[LT] 3-Hidroksi-5-metilizoksazolo mišinys su antimikrobiniu agentu, naudojamas žemės ūkyje, pasižymi geru fungicidiniu veikimu, kuris tęsiasi ilgiau, negu naudojant vien tik 3-hidroksi-5-metilizoksazolą. 3-hidroksi-5- metilizoksazolo kalcio druskos dihidratas yra geresnis, palyginus su laisvu 3-hidroksi-5-metiloksazolu, kitomis druskomis ir bevandeniu junginiu.
[EN]
[0001] Šis išradimas skirtas tam tikroms naujoms kompozicijoms ir būdams, naudojantiems žinomą dirvožemio fungicidą ir-augalų augimo reguliatorių 3-hidroksi-5-metilizoks-azolą, įskaitant, tarp kitų, specifinį šio junginio kalcio druskos hidratą.
[0002] / 3-fiidroksi-5-metilizoksazolas, 'kuris taip pat žinomas įprastu vardu "himeksazolas" ir yra parduodamas Sankyo Co. Ltd. prekybiniu pavadinimu "Tachigaręn", yra atskleistas, tarp kitų, GB paraiškoje Nr. 1 113 618. Vėlesnės GB paraiškos Nr. 1 199 737 ir "Nr. 1 25f 835 atskleidžia kitus jo gavimo būdus ir atskleidžia jo šarminio metalo druskas. JP paraiškos Nr. Sho 45-38953, Sho 45-72625, Sho 39-733cū, Sho 45-29263 ir Sho 45-108798 atskleidžia įvairius specifinius šio junginio panaudojimus, gydant ar užkertant kelią įvairioms angalų ligoms, arba reguliuojant augalų augimą, šie pritaikymai taip pat • atskleidžia 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druską kaip ypač naudingą, bet nėra atskleiscas joks šių junginių hidratas. 3-hidroksi-5-metilizoksaz">lo panaudojimų ir veikimo pilna apžvalga pasirodė Ann. Sankyo Res. Lab., 25, 1-51 fl973> .
[0003] Dirvožemio pernešamos ligos, veikiančios įvairius pasėlius ir sukeltog dirvožemyje gyvenančių patogenų, ilgą laiką yra pagrindinė derliaus užauginimo ir žemės ūkio tvarkymo problemų priežastis, kadangi jos daro didelę žalą ir su jomis sunku kompetentingai kovoti, šias problemas pasunkino pastarųjų metų tendencija taikyti intensyvaus arba mono-auginimo schemas, dėl ko vieno tipo kultūros daug metų pastoviai auginamos tame pačiame dirvožemyje, šiltnamiuose arba atvirame lauke. Kaip to Dasekmė, labai paplito dirvožemio pernešamos ligos, kas sukėlė žalą ir finansinius nuostolius, nes šios/ .ligos arba sumažina, arba sunaikina derlių. Tipiški dirvožemyje gyvenantys patogenai, sukeliantys tokias dirvožemio pernešamas ligas, apima mikro- : organizmus, priklausančius Fusarium, Pythium, Aphanomyces ir Rhizoctonia gentims.
[0004] 3- Hidroksi- 5- metilizoksazolas dabar yra plačiai naudojamas, užkertant kelią daugeliui- dirvožemio pernešamų ligų, sukeltų tokių dirvožemyje gyvenančių patogenų, kadangi jis yra ir efektyvus, ir labai patikimas. Pvz., jis yra naudojamas, tarp kitų, užkertant kelią ryžių ir kitų pasėlių ssėjinukų iššutimui, sukeltam Pythium ir Fusarium spp., fuzariozės įvairių pasėlių vytimui, sukeltam Fusarium sp., ir cukrinių runkelių . iššutimui, sukeltam
[0005] Aphanomyces sp. 3- Hidroksi- 5- metilizoksazolas gali užkirsti kelią šioms dirvožemio pernešamoms ligoms ne tik tiesiog apdorojant dirvožemi,, bet taip pat ir poteicialiai paveikiant augalų sėkJą. Pvz., sėklos apdorojimas su 3- hidroksi 5- metilizoksazolu, efektyviai stabdys cukrinių runkelių sėjinukų iššutimą, sukeliamą Aphanomyces ir Pythium sp* Todėl 3- hidroksi- 5-metilizoksazolo sėklos apvalkalas plačiai naudojamas Japonijoje ir daugelyje Europos šalių. Be to, yra žinoma, kad 3- hidroksi-. 5- metilizoksazolas daro tam tikrą fiziologinį poveikį įvairioms grūdinėms kultūroms. Pvz., jis pagreitina šaknų augimą ir padidina šaknų fiziologinį veiksmingumą. Todėl Japonijoje labai priimta apdoroti ryžių sėklą 3-hidroksi- 5- metilizoksazolu iš anksto, prieš. sodinant į užlietus ryžių laukus; ir yra žinoma, kad šis apdorojimas . yra veiksmingas, stabilizuojant ryžių sėjinukų prigijimą. #
[0006] Toliau, kai 3- hidroksi- 5- metilizoksazolas ir/ arba jo druskos yra naudojamos hidroponikoje, jie turi aigicidinį poveikį prieš, pvz., tvenkinio mauru3.
[0007] Yra žinoma, kad 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druska, kaip minima JP paraiškoje Kokai Nr. Sho 48-38148, turi panašų veiksmingumą kaip pats 3-hidroksi-5-metilizoksazolas prieš augalų ligas, veikiančias įvairius pasėlius. Be to, kadangi 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druska yra mažiau l^ki negu 3-hi<^roksi-5-metilizoksazolas, druska 'turi praktinių pranašumų, kai naudojama sėklos apdorojimui.
[0008] tai išskaidomas dirvožemio mikroorganizmų. Tai yra faktorius,' kuris riboja jo liekamąjį efektyvumą, kaip pranešama Ann. Sankyo Res. Lab. 25, 42-45.
[0009] Jei 3-hidroksi-5~metilizoksazolo dozė yra smarkiai padidinta tam, kad būtų prailgintas liekamasis efektyvumas, ant paveiktų augalų, ypač apdorojus sėklą, gali atsirasti t itotoksiškumas, toks kaip auginio inhibicija arba pavėlavęs sudygimas. 3-hidroksi-i-metilizoksazol6 kalcio druska yra tuo pačiu atžvilgiu geresnė, negu 3-hidrovsi-5-metilizoksazolas, kadangi fitotoksiškumas, sukeltas kalcio druskos, apdorojant sėklą, yra mažesnis negu tas, kuri, sukelia 3-hidroksi-5-metilizoksazolas. Tačiau netgi kalcio druska kartais sukelia fiiotoksiškurną, jei naudojama dideliais kiekiais Tuo būdu sunku padidinti liekamąjį efektyvumą, žymiai padidinant 3-hiiroksi-5-metilizoksazolo arba jo kalcio druskos kiekį. Nepaisant 3-hidroksi-5-metilizoksazolo ir jo darinių naudingumo, išlieka poreikis pagerinti liekamąjį šių junginių efektyvumą.
[0010] ir jo darinių pranašumas, kad šie junginiai greitai skyla dirvožemyje iki anglies dioksido, t'.-D' būdu palikdami mažai liekanų ir sumažindami sugėrimą į augalus, kad negalėtų įvesti junginių į maistą. Galvojama, kad šio įvedimo geriausia išvengti, net jei
[0011] šie . junginiai yra pastebimai netoksiški gyvuliams, įskaitant žmogų.
[0012] Tačiau mes dabar netikėtai atradome, kad antimikrobinio agento, kartu su 3- hidroksi- 5- metilizoksazolu ar jo druska panaudojimas, inhibuos 3- hidroksi- 5- met. ilizoks-azolo skilimą ir pailgins efektyvumo periodą, galiausiai neišvengiant šio skilimo, tuo būdu palaikant žinomus šių junginių saugumo pranašumus. Be tor mes radome, kad liekamojo efektyvumo dirvožemyje pagerinimas yra diidesnis, negu galėtų būti prognozuojamas paprastai iš junginio skilimo inhibicijos. .• les taip pat atskleidėme, kad iki šiol nežinomas 3-hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos dihidratas turi ypatingus pranašumus ' prieš pati, 3— hidroksi- 5-metilizoksazolą ir jo žinomas druskas, kaip čia smulkiai paaiškinta toliau.t Atitinkamai, vienu aspektu, š£s išradimas pateikia dirvožemio, fungicidiną kompoziciją, susidedančią iš 3 hidroksi- 5- metilizoksazolo arba jo druskos mišinyje arba asocijate su antimikrobinin agentu. Kitu aspektu, šis išradimas pateikia kaip naują šios srities kompozicijos " medžiagą - 3- hidroksi- 5- metilizoJcsazolo kalcio druskos dihidratą. 3- hidroksi- 5- metilizoksaiolas gali būti pavaizduotas ( I) formule:
[0013] Pirmame šio išradimo aspekte -galima panaudoti arba patį 3-hidroksi-5-metilizoksazolą, arba jo druską. Kur naudojama druska, druskos prigimtis nėra šiam išradimui lemiama, ir gali būti panaudota bet kuri žemės ūkyje priimtina druska, kas gerai žinoma , šioje srityje. Tinkamų druskų pavyzdžiai apima tas, kurios aprašytos JP paraiškoje Kokai Nr. Sho . 48-S8148, ypaS metalo druskas arba' amonio druskas, pvz.f šarmino metalo druskas, tokias kaip natrio arba kalio druskos; Žemės šarminio metalo druskos, tokios kaip kalcio druska; kitokio metalo druskas, tokias kaip magnio druska; .ir amonio druską. Iš jų mes teikiame pirmenybę kalcio druskai, ir ypač 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos dihidratui. Šiose druskose metalo atomas arba amonis yra pakeistas hidroksi grupės vandenilio atomu 3wioje pazicijoje 3-hidroksi-5-metilizoksc:zolo izoks-azolo žiede.
