(iii) cheminių stabilizatorių; ir(iv) paviršiaus aktyvių agentų (drėkintojų arba dispersantų) ir jų mišinių.
(i) persipinančių, fiziškai brinkstančių arba išskiriančių dujas dezintegratorių;(ii) stabdančių aglomeraciją (sukepimą) agentų;(iii) cheminių stabilizatorių; ir(iv) paviršiaus aktyvių agentų (drėkintojų arba dispersantų) ir jų mišinių.3. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskirianti tuo, kad ji susideda, skaičiuojant nuo bendro svorio, iš 20-80% pesticidų dalelių, ir 10-30% kaitinimu aktyvuojamos rišamosios medžiagos.
4. Kompozicija pagal bet kuri, iš prieš tai pateiktų punktų, besiskirianti tuo, kad turi kaitinimu aktyvuojamą rišančią medžiagą, kurios minkštėjimo taškas ir sukietėjimo pradžia skiriasi mažiau nei 3°C.
5. Kompozicija pagal bet kuri, iš prieš tai pateiktų punktų, besiskirianti tuo, kad turi kaitinimu aktyvuojamą rišančią medžiagą, kurios lydymosi temperatūrų intervalas yra 45-100°C.
6. Kompozicija pagal bet kurį iš prieš tai pateiktų punktų, besiskirianti tuo, kad turi kaitinimu aktyvuojamą rišančią medžiagą, kurios hidrofilinis-lipofilinis balansas yra intervale 16-19.
7. Kompozicija pagal bet kuri, iš prieš tai pateiktų punktų, besiskirianti tuo, kad susideda iš vandenyje disperguojamų arba vandenyje tirpių pesticidinių granulių, turinčių mažiausiai apie 10% tuštumų ir kurios yra aglomeratai 150-4000 mikronų dydžio.
8. Kompozicija pagal bet kuri, iš prieš tai pateiktų punktų, besiskirianti tuo, kad susideda iš vandenyje disperguojamų arba vandenyje tirpių pesti-cidinių granulių, turinčių mažiausiai apie 20% tuštumų.
9. Kompozicija pagal bet kuri, iš prieš tai pateiktų punktų, besiskirianti tuo, kad turi kaitinimu aktyvuojamą rišančią medžiagą, atrinktą iš klasės, susidedančios iš polietoksilinto dinonil-fenolio, etileno oksido/propileno oksido kopolimero ir jų mišinių.