[0014] Taip, pvz., 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos dihidratas gal ■' būti pavaizduotas (II) formule:
[0015] 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos dihidratas gali būti gautas, paveikiant kalcio jungini, su 3-. hidroksi-5-metilizoksazolu ir tada regeneruojant reikalingą 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druską, esant sąlygoms, palankioms dihidrato susidarymui. Pvz., jis gaunamas pagal tokią procedūrą: viena dalis (molinė) kalcio hidroksido ir dvi dalys (molinės) 3-hidroksi-5-metilizoksazolo sudedamos i, vandenį ir ištirpinamos santykinai aukštoje temperatūroje, geriau nuo 70 iki 90°C, dar geriau apie 8ū^C; tada gautas
[0016] mišinys filtruojamas, kol dar šiltas, po to filtratas atšaldomas iki temperatūros, tinkamos pagreitinti iiihidrato kristalų susidarymą, atitinkamai apytikriai 0°C; nusėdę kristalai nufiltruojami ir išdžiovinami, pvz., esant 50- 60°C.
[0017] Tačiau reikėtų pažymėti, kad šios sąlygos duotos tik kaip pavyzdys ir kad ši, reakcija bei atskyrimo sąlygos gali būti plačiose ribose pakeičiamos. Šio išradimo būdai apima visas sąlygas, kuriose pagaminamas reikalingas dehidratas.
[0018] Pirmame šio iš adimo aspekte 3- hidroksi- S- metili. zoks-azolas arba jo druska yra panaudojami mišinyje arba asocijate su antimikrobiniu agentu. Antimikrobinio agento prigimtis, žinoma, veiks 5io išradimo kompozicijos iIgaamžiškurną. Tačiau šis agentas gali būti parinktas tokių junginių plačiose ribose, panaudojant kriterijus, gerai žinomus šioje srityje. Mes teikiame pirmenybę panaudojimui antibakterinio ar antigrybelinio junginio, kuri^ žinomas kaip labai patikimas pramoniniam panaudojimui, arba bakteriniai arba fungicidiniam junginiui, žinomam naudojimui žemės ųkyje. Tinkamų antimikrobinių agentų pa^ zdžiai apimai aldehidus arba junginius, galinčius atpalaiduoti aldehidus naudojimo metu ( t. y. kai jais paveikiamas dirvožemis, vanduo, augalai, augalinė medžiaga ar kitokia medžiaga), alkoholius, įskaitant halogenu pakeistus nitro- alkohol. o darinius ir alkoholius, turinčias arilo pakaitalus, ketvirtines amonio druskas , lipofilines silpnas rūgštis ( įskaitant benzoinę rūgšti,, pakeistas benzoines rūgštis, šių rūgščių esterius ir fenolius),. tiazolo darinius • ( įskaitant izotiazolonus), epoksidus, pakeistus ben?olo arba piridino darinius ( ypač halogenintus darinius), junginius, galinčius naudojimo metu atpalaiduoti anglies disulfidą, įskaitant tetrahidrotiadiazino tionus, guanidinus ir biguanidus, antimikrobinius halogėnu pakeistus amiduš, organinius ir neorganinius vario junginius, arseninius junginius, iškaitant arsinus, ir įvairius kitus antimikrobinius agentus, įskaitant kitus fungicidus ir antihelmintus. Specifiniai tokių junginių pavyzdžiai yra:.
[0019] ypač dialdehidai, tokie kaip glioksalis, sukcino dialdehidas ir 1,5-pentarodialdehidas? aldehidą atpalaiduojantys junginiai: tai junginiai, kuriuos naudojant atpalaiduojamas aldehidas, ypač formaldehidas, pvz., 2,5-dimetoksitetrahidrofuranas, 5-halogen-5-nitrodioksanai (tokie, kaip 5-brom-5-nitrodioksanas), 2-halogen-N-hidroksimetilacetamidai (tokie, kaip 2-chlcr-JĮ-hidroksi-metilacetamidas), l-hidroksimetil-5,5-dimetilhid-antoinas, heksametilentstrairtinas, 1-(3-halogenalilo)-3, S, 7-triaza-l-azonia-adamantano halogenidai {tokie, kaip 1-(3-chloralil)-3,5,7-triaza-l-azoniadamantano chloridas]A 1,3-bis(hidroksimetil)-5,5-dimetil-2,4-imi-dazolidindionas, 4,4-dimetil-l,3-oksazolidinas ir beksahidro-l, 3,5-tris.{2-hidroksietil) -S-triazinas;
[0020] halogenu pakeisti nitroalkoholio darinai:
[0021]
[0022] kurioje X reiškia halogeno atomą, geriau chlcro arba bromo atomą, Ra ir Rb yra tokie patys arba skirtingi ir kiekvienas reiškia alkilo grupę, turinčią nuo 1 iki 6 anglies mtomų., geriau nuo 1 iki 3 anglies atomų,
[0023] hidroksi grupę, vandenilio atomą arba halogeno atomąt tokį, kaip 2-brom-2-nitro-l,1-propandiolas;
[0024]
[0025] pvz.
[0026] benzoinė rūgštis arba pakeistos benzoinės rūgštys (geriau hidroksi-pajceistos benzoinAs rūgštys) ir šių rūgščių esteriai; ester-ų pavyzdžiai apima alkilo esterius, turinčius nuo 1 iki 10 anglies atomų, tokius, kaip metilas, etilas, propilas, butilas, heptilas-, oktilas ir 2-e^.ilhteksilo
[0027] esteriai, ir aralkilo esteriai, kuriuose alkilo grupė, turinti nuo 1 iki 4 anglies atomų, yra pakeičiama mažiausiai vieua (geriau nuo 1 iki 3)
[0028] arilo grupe, geriau fenilo grupėmis, tokiomis kaip.
[0029] benzilo esteriai, ir fenoliai, ypač tie, kuriuoss fenolis yra pakeičiamas mažiausiai viena papildoma
[0030] arilo, geriau fenilo grupe, tokia kaip 0-fenilfenolis;
[0031] izotiazolonai:
[0032] pv2., izotiazol- 3{ 2H)- onas, 1, 2- benzizotiazol- 3 ( 2H)-onas, 5- halogen- 2- metilizotiazol- 3<2H)- onai [ tokie, kaip 5- chlor- 2- metilizotiazol- 3( 2H)- onas] ir 2-alkilizotiazol- 3 ( 2H)- ons. ;, kuriuose alki' o grupė tūri nuo 1 iki 10 anglies atomų [ tokie, kaip 2-metilizotiazol- 3( 2H)- onas] ; benzolo ir piridino dariniai, turintys halogeno atomų: pvz... 2, 4, 5* 6- tetrahalogenizoftalonitrilai ( tokie, kaip. 2, 4, 5, 6- tetrachlorizoftalonitrilas),
[0033] halogenksilenoliai, ypač jo- halogen- m- ksilenoliai
[0034] <tokie, kaip | >- chlor- m- ksilenolis) • ir halogenkrezoliai, ypač £- halogen- o- krezciiai ir p- halogen- m- krezoliai { tokie, kaip g- chlor - o- krezoli.
[0035] ir g- chlor- m- krezolis) ;
[0036] tai junginiai, kurie, juos naudojant, atpalaiduoja anglies disulfidą, tokie, kaip tetrahidro- 3, 5- dimetil-2H- 1, 3, 5- tiadiazin- 2- tionas, bis ( dimetiltiokarbamoil) disulfidas ir druskos, ypač šarminio metalo druskos, N-metilditiokarbamino rūgšties, tokios kaip natrio N-metilditiokarbamatas;
[0037] N
[0038] pvz;, člkilguanidinai, kuriuose alkilo dalis turi nuo 1 iki 20, gėriau nuo 10 iki 20 anglies atomų, tokie, kaip
[0039] dodeęilguėtnidinas, ir bisf 5- (Kalogenfenil) -biguaaidj heksano dihidrohalogenidai {tokie* kaip bis[ 5- (p-Cfalorfenil) biguanidoĮ heksano dihidrochloridas} ;
[0040] ypač riebiųjų rūgščių amidai, pvz..,halogenacetamidai ftpkie, kaip chloracetamidaš ar bromacetamįdas) ir 2,2-dihalogen-3- nitrilopropiom-tnidai (tokie, kaip 2,2-dibrom-3-nitrilpropionamidas);
[0041] vario junginiai t
[0042] tokie, kaip vario hidroksidas, vario sulfatas ir vario 8-chinolinątas;
[0043] tokie, kaip 10,10'-oksibis-OH-fenoksarsinas;
[0044] kiti antimikrobiniai agentai, įskaitant kitus fungicidus ir antiheĮmintus:.
[0045] tokie, kaip 2-{4-tiazolil)-IH-benzimidazola3, N-<di-chlorfluormetiltio)ftalxmidas ir N,N-dimetil-N*-(di-chlorfluormetiltio)sulfamidas.
[0046] Iš šių, mes teikiame pirmenybę: l^i-pentandialdehidui (čia toliau vadinamam Junginiu B-l),
[0047] 2,5-dimetoksitetrahidrofuranui (čia toliau vadinamam Junginiu B-2),
[0048] glioksaliui (čia toliau vadinamam Junginiu B-3),
[0049] benzalkonio chloridui ( Čia toliau vadinamam Junginiu B- 4),
[0050] lf 2- benzizotiazolin- 3- onui ( čia toliau vadinamam Junginiu' B- 5),
[0051] vario hidroksidui ( čia toliau vadinamam Junginiu B~ 6),
[0052] 4- chlor- 2- ksilenoliui ( čia toliau vadinamam Junginiu B- 7), ■ *
[0053] 4- chlor- 2- krezoliui ( čia toliau vadinamam Junginiu B- 8),
[0054] £- hidrok3ibenzoinės rūgšties esteriams, pvz., alkilo esteriams, kuriuose alkilo dalis turi nuo 1 iki € anglies atomų ( pvz., metilo, etilo, propilo, izopropilo, butilo, izobutilo, antr- tjtilo, butilo, pentilo, izopentilo, neopentilo, 2-metilbutilo, 1- et* lpropilo, 4- metilpentilo, • 3— meti. lpent. ilo, 2- meti lpęnt i J o, 1- metilpentilo, 3, 3-dimetilbutilo, 2, 2- dimetilbutilo, 1, 1- dimetilbutilo, 1, 2- dijnetilbutilo, 1, 3- dimetilbutilo, 2, 3-dineti^ butilo, 2- etilbutilo, heksilo ir izoheksilo grupės, ii kurių mes teikiame v pirmenybę alkilo grupėms* turinčio<ns . nuo 1 iki 4 anglies atomų, geriau tirka metilo, etilo, propilo ir butilo grupės, geriausiai - propilo grupė), benzilo esteriams ir arilo esteriams, ypač fenilo esteriui; £- hidroksibenzoinė rūgštis čia toliau vadinama Junginiu B- 9, ir
[0055] tetrahidro- 3, 5rdimetil- 2H- l, 3, 5- tiadiazino 2-tionui ( čia toliau vadinėunam Junginiu B- 10) .
[0056] Labiausiai tinkami antimikrobiniai agentai yra Junginys B-l ir Junginys B-5. Pagal šį išradimą galima naudoti vieną iš šių antimikrobinių agentų arba naudoti dviejų ar daugiau iš jų kombinaciją.
[0057] Nėra ypatirgų apribojimų 3-hidroksi-5-metilizoksazolo ar jo dru3kos ir an t imi krob in i o agento santykiniams kiekiams, pagal svori, jie gali kisti ribose, pvz.r nuo 99:1 iki. 1:99. Tacriau mes i-likome., kad tinkamesnis 3-hidraksi-r5-metilizoksazolo ar jo druskos ir ant imi krobin io agento storių santykis turėtų būti nuo 15:1 iki 1:2*. dar geriau - nuo 13:1 iki 1:1.
[0058] Žinoma* geriau, kad din pagrindiniai aktyvūs junginiai šio išxadimo kompozicijoje yra patiekti vartotojui sumaišyti. Tačiau tai nėra -esminis dalykas,, ir išradimo nauda bus patiekta., jei šios dvi komponentės .bus patiekiamos atskirai ir naudojamos kartu. Todėl .šis išradimas apima konkurencini, arba iš esmės konkurencinį 3-hidroksi-5-mctilizoksazolo arba jo druskos ir antimikrobinia agento naudojimą dirvožemio, vandeninių augalų, arba dalių.,, ypač reprodukcinės augalų dalies gydymui,. kaip .ir konkurencini arba iš esmės konkurencinį 3-h.idroksi-5-metilizoksazolo arba jo druskos ir antimikrobic.io agento patiekimą dirvožemio, vandeninių augalų arba augalų dalių, ypač reprodukcinės dalies, gydymui-
[0059] Atspindėdamas šio išradimo kompozicijų veiksmingumą, išradimas toliau pateikia priemones., \ kurias įeina išradimo mišiniai,. kartu su nešikliu ir paprastai kitais pagalbiniais agentais- jei tai' reikalinga. Šie mišiniai gali būti sudaromi kaip tokio tipo prepąratai, kokie paprastai naudojami žemės ūkyje ir sodininkystėjef pvz.r kaip dulkių ar stambių dulkių pavidalo preparatai, mikrogranulės, smulkios mikrogranulės, drėkinami milteliai ir įvairios skystos priemonės, tokios kaip koncentratai, iš kurių padaromos emulsijos, ir vandeninės arba aliejinės suspensijos.
[0060] Nešiklis, naudojamas toKiose kompozicijose, gali būti natūralus arba sintetinis, orgsninis arba neorganinis;
[0061] jis paprastai naudojamas padėti aktyviai komponentei pasekti substratą, vartojamą gydymui, ir padaryti, kad būtų paprasčiau saugoti, transportuoti - arba naudoti aktyvų junginį. Jis gali būti kietas arba skystas.
[0062] Tinkami kieti nešikliai yra: neorganinės medžiagos, tokios kaip moliai ( kurių pavyzdžiai yra bentonitas, kaolinitas, mofttmorilinitas ir atapulgitas), talkas, žėrutis, agalmatolitas, pircfilitas, penrza, vermikulitas, gipsas, kalcio karbonatas, dolomitas, diatomitas, magnio karbonatas, apatitas, ceolitas, silicio anhidridas ir sitetinis kalcio silikatas; augalų organinės medžiagoj, tokios, kaip riešutų lukštai ( pvz., graikiškų ar kitokių rieiutųj, sojos pupelių miltai, tabako milteliai, graikiškų riešutų milteliai, kvietiniai, miltai, medžio ari 1 tai, krakmolas ir kristalinė celiuliozė; sintetiniai; arba natūralūs didelio molekulinio svorio polimerai, ypač dervoS, tokios, kaip kumarono dervos, naftos dervoj alkidinės dervos, polivinilo chloridas, polialkiieno glikoliai, ketono dervos, esterio dervos, ksantano derva, kopalo derva ir damaro derva; vaškas, toks kaip karnaubos vaškas ir bičių vaškas; arbakarbamidas.
[0063] \ parafininiai arba nafteniniai angliavandeniliai, tokie, kaip žibalas, mineralinis aliejus, verpimo aliejus ir baltas aliejus; aromatiniai angliavandeniliai, tokie kaip benzolas, toluolasr ksilolas, iigroinas, etai-benzolas, kunrolas ir metilru.f talinas; halogeninti angliavandeniliai, ypač chlorinti angliavandeniliai, tokie kaip anglies tetrachloridas, 'chloroformas, trichloretiienas; monochlorbenzolas ir o-chlortoluolas; eteriai tokie kaip dioksanas ir tetrahidrofuranas; ketonai, tokie kaip acetonas, metiletilo ketonas, diizobtrtilo ketonas, cikloheksanonas, acetofenonas ir izoforonas; esteriai, tokie kaip -e^-ilo acetatas, amilo acetatas, etilenęlikolio acetatas., di etilenglikoli o acetatas, dibutili?.aleatas ir diati Įsuke inat^s; alko-holiai, -tokie kaip metanolis, ' etanolis, izopropanolis, heksanolis, etilenglikolis., dietilenglikolis, ciklohek-sanolis ir benzilalkoholis; eterio alkofioliai, tokie kaip etilenglikolio mcnoetilo eteris, etilenglikolio mon.ofen.ilo eteris, dietilenglikolio -mo-noetilo eteris ir dietilenglikolio monobutilo eteris; kiti poliariniai tirpikliai,. tokie., kaip dimet ilfonramidas ir dimetilsul f oksidas; ir var.iuo.
[0064] Išradimo ikoiūpozici j os ;-ali turėti vienej ar daugiau paviršiaus aktyvių agentų ir/s^ba polimerų pagerinti mišinių savybes ir padėti jiems išsisklaidyti, emulguoti, pasklisti, skvarbcis bei sutvirtinti, arba kontroliuoti sklaidymąsi,. pagerinti tekamumą, arba suteikti mišiniui atsparumą korozijai, arba stabili-zuoti aktyvų jungini,. Gali būti panaudota bet kuri iš įprastų paviršiaus aktyvaus agento klasių (nejoninis, anijoninis, katijoninis arba amfoterinis}, bet tinka-mesni naudojimui yra rajoniniai ir/arba anijoniniai paviršiaus aktyvūs agentai- kuriais drėkinimas., sulipimas, absorbcija ir reikalingi poveikiai gali būti pagerinti.
[0065] Tinkamų, nejoninių paviršiaus a3ctyvių agentų pavyzdziai yra: polioksietileno alkileteriai, polioksietileno alkilalilo - eteriai, oksietileno/ oksipropileno blokiniai polimerai, etileno oksido su aukštesniais alkoholiais, tokiais, kaip laurilo alkoholis, stearilo alkoholis ir oleino alkoholis, polimerizacijos aduktai; etileno oksido su alkilfenoliais, tokiais, kaip izoc^ tilfenolis arba nonilfenois, polimerizacijos produktai; etileno oksido su aikilnaftoliais, tokiais kaip butilnaftolis arba oktilnaftolis, polimerizacijos aduktai;. etileno oksido su aukštesnėmis riebiomis rūgštimis, tokiomis, kaip palminito rūgštis, stearino rūgšti, ? arba o' ^ ina rūgštis, polimerizacijos aduktai; etileno oksido su mono- arba di- alkilfosforo rūgštimis, tokiomis, kaip stearilfosforo rūgštis arba dilaurilfosforo rūgštis, polimerizacijos aduktai; etileno oksido su aminais, tokiais, kaip dodecilaminas, polimerizacijos aduktai; amidai arba aukštesniųjų riebių rūgščių etoksilinti amidai, tokie, kaip stearinamidas; aukštesnių riebių rūgščių polihidrinių alkoholių esteriai, tokie kaip sorbitanas, ir etileno oksido su - jais polimerizacijos aduktai; glicerolio boratų arba etoksilintų glicerolio boratų aukštesnių riebių rūgščių esteriai; gliceridai ir riebių rūgščių sacharozės esteriai.
[0066] Tinkamų anijoninių paviršiaus aktyvių agentų pavyzdžiai yra: arilo sulfonato druskos, ypač alkilbenzolosulfonatai ir alkilnaftaiinsulfonatas, toks, kaip natrio izopropil-naftalinsulfonatas, natrio metilenobisnaftalinsulfo-natas, ir natrio dodecilbenzolosulfonatas; fosfatai arba polioksietilenalkilo sulfatai, arba alkilalilo esteriai; 0- naftalinsulfonato- formalino kondensuotos dtuskos; ligninsulfonatai, tokie kaip natrio lignin-sulfonatas; polikarboksilato ir/ arba polisulfonato tipo polimerinės paviršiaus aktyvios medžiagos; kondensuoti fosfatai, tokie, kaip natrio heksametafosfatar arba natrio tripolifosfatas; aukštesnių riebių rūgSčių druskos, t. y. muilai, pvz., natrio oleatas; druskos, pvz., sulfoninių rūgščių natrio ir kalcio druskos-pačios rūgštys, pvz., ligninsulfoninė rūgštis, ir/arba alkilsulfonato druskos. ypač natrio dialkilsulfo-sukcinatai, tokie kaip natrio dioktilsulfosukcinatas arba natrio 2-etilheksenosulfonatas ir ekvivalenčios druskos su kitais metalais (ne natriu); druskos, pvz., natrio, amonio ir amino druskos -polioksietileno alkilarilo eterio sulfatų arba polioksietileno alkilo eterio —sulfatų,, arba laisvos rūgštys; arba polioksietileno alkilarilo eterio fosfatų arba polioksietileno alkilfosfatų druskos; s ir alkilsulfato
[0067] druskos, tokios, kaip natrio laurilo sulfatas arba
[0068] Tinkamų katijoninių paviršiaus aktyvių medžiagų pavyzdžiai yra s
[0069] aukštesni alifatiniai aminai ir etileno oksido
[0070] kondensatai . su tokiais aminais; ketvirtinės amonio . druskos, pvz., chloridai; N-alkilamino acetatai; ir N-alkilamino oksidąi;.
[0071] Arafoterinių paviršiaus aktyvių medžiagų pavyzdžiai apims betainus ir amino rūgščių tipo paviršiaus aktyvias medžiagas.
[0072] Dar daugiau, šio išradimo junginiai gali būti panaudoti kartu 'su didelio molekulinio svorio junginiais arba kitais formulavimo agentais, pvz: apsauginiais koloi-dais, tokiais kaip kazeinas, želatinas, gumiarabikas, albuminas, klijai, natrio alginatas, karboksi-mstilceliuliozė, metilceliuliozė, hidroksietilceliu-li.ozė arba polivinilo alkoholis; išsklaidančiais agentais,' tokiais kaip natrio polifosfatas; neorga-nir iais išsklaidančiais agentais, tokiais kaip bentortitas; stabilizatoriais;- ridančiais agentais, ir anti- šaldančiais agentais. Platesniam taikymui ir darbo taupymui šio . iSradimo kompozicija, jei reikia, galį būti sumaišyta su vienu arba daugiau agrochemikalų, pvz., fungicidų, insekticidų, herbicidų, augalų augimo reguliatorių ir apvaisintojų.
[0073] Aukščiau paminėti nešikliai ir įvairūs papildomi agentai gali būti panaudoti po vieną arba bet kurioje reikalingoje kombinacijoje, priklausančioje nuo prepa-rato tipo, taikymo įr kitų faktorių. Panašūs faktoriai bus taip pat svarbūs, nustatant aktyvaus junginio koncentraciją priemonėje. Kalbant bendrais terminais, tinkamesnės šio išradimo kompozicijos turėtų turėti vieną svorio dalį 3- hldroksi- 5- metilizoksazolo Ir nuo 0. 01 iki 10 svorio dalių, dar geriau nuo 0. 1 iki 1 svorio dalies antimikrobinio agento( ų). Bendras aktyvių komponenčių turinys gali keistis plačiose ribose ir nėra esminis šiam išradimui. Apskritai, j- s keisi:? priklausomai nuo priemonės prigimties. Pavyzdžiui: Skysta priemonė, tokia kaip eimulguojamas koncentratas, gali tinkamai turėti, pvz., nuo 1 iki 5, dar geriau nuo 5 iki 50 svorio % aktyvių junginių ir nuo 5 iki 20 svorio % err. ulguojančio agento, likusiai daliai esant skystu nešikliu, kartu su, jei reikia, korozijos inhibitoriumi.
[0074] Aliejiniai preparatai gali tinkamai turėti nuo 0. 5 iki 5 svorio % aktyvių junginių, likusiai daliai esaint skystu nešikliu, tokiu kaip žibalas.
[0075] Dulkių pavidalo priemonės tinkamai gali turėti nuo 0. 1 iki 25, dar geriau nuo 0. 3 iki ' 25 svorio % aktyvių junginių, likusiai' daliai esant kietu nešikliu. Drėkinami milteliai gali tinkamai turėti, pvz., nuo 1 iki 90, geriau nuo 25 iki 80 svorio % aktyvių junginių, likusiai daliai esant kietu nešikliu ir išsk]ridančiu bei drėkinančiu agentu, jei reikia, kartu su apsauginiu koloidiniu agentu, tiksotropiniu agentu ir anti-putojan-čiu agentu.
[0076] Granulės gali tinkamai turėti nuo 0.3 iki 35, geriau nuo 0.3 iki 25 svorio % aktyvaus junginio, pagrindinei likučio daliai esant kietu nešikliu. Aktyvus* junginys yra homogeniškai sumaišomas su kietu nešikliu arba yra pritvirtinamas arba adsorbuojamas ant nešiklio pavir-šiaus; tinkamesnis kiekvienos granulės diametras yra nuo 0»2 iki 1.5 mm.
[0077] Šio išradimo dirvožemio fungicidinė kompozicija gali būti paruošta naudojimui, sumaišant 3-hidrokSi-5-metilizoksazolą arba jo druską su vienu arba daugiau aukščiau paminėtų antimikrobinių agentų įprastais
[0078] ♦
[0079] kitomis įprastomis komponentėmis.- kaip' aprašyta aukščiau, Jcad gautume įprastas agrochemines priemones. Šios priemonės gali būti sumaišytos su viena ar daugiau aktyvių komponenčių, tokių kaip kiti fungicidai, baktericidai, insekticidai, akaricidai, apvaisintojai ir dirvožemio kondicionieriai, kaip ir, jei reikia, nešikliais ir/arba skiedikliais, arba formulavimo pagalbinėmis priemonėmis.
[0080] Šios • priemonės gali būti taikomos sėklai arba dirvožemiui tiesiai arba atskiedus iki tinkamos koncentracijos, priklausančios nuo tikslo. Jei bus naudojamos,hidroponinėms kultūroms, galimas tiesioginis įdėjimas į maistingų medžiagų tirpalą. Taikymo laika3 nėra ypatingai esminis, ir priemonės gali būti taikomos sėkloms arba persodinimo laikotarpiu. Derlius nebus
[0081] pakenktas, net jeigu priemonės bus taikomos augimo stadijoje.
[0082] Daug agrochemikalų, iškaitant 3- hidroksi- 5- metil-izoksa~ olą, gali sukelti' aparato, haudojamo paruošti arba taikyti, laikyti ar išskirstyti juos, rūdijimą arba koroziją. Toliau, pats 3- hidroksi- 5- metilizoksazolas yra santykinai lakus ir saugomas palaipsniui garuoja, ką nepalankiai įvertins pirkėjas. Dar daugiau, 3- hidroksi- 5- metilizoksazolas ir jo bevandenės druskos lengvai dega, taigi, sudaro gaisro pavojaus galimybę. Dabar me3 nelauktai atskleidėme, kad 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos dihidratas šių trūkumų neturi ir, konkrečiai, nesukelia ir nepagreitina rūdijimo ir korozijos, net kai aktyvus junginys naudojamas drėkinamų miltelių arba vandenyje išsklaidomų granulių pavidale.
[0083] 3- Hidroksi- 5- metilizoksazolas iki šiol buvo naudojamas kaip dulkių pavidalo priemonė-, dulkių pavidalo apvelkančios priemonės ir skystos priemonės. Tačiau, kadangi 3- hidroksi- 5- metilizoksuZolas savo molekulėje turi rūgštinę hidroksilo grupę, jis turi toki trūkumą, kad sukelia aparato, kuriame šios priemonės ruošiamos, rūdijimą ir/ arba koroziją.
[0084] Vandenyje išsklaidomos granulės turi daug pranašumų, tokių kaip: 1) imamos rankomis jos nedulka; 2) jos nėra nepatogios nešti, kadangi savitasis svoris yra toks mažas, . kaip . 1/ 2 - 1/ 3 drėkinamų
[0085] 3) homogeniškas dispersijas yra paprasta gaminei, pridedant vandens. Apskritai, šio tipo priemonės yra gaminamosr pridedant vandens į aktyvaus junginio, užpildo, sklaidančio agento ir surišėjo mišinį, suformuojant mišinį į granules, po to išdžiovinant ir praleidžiant per sietą. Tačiau, kadangi 3-hidroksi-5-metilizoksazolo garų slėgis yra santykinai didelis, t.y. 0.1333 Pa, esant 25°C, iškyla gamybos metu aktyvios komponentės džiovinimo stadijoje išgaravimo problema.
[0086] Iki šiol nebuvo naudinga naudoti 3-hidroksi-5-metilizojtsazolą tokiose vandenyje išsklaidomose granulėse, kadangi jis sukelia aparato, ypač to, kuris naudojamas. priemonių gamybai, rūdijimą ir/arba koroziją. Tačiau dabar mes nelauktai atradome, kad 3-hidroksi-5-rftetilisoksazolc kalcio druskos dihidratas gali įveikti šias problemas.
[0087] Tuo būdu pagal tolesnį šie išradimo aspektą čia pateikiama fungicidinė ir baktericidinė 'kompozicija naudojimui žemės ūkyje ir sodininkystėje, besiskiriantis tuo, kad ji vturi 3-hidroksi-5-metilizoksązol© kalcio druskas dihidrate.
[0088] Degimo bandyme visos bevandenės formos - 3-hidroksi-5-metiliroksazolo, jo natrio druska, jo ;< Ui o druska ir
[0089] i
[0090] jo kalcio druska - užsidega ir dega,'lengvai įkurdamos laužą, kai trumpam suliečiaznos su truputį degančia anglimi.
[0091] Iš kit^s pusės, 3-hidroksi-5-metili.2oksazolo kalcio druskos dihidratu beveik neįmanoma įkurti ugnies ir jis dega tik nenoriai.
[0092] Toliau, 3'-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos dihidratas turi žymų fizikinį-cheminį stabilumą ir yra nehigroskopinis, esant 80% santykiniam drėgnumui 40°C temperatūroje. Dar daugiau, jis nepraranda savo kristalizacinio vandens žemiau 40°C, net esan*:
[0093] Kai naudojamas 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos dihidratas, nepastebima aparato, kuriame agro-cheminė priemonė gaminama, rūdijimo arba korozijos, ir aktyvi komponentė negaruoja, • džiovinimo metu, kai gaminamos granuliuotos priemonės, išsklaidomos vandenyje.
[0094] Kaip kontrastas, 3-hidroksi-5-metilizokšazolo natrio arba kalio druskos negali būti panaudotos ekonomiškai dėl jų labai higroskopinės prigimties.
[0095] 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos dihidratas gali būti gautas, paveikiant kalcio jungini, su 3-hidroksi-5-metilizoksazolu ir tada išskiriant reikalingą 3-hidroksi-5-metilizok3azolo kalcio druską, esant palankioms dihidrato susidarymo sąlygO/ns. Pvz., jis gali būti gautas tokia procedūra: viena dalis (molinė) kalcio hidroksido ir 2 dalys (molinės) 3-hidroksi-5-metilizok3azolo sud damos į vandeni ir ištirpinamos' santykinai aukštoje temperatūroje, geriau ■ 70-90°C, dar geriau - apie 80°C; gautas tirpalas nufiltruojamas kol dar šiltas, po to filtratas atšaldomas iki temperatūros, tinkamos. paskatinti dihidrato kristalų susidarymą, atitinkamai apie 0°C;
[0096] nusėdę • kristalai nufiltruojami ir išdžiovinami, pvz., 50- 60°C.
[0097] Tačiau reikėtų pažymėti, kad šios sąlygos yra duotos tik kaip pavyzdžiai ir kad reakcijos bei išskyrimo sąlygos gali plačiai keistis. Šio išradimo būdas apima visas sąlygas, kuriose pagaminamas rei&alingas dihidratas. Gaunamas 3-hidroksi-5-iaetilizok..azolo icaJčdo druskos dihidratas yra balkšva kristalinė medžiaga ir gali būti paversta j, bet kokią įprastą agrocheminę ; riemonę. žinomą pačiam 3-hidroksi-5-metilizoksazolui, pvz., jis gali būti pagamintas kaip dulkės, dulkių pavidalo apvelkančios priemonės, drėkinamos granulės ir skystos priemonės, iprastais būdais. Jei reikia, kiti agro-chemikalai (pvž., fungicidai, tokin kaip metalaksilas, oksadiksilas, triadimefona3r prochlorazas, benomilas ir tiofanato metilas, ir insekticidai, tokie kaip furatiokarbas, benfu akarbas ir karbosulfanas) gali. būti įtraukti i priemonę, kaip bendrai paaiškinta aukščiau.
[0098] " 3ūdų, kurie gali būti panaudoti pagaminti šio išradimo priemones, pavyzdžiai yra aprašyti toliau. Tie patys būdai gali būti panaudoti, gaminant panašias priemones pagal pirmą šio išradimo aspektą.
[0099] Dulkių pavidalo priemones gali būti gautas, sumaišant
[0100] 3-hidroksi-5-metili2oksazolo kl^cio druskos dihidratą su smulkiais mineralinės medžiagos milteliais, pvz., moliu, talku arba •kalcio karbonatu, geriau mažesniu negu 45 ftm diametru, po. to mišinys pulverizuojamas, naudojant svyruojančio plaktuko tipo pulverizatorių.
[0101] Dulkių pavidalo apvelkančios priemonės gali būti gautos* sumaišant 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos dihidratą su bet kuriais kitais įprastais priedais, paprastai po užpildo pridėjimo. Užpildų . pavyzdžiai, kurie gali būti panaudpti du1kinių apvelkančių priemonių gavimui, apima smulkias mineralinės medžiagos dulkes, kurių diametra* magesnis negu 45 pjm, tam tinka molis, talkas, kalcio karbonatas, balta anglis arba titano dioksidas; krakmolo dariniai tokie kaip krakmolai arba ejterefikuotas krakmolas;
[0102] arba cukrus, toks kaip dekstrinas, gliukozė, fruktozė
[0103] arba sacharozė. Priedai, kurie ' gali būti panaudoti dulkių pavidalo apvelkančių priemonių gavimui, apima paviršiaus aktyvias medžiagas, tokias kaip nejoninės ir anijoninės paviršiaus aktyvios medžiagos, kurių pavyz-džiai pateikti aukščiau; rišikliai ir terir. oplastinės dervos milteliai. Rįšiklių, kurie gali būti panaudoti aktyvios komponentės palaikymui ir pritvirtinimui prie sėklų paviršiaus, pavyzdžiai apima vandenyje tirpius didelio molekulinio svorio junginius, pvz., vandenyje tirpaus . polisacharidus, tokius kaip algino rūgštis ir jos druskos, karboksimetilceliuliozė ir- jos druskos, metilceliuliozė, polivinilo alkoholis, natrio poliakri-latas, polietileno oksidas, polivinilpirolidonas arba ksantano derva. Termoplastinės dervos miltelių, turinčių membraną sudaranti, talpumą, pavyzdžiai, kurie gali būti panaudoti, apima etilenvinilo chlorido kopolimero dervos miltelius, etilenvinilo acetato kopolimero dervos miltelius ir vinilo chlorido dervos miltelius. Dulkinės apvelkančios priemonės gali bū& i! pagamintos, sumaišant aktyvią komponentę su vienu ar daugiau šių priedų, priklausomai nuo priemonės tikslo. Apskritai ribos, kurios gali būti naudojamos, yra nuo 10 iki 95%, nuo 0 iki 90%, nuo 0 iki 20% ir nuo 0 iki 70% aktyviai komponentei, užpildui, drėgnam sklaidančiai agentui, rišikliui ir termoplastinės dervos milteliams atitinkamai.
[0104] Vandenyje išsklaidoma granuliuota priemonė gali būti gauta sumaišant 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos dihidratą su vienu ar daugiau priedų, parinktų iš grupės, susidedančios iš užpildų, drėgnų sklaidančių agentų ir rišiklių kaip aprašyta aukščiau apie dulkinės apvelkančias priemones, ir tada pulverizuojant mišinį. Pųlverizuotą mišinį geriau įdėti* į plakantį judančio sluoksnio granuliatorių, pridėti vandens, visfcą sumai-šyti ir granuliuoti, po to išdžiovinti ir perleisti per sietą. Vandenyje išsklaidomos granulės paprastai turi daleles, kurių diametras nuo 63 iki 1700 Įim.
[0105] Skystos priemonės gamyboje svarbiausia yra tirpiklio parinkimas. Tirpiklis turi turėti tokias savybes: jis turi sugebėti ištirpinti 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos dihidratą; jis turi neveikti į aktyvios komponentės stabilumą; jis turi gerai maišytis su vandeniu; jis turi turėti mažą fitotoksiškutną; ir jis turi "turėti santykinai aukštą virimo tašką*. Tokias sąlygas tenkinančių tirpiklių pavyzdžiai apima, etilenglikoli,, propilenglikoli, ir dipropilenglikoli,. Skysta priemonė gali būti pagaminta ištirpinant 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos dihidriatą viename ar daugiau tirpiklių, paminėtų aukšįčiau, arba vieno ar daugiau šių tirpiklių mišinyje su vanderiiu. Ruošiant skystSJ priemonę, gali būti pridėtas antimikrobinis agentas, toks kaip para-hidroksibenzoinės rūgšties žemesnio alkido (metilo, etilo, propilo arba butilo) esteris, arba '1,2-benzizotiazolin-3-onas
[0106] Pirmas išradimo aspektas yra iliustruojamas toliau pateikiamais neapribojąnčiais pavyzdžiais, kuriuose visos dalys ir procentai yra apskaičiuoti pagal svori,. Naudojami antimikrobiniai agentai yra identifikuojami pagal kodus, priskirtus jiems aukščiau.
[0107] Penkiasdešimt dalių 3-hidroksi-5-metilizoksazolo,- 10 dalių Protectol GDA (Prekybinis antimikrobinio agento, sudaryto iš 50% Junginio B-l, pavadinimas, BASF* Japan Co. produktas, Lt.d.), 2 dalys Gohsenol GL-05S (Polivinilalkoholio prekybinis pavadinimas; Nippon Synthetic Chemical Industty Co. produktas, Ltd.) ir 38 'dalys Carplex #80-S (Prekybinis hidratuotas amorfinio silicio dioksido pavadinimas; Shiongi & Co., Ltd. produktas) buvo sumaišytos ir pulverizuotos, naudojant plaktukini, malūną, kad būtų gauta šio išradimo drėkinamų miltelių ptiemonė.
[0108] Penkiasdešimt dalių 3- hidroksi- 5- metilizdksazolo, 25 dalys Proxel GXL ( Prekybinis antimikrobinio. agento, sudaryto iš 20% Junginio B- 5., pavadinimas; ICI Japan Co., Ltd. produktas), ? dalys Gohsenol GL- 05S i ' 23 dalys Carplex # 80- S buvo sumaišytos ir pulverizuotos naudojant plaktukini, malūną, kad būtų gauta šio išradimo drėkinamų miltelių priemonė.
[0109] Keturios dalys 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo, 4 dalys Protectol GDA, 4 dalys Carplex # 80- S ir 88 dalys Zeeklite NG ( Prekybinis smulkių . dulkių, sudarytų iš kaolinito ir cezo. sito, kaip' pagrindinių komponenčių, pavadinimas; Zeeklite Co., Ltd. produktas) buvo sumaišytos ir pulverizuotos, panaudojant plaktukini, malūną, kad būtų gauta šio išradimo dulkių pavidalo priemonė.
[0110] Keturios dalys 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo, 0, 5 dalies Protectol DMT ( Prekybinis antimikrobinio agento," sudaryto iš 100% Junginio B- 2, pavadinimas, BASF Japan Co., Ltd. produktas) ir 95, 5 dalys Zeeklite NG buvo sumaišytos ir pulverizuotos, panaudojant plaktukini, malūną, kad būtų gauta šio išradimo dulkių ravidalo priemonė.
[0111] Keturios dalys 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo, 5 dalys Protectol GL40 ( Prekybinis antimikrobinio agento, turinčio 40% Junginio B- 3, pavadinimas, BASF Japan Co., Ltd. produktas), 5 dalys Carplex # 80- S ir 86 dalys Zeeklite * NG buvo sumaišytos ir pulverizuotos, panaudojant plaktukini, malūną, kad būttį gauta šio išradimo dulkių pavidalo priemonė.
[0112] Keturios dalys 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo, 2, 5 dalys Protectol KLC 80 ( Prekybinis antimikrobinio agento, turinčio 80% Junginio B- 4, pavadinimas, BASF Japan Co., Ltd. produktas), 2, 5 dalies Carplex # 80 ir 91 dąiis Zeeklite NG buvo sumai? ' tos ir pulverizuoros, panaudojant plaktukini, malūnėli,, kad būtų gauta šio išradimo dulkių pavidalo priemonė.
[0113] Keturios dalys 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo, 10 dalių Proxel GLX 10 dalių Carplex # 80 ir 76 dalys Zeeklite NG buvo sumaišytos ir pulverizuotos, panaudojant plaktukini, malūną, kad būtų gauta šio išradimo dulkių pavidalo priemonė.
[0114] 8 PAVYZDYS"
[0115] Keturios dalys 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo, 2 dalys Junginio B- 6 ir 94 dalys Zeeklite NG buvo sumaišytos ir pulverizuotos, panaudojant plaktukini, malūną, kad būtų gauta šio išradimo dulkių pavidalo priemonė.
[0116] Keturios dalys 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo, 2 dalys Junginio B- 7 ir 94 dalys Zeeklite NG buvo sumaišytos ir pulverizuotos, panaudojant plaktukini, malūną, kad būtų gauta šio i5radimo dulkių pavidalo priemonė.
[0117] Keturios dalys 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo, 2 dalys Junginio B- 8 ir 94- dalys Zeeklite NG buvo 3umaišytos ir pulverizuotos, panaudojant plaktukini, malūną, kad būtų gauta šio išradimo dulkių pavidalo priemonė.
[0118] >
[0119] Keturios dalys 3- fiidroksi- 5- metilizoksazolo, 2 dalys Mekkings P įPrekybinis antimikrobinio agento, sudaryt:? iš 99% Junginio B- 9 propilo esterio, pavadinimas; Ueno Seiyaku Co., Ltd. produktas) ir 94 dalys Zeeklite NG buvo sumaišytos" ir pulverizuotos, panaudojant plaktukini malūną, kad . būtų gauta šio išradimo dulkių pavidalo priemonė.
[0120] 10 dalių 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo, 20 dalių Protectol GDA ir 70 dalių N- metilpirolidono buvo šumąišytos ir ištirpintos, kad būtų gauta skysta šio. išradimo priemonė.
[0121] 10 dalių j- hidroksi- 5- metilizoksazolo, 50 dali^ Proxel GLX ir 40 dalių Solfit ( Prekybinis Kurarė Co., Ltd. produkto pavadinimas) buvo ' sumaišytos . ir ištirpintos kad būtų gauta skysta šio išradimo priemonė.
[0122] 97. 5 dalių Zeeklite NG, 2 dalys Gohsenol GL- OLo ir 0. 5
[0123] dalies Neocol YSK ( Prekybinis Dai- ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. pavadinimas) mišinys buvo maišomas, pridėjus pakankamai vandens, kad jis būtų minkomas. Tada mišinys praleistas per rutulėlius darančią mašiną ( 0. 9 mm ekrano diametru), kad būtų suformuotos granulės, kurios išdžiovintos 110°C temperatūroje, ir gautas nešiklis nuo 0. 3 iki 1. 7 mm skersmens granuliuotai priemonei.
[0124] Atskirai 4 dalys 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo, 2 dalys Protectol GDA ir 7 dalys propilenglikolio sumaišytos ir ištirpintos, tada adsorbuotos ant nešiklio granuliuotai priemonei, gauto kaip aprašyta aukščiau, kad būtų pagaminta šio išradimo granuliuota priemonė.
[0125] Keturios dalys 3- hidro) 3i- 5- metilizoksazolo, 5 daly?;
[0126] Proxel GXL ir 5 dalys N, N- dimetilformamido sumaišytos ir ištirpintos, tada adsorbuotos ant 86 dalių Kagalite No. 2 ( Prekybinis Silver . Sangyo Co., Ltd. produkto pavadinimas), jkad būtų paruošta šio išradimo granuliuota priemonė".
[0127] Keturios dalys 3- hidroksi- 5- metilizok:sazol kalcio druskos, 4 dalys Protectol GDA, 4 d& lys Carplex # 80 i/ r 88 dalys Zeeklite NG buvo sumaišytos ir- ištirpintos, tada pulverizuotos, panaudojant plaktukinį malūną paruošti šio išradimo dulkių pavidalo priemonę.
[0128] 10 dalių 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo, 20 dalių Protectol GDA, 50 dalių Prox«l GXL ir 20 dalių Solfit buvo sumaišytos ir ištirpintos, kad būtų gauta skysta šio išradimo priemonė. 18 PAVYZDYS . •
[0129] Penkiasdešimt dalių 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos, 10 dalių Protectol GDA, 2 dalys Gohsenol GL-05S ( Prekybinis Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. produkto pavadinimasO ir 38 dalys Carplex # 80- S sumaišytos ir pulverizuotos, naudojant plaktukini, malūną, kad būtų gauta šio išradimo drėkinamų miltelių priemonė.
[0130] Penkiasdešimt dalių 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos, 25 dalys Proxel GXL, 2 dalys Gohsenol GL- 05S ir 23 dalys Carplex # 80- S sumaišytos ir pulverizuotos, naudojant plaktukini malūną, kad būtų gauta šio išradimo drėkinamų miltelių priemonė.
[0131] 4 dalys 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo, 2 dalys Protectol TOE ( Prekybinis antimikrobinio agento, sudaryto iš 100 % Junginio B- 10, pavadinimas, BASF Japan Co., Ltd.. produktas ir 94 dalys Zeeklite NG sumaišytos ir pulverizuotos, naudojant plaktukini, malūną, kad būtų gauta šio išradimo dulkių pavidalo priemonė.
[0132] 5. 2 dalys 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos
[0133] dihidrato ( paruošto kaip aprašyta 1A pavyzdyje), 4 daly3 Protectol GDA, 4 dalys Carplex # 80- S ir 86. 8
[0134] dalys Zeeklite NG sumaišytos ir pulverizuotos, naudojant " plaktukini, malūną, kad būtų gauta šio išradimo dulkių pavidalo priemonė.
[0135] 65 dalys 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos
[0136] dihidrato ( paruošto, kaip aprašyta 1A pavyzdyje), 10 dalių Protectol GDA, 2 dalys Gohsenol GL- 05S ir 23 dalys Carplex # 80- S sumaišytos ir pulverizuotos, naudojant plaktukini, malūną, kad būtų gauta šio išradimo drėkii. amų miltelių pavidalo priemonė.
[0137] 65 dalys 3- hidroksi- 5- metilizo?sazolo kalcio druskos dihidrato ( paruošto,, kaip aprašyta 1A pavyzdyje), 25
[0138] dalys Proxel GXL, 2 dalys Gohsenol GL- 05S ir 8 daly3 Carplex # 80- S sumaišytos ir pulverizuotos, naudojant plaktukinį malūną, kad būtų gauta šio išradimo drėkinamų miltelių pavidalo priemonė.
[0139] Panaudojant 50 dalių 3- hidroksi- S- metilizoksazolo, 2 dalis Gohsenolo GL- 05S ir 48 dalis Carplex ♦ 80- S, pagal procedūrą, panašią j, aprašytą 1 pavyzdyje ir 2 pavyzdyje, buvo gauta- drėkinamų miltelių pavidalo priemonė. 2 PALYGINAMASIS PAVYZDYS •
[0140] " Panaudojant 10. dalių Protectol GDA, 2 dalis Gohsenolo GL- 05S ir 88 dalis Carplex # 80- S, pagal procedūrą, panašią i, aprašytą 1 pavyzdyje, buvo gauta drėkinamų miltelių pavidalo priemonė.
[0141] ir 73 dalis Carplex # 80- S, pagal procedūrą, panašią j, aprašytą 2 pavyzdyje, buvo gauta drėkinamų miltelių pavidalo priemonė.-
[0142] Panaudojant 4 dalis 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo ir 96 dalis Zeeklite NG, pagal procedūrą, panašią i, aprašytą
[0143] v •
[0144] ir 92 dalis Zeeklite NG, pagal procedūrą, panašią aprašytą 3 pavyzdyje, buvo gauta dulkių pavidalo priemonė. v
[0145] Panaudojant 0. 5 dalies Protectol DMT ir 99. 5 dalies Zeeklite NG, pagal procedūrą, panašią i, aprašytą 4 pavyzdyje, buvo gauta dulkių pavidalo priemonė.
[0146] 80 ir 90 dalių Zeeklite NG, pagal procedūrą, panašią i,
[0147] aprašytą 5 pavyzdyje, buvo gauta dulkių pavidalo priemonė.
[0148] Panaudojant 2. 5 dalies Protectol KLC 80, 2 § dalies Carplex # 80 ir 95 dalis Zeeklite NG, pagal procedūrą, panašią i, aprašytą 6 pavyzdyje, buvo gauta dulkių pavidalo priemonė.
[0149] Panaudojant 10 dalių Proxel GXL, 10 dalių Carplex # 80 ir 80 Halių Zeeklite NG, pagal procedūrą, panašią aprašytą 7 pavyzdyje, buvo gauta dulkių pavidalo priemonė.
[0150] Panaudojant 2 dalis Junginio B- 6 ir 98 dalis Zeeklite NG, pagal procedūrą, panašią i, aprašytą 8 pavyzdyje, buvo gauta dulkių pavidalo priemonė.
[0151] Panaudojant 2 dalis Junginio B- 7 ir 98 dalis Zeeklite NG, pagal procedūrą, panašią i, aprašytą 9 pavyzdyje, buvo gauta dulkių pavidalo priemonė.
[0152] i Panaudojant 2 dalis Junginio B- 8 ir 98 dalis Zeeklite NG, pagal procedūrą, panašią i, aprašytą 10 pavyzdyje, buvo gauta dulkių pavidalo priemonė.
[0153] Panaudojant 2 dalis Mekkings P ir 98 dalis Zeeklite NG, pagal procedūrą, panašią j, aprašytą 11 pavyzdyje, buvo gauta dulkių pavidalo priemonė.
[0154] Panaudojant 10 dalių 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo ir 90 dalių Solfit, pagal procedūrą, panašią i, aprašytą 13 pavyzdyje, buvo gauta skysta priemonė.
[0155] Panaudojant 20 dalių Protectol GDA ir 80 dalių N-metilpirolidono, pagal procedūrą, panašią i, aprašytą 12 pavyzdyje, buvo gauta skysta priemonė.
[0156] Panaudojant 50 dalių Proxel GXL ir 50 dalių Solfit, pagal procedūrą, panašią į aprašytą 13 pavyzdyje, buvo gauta skysta priemonė.
[0157] Panaudojant 4 dalis 3- hidroksi- 5- metilizok3azolo, 8 dalis N, N- dimetilformamido ir 88 dalių Kagalite No. 2, pagal procedūrą, panašią į aprašytą 15 pavyzdyje, buvo gauta granulių pavidalo priemonė.
[0158] Panaudojant 2 dalis Protectol GDA, 7 dalis propileno glikolio ir 91 dali, nešėjo granuliuotai priemonei, pagal procedūrą, panašią i, - aprašytą 14 pavyzdyje, i>uvo gauta granuliuota priemonė.
[0159] Panaudojant 5 dalis Proxel GXL, 5 dalis N, N-dimetilformamido ir 90 dalių Kagalite No. 2, pagal procedūrą, panašią i, aprašytą 16 pavyzdyje, buvo gauta granuliuota priemonė.
[0160] Panaudojant 4 dalis 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos ir 96 dalis Zeeklite NG, pagal procedūrą, panašią j, aprašytą 16 pavyzdyje, buvo gauta granuliuota priemonė.
[0161] i
[0162] Panaudojant 5<$ ? dalių 3- hidioksi- 5- metilizoksazolo, 2 dalis Gohsenol GL- 05S ir d8 dalis Carplex # 80- S, pagal procedūrą, panašią i . aprašytą 18 pavyzdyje ir 19 pavyzdyje, buvo gauta drėkinamų miltelių pavidalo priemonė.
[0163] * •
[0164] Panaudojant 2 dalis Protectol TDE ir 98 dalis Zeeklite NG, pagal procedūrą, panašią i, aprašytą 20 pavyzdyje, buvo gauta dulkių pavidalo priemonė.
[0165] Panaudojant 5. 2 dalis 3- hidroksi- 5- n\ etilizoksazolo kalcio druskos dihidrato ( paruošto kaip aprašyta 1A pavyzdyje). ir 94. 8 dalis Zeeklite NG, pagal pročedūrą, panašią i, aprašytą 22 pavyzdyje, buvo gauta dulkių pavidalo priemonė.
[0166] Panaudojant 65 dalis 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos dihidrato ( paruošto kaip 1A pavyzdyje), 2 dalis Gohsonol GL- 05S ir 33 dalis Carplex # 80- S,
[0167] pagal procedūrą, panašią i, aprašytą. ?3 ir 24 pavyzdžiuose, . buvo gauta drėkinamų miltelių pavidalo priemonė.
[0168] Šio išradimo kompozicija gali smarkiai padidinti ir prailginti ligą stabdanti, poveiki, ir 3- hidroksi- 5-metilizoksazolo ir jo druskų fiziologini, veiksmingumą bei gali pagerinti liekamąja, poveikį, šios savybės leidžia šio išradimo kompozicijoms būti panaudotoms kiekiais, atitinkančiais mažesnes 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo ir jo druskų' dozes, nei iki šiol buvo įmanoma.
[0169] Ryžių sėjinukų iššutino stabdymas { Drėkinami milteliai)
[0170] Pythium graminicola kultūra ( iš anksto kultivuota su kratymu bulvių sacharozės terpėje) buvo homogenizuota, panaudojant maišikli,, kad būtų gauta jos suspensija. Ši suspensija buvo sumaišyta su sterilizuotu dirvožemiu. Dirvožemio bandinys, inokuliuotas su patogenu, buvo sudėtas i, mažą plastiko inkubatorinę dėžutę, 20x20 cm, 3 cm gylio. Ryžių sėklos ( rūš. : Koshihikari), kurios iš anksto buvo pamerktos dygimui, buvo apvilktos žinomu kiekiu vienos iš drėkinamų miltelių priemonių, paruoštų 1, 2, 18 bei 19 pavyzdžiuose ir 1, 2, 3 bei 21 palyginamuosiuose pavyzdžiuose, ir tada nedelsiant sėklos pasėtos 30 g sausų neapdorotų sėklų dėžutei tankumu. Sėjinukai buvo auginami šiltnamyje, palaikant i
[0171] 20cC temperatūrą dienos metu ir 15°C - naktį. Nesveika sritis, gauta iš iššutusių ryžių sėjinukų, buvo
[0172] matuojama 2 arba 3 ir 5 savaitės po pasodinimo. Ryžių sejinukų augimo inhibicija buvo matuojama 2 se ' aitės po
[0173] pasodinimo, palyginant su kontroliniu neužkrėstu bandiniu.
[0174] Kaip parodyta 1 . ir 2 lentelėse, 3- hidroksi- 5-metilizoksazolo kalcio druskos stabdantis poveikis tęsėsi maždaug 2- 3 savaites. Tada ligos simptomai pradėjo greitai rodytis ir smarkūs simptomai buvo stebimi " po 5 savaičių. Kai augalai buvo apdoroti su vien 3- hidroksi- 5- metilizoksazolu, 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo' kalcio druska, Junginiu B- l arba Junginiu B-5, buvo rastas labai silpnas veiklumas. Tačiau, kai 3-hidroksi- 5- metilizoksazolas arba 3- hidroksi- 5-metilizoksazolo kalcio druska buvo sumaišyta ' su Junginiu B- l arba Junginiu B- 5, ryžių sėjiiiukų infekcijos nebuvo pastebėta net po 5 savaičių. Liekamasis 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo arba 3-hidroksi- 5- metilizokšazolo kalcio druskoj efektyvumas buvo žymiai padidintas, ir btvo parodytas nelauktas veiklumas. Fitotoksiškumo, tokio kaip augimo inhibicija, nepastebėta ryžių sėjinukuose, apdorotuose su šio išradimo kompozicijos . bet kuria doze. Priešingai, buvo pagreitintas šaknų ilgėjimas ir* buvo gauti sveiki . sėjinukai. Po apdorojimo didelės koncentracijos 3- hidroksi- 5- metilizoksazolu ( 1 % sėklų svorio), buvo stebimas stiprus fitotoksiškumas ( inhibuotas dygimas, inhibuotas augimas), tačiau po apdorojimo tokia pačia koncentracija 3- hidroksi- 5-metilizoksazolo kalcio druskos, fitotoksiškumo nebuvo pastebėta.
[0175] Toliau einančiose lentelėse parodoma ryžių sėjinukų augimo inhibicija, naudojant tokius simbolius: 37
[0176] + . Sėjinukų aukštis yra ne didesnis kaip 2/ 3
[0177] ++ : Sėjinukų aukštis yra nė didesnis kaip 1/ 3 normalaus aukščio.
[0178] Toliau pateikiamose lentelėse Junginys A yra 3-hidroksi- 5- metilizoksazolas, Junginys C yra 3- hidroksi-5- metilizoksazolo kalcio druska ( bevandenė) ir Junginys D yra 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos dihidratas.
[0179] Ryžių sėjinukų i& šutimo sustabdymas ( Dulkių avidalo priemonė)
[0180] Užkrėstas dirvožemis (toks pat, kaip naudotas 1 eksperiment'e) buvo apdorotas su kiekviena iš dulkių pavidalo priemonių, paruoštų 3-13,, 18, 20 bei 21 pavyzdžiuose ir 4-13, 21-23 palyginamuosiuose pavyzdžiuose, virš viso dirvožemio sluoksnio.
[0181] tSodinimasr kultivaviir* s ir įvertinimas buvo atliekami kaip aprašyta 1 eksperimente.
[0182] Kaip parodyta 3 lentelėje, 3-hidroksi-5-metilizoksazolas, 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druska arba 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos dihidratas rodo prastą liekamąjį efektyviną, . kai taikomi po vie iną. Taip pat ir antibakterinės, komponentės, naudotos šiame teste, turi silpną stabdymo efektą, kai taikomi ' po vieną. Tačiau kai 3-h4 droksi-5-metilizoksazolas, 3-* hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druska arba 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos dihidrataa buvo sumaišyti su bet kuria antibakterine komponente, 3-hidroksi-5-metilizoksązolo, 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos arba 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos dihidrato stabdymo efektas labai padidėjo, įskaitant ir liekamąjį efektyvumą. Be fco, nebu.vo pastebėta fitotoksiškumo, tokio kaip ryžių sėjinuicų augimo inhiticij.*, po bet kurio • iš mišinių, išskyrus tuos, į kuriuos įėjo Junginys B-8, taikymo. Priešingai, šaknų augimas pagreitėjo, ir buvo gauti sveiki sėjinukai. Rezultatai parodyti 3 lentelėje.
[0183] Jfuzariozės vytino sustabdymas agurkuose ( skysta priemonė)
[0184] Fusarium oxysporum f. sp. cucumerinum mikrokanidijų
[0185] (kurios buvo iš anksto kultivuotos su kratymu bulvių sacharozės terpėje) suspensija buvo sumaišyta su sterilizuotu dirvožemiu. Dirvožemio bandinys buvo sudėtas i, plastiko puodą (2 litrų dydžio) . Tada agurkų sėjinukai- (rūš.: Sagami Hanjiro, dviejų lajpų stadija) buvo pasodinti tankumu trys agurkai, puode. Kiekvienas dirvožemio pavyzdys, kuriame jie buvo pasodinti, buvo palaistytas santykiu 100 ml puodui su tam tikru kiekiu vienos iš skystų priemonių, paruoštų kaip aprašyta 12,13 bei 17 pavyzdžiuose ir 14, 15, 16 palyginamuos iuo3e pavyzdžiuose, atškiedus su vandeniu-Po kultivavimo 3 ir 5 savaites šiltnamyje, buvo nustatytas . sfveikų sėjinukų skaičius. Rezultatas apskaičiuotas kaip vidurkis pagal 5 vienodai apdorotus puodus kiekvienu atveju.
[0186] Kaip parodyta 4 lentelėje, šio išradimo dirvožemio fungicidinė kompozicija puikiai inhibuoja furariozės vytimo pasirodymą.
[0187] Cukrinių runkelių »ėjinukų iššutimo tabdynae
[0188] Micelinės Aphanomyces cochlioides ląstelės, įskaitant oosporas, kurios buvo gautos, kultivuojant mikroorga-nizmą grūdų miltų agaro terpėje, i, kurią buvo pridėta cholesterolio, buvo homogenizuotos, panaudojant mai-šikli,, ir sumaišytos su sterilizuotu dirvožemiu. Kiekvienas dirvožemio bandinys buvo sudėtas i plastiko puodą (dydis: 30x40 cm, 20 cm gylio). Cukrinių runkelių sėklos (rūš.: Honomidori) buvo pasodintos tankumu €0 sėklų puode. Po pasodinimo kiekviena iš granuliuotų priemonių, gautų 14 bei 15 ir 17, 18, 19 palyginamuosiuose pavyzdžiuose, buvo išbarstyta ant dirvožemio bandinio paviršiau- puoduose. Po kultivavimo šiltnamyje 6 savaites, buvo nustatytas sveiku sėjinukų skaičius. Rezultatai buvo apskaičiuoti kaip vidurkis oagal tris vienodai apdorotus puodus. Kaip parodyta 5 lentelėje, šio išradimo dirvožemio furigicf.dinė kompozicija parodė -puikų veiklumą prieš cukrinių runkelių sėjinukų, iššutintą.
[0189]
[0190] Tiesioginio sodinimo bandymas, panaudojant ryžių lauko
[0191] Ryžių lauko dirvožemis buvo sudėtas i, plastiko dėžę
[0192] (dydis 50 cm x 40 cm, 10 cm gylis) 5 cm gilumu; buvo pridėta vandens ir dirvožemis buvo sulygintas. Ryžių sėklos (rūš.: Koahihikari), kurios buvo i5 anksto pamerktos .dėl išdygimo, buvo apvilktos su tam tikru kiekvienos drėkinamų miltelių priemonės, paruoštos kaip aprašyta 18 ir 19 pavyzdžiuose ir 1-3 bei 21 palyginamuosiuose pavyzdžiuose, kiekiu ir nedelsiant buvo pasodintos į dirvožemio bandini 2 cm gilumu, 120 sėklų dėžutei tankumu. Palaikant 3-5 cm vandens gyli,,
[0193] 3ėklos buvo kultivuojamos 3 savaites šiltnamyje, esant 20°C dieną ir 15°C naktį. Šio laikotarpio pabaigoje buvo nustatyta įsitvirtinusių sėklų dalis ir fitotrksiškumo laipsnis. Kaip parodyta 7 lentelėje, nors įsitvir-tinusių sėjinukų procentas buvo didesnis dėžutėje, apdorotoje vien 3- hidroksi- 5- metilizoksazolu arba jo kalcio druska, negu neapdorotame kontroliniame bandinyje. Sis procentas buvo daucr didesnis dėžutėse, kur Junginys B- l arba B-S buvo sumaižytas su 3-hidrok3i- 5- metilizoksazolo kalcio druska.. įsitvirti-nusių sėjinukų santykiai dėžutėse, paveiktose vien su Junginiu B- l arba B- 5, truputį skyrėsi nuo kontrolinio bandinio. Mišrus antimikrobiniai junginiai neparodė fitotoksiškumo prie jokių dozių, kaip ir pats 3-nidroksi- 5- metilizoksazolas.
[0194] 7 EKSPER33EHTAS
[0195] Dumbliai buvo auginami tvenkinio vandenyje šiltnamyje. v Vandens bandinys buvo įpiltas i, 100 ml menzūrėlę, ir i,
[0196] ją buvo pridėta kiekvieno iš skystų priemonių, paruoštų kaip aprašyta 12 ir 13 pavyzdžiuose, ir 14, 15 bei 16 palyginame šiuose pavyzdžiuose, tam tikra koncentracija. Palaikius tvenkinio vandeni, šiltnamyje 1 savaitę, buvo nustatytas dumblių dygimo laipsnis.
[0197] Rezultatai yra parodyti 8 lentelėje, iž kurios galima matyti, kad šio išradimo kompozicija turi puikų algicidinj, poveikį. 8 lentelėje dumblių dygimo laipsnis yra pateiktas, naudojant tokius simbolius:
[0198] +++ : Buvo pastebėtas toks pat dygimas, kaip kontroliniame bandinyje-
[0199]
[0200] 5. 7 kg vandens, 0. 57 kg kalcio hidroksido ir 1- 4 kg 3-hidroksi- 5- flaetilizoksazolo sudėta į 10 litrą talpos l. olbą, ir mišinys Šildomas iki 30°C, kol ištirpo kietos medžiagos. MiSinys buvo filtruotas kol Šiltas, Tada filtratas atšaldytas iki O^ C, iškritę kristalai nu-filtruoti ir džiovinami 2 valandas S5°C temperatūroje, kad būtų gauta 1. 0 kg nevalytų baltų kristalų. Šie perkris- talizuoti iš vandens ir tada džiovinami 2 valandas 55°C temperatūroje, kad duotų baltus kristalus, besilydančius 280°C temperatūroje ( su skilimu).
[0201] Elementimė analizė: CeH8N204Ca4H26: Išskaičiuota., % : C, 31. 17; H, 5. 23; N, 9. 09.
[0202] Rasta, % : C„ 31. 09; H, 5. 24; N, 9. 07.
[0203] Infraraudonasis absorbcijos spektras ( Kbr), cm" 1: 3377( s), 3220 * w), 1650( w), 1626( 3), 1510 ( s),
[0204] 1410 ( s) , 1255( 3), 1150( s), 1025( s), 900 (^)'
[0205] Branduolinio magnetinio rezonanso spektras ( D20), 6, m. d. 2. 11 ( 3H, dubletas, J- 0. 8 Hz) ;
[0206] Vandens kiekis pagal Karl- Fisher metodą
[0207] Išskaičiuota, 23. 37
[0208] šie analitiniai duomenys patvirtino, kad gautas junginys yra 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos dihidratas.
[0209] S . 5 svorio dalys 3 - hidro fcs i - 5- met i lizo ksaz o1^ kalcio
[0210] druskos dihidrato { žaliaviniai balti kristalai, gauti kaip aprašyta 1 pavyzdyje; 97. 8 % grynumas,
[0211] paskaičiuota 3— hidroksi - 5 - rarrtil izoksarplo kalcio druskas dihidratrai> ir 93. 5 svorio dalys Zeeklite NG ( Prekybinis smalkią dulkią, sudarvtų iŠ kaolinito ir sericito kaip pagrindinių komponenčių, pavadinimas;
[0212] Zeeklite - Co, Ltd. produktas) btrvo sumaiSytos ir smulkiai - sutrintos i milt- elius, panaudojant plaktukinio malūno tipo pulverizatorių ( KII— 1 tipo malūnas* Fa j i Powdal Coi r Lid.) r kad būtų gauta dulkių pavidalo priemonė.
[0213] 64. 5 svorio dalys 3— hidroksi- 5— met iii y. oksazolo kalcio
[0214] druskos dihidrato { grynumas 97. B %) ir 35- 5 svorio dalys Carple* * ©0 ( Prekybinis hidruoto amorfinio silicio dioksido pavadinimas; 5hionogi fc Co. r Ltd.) buvo sumaišytos ir tada smulkiai sutrintuos j, miltelius, panaudojant Ecksample £11- 1 tipo malūną, kad būtų gauta dulkių pavidalo apvelkarrti priemonė.
[0215] 80. 0 svorio dalių B- hidroksi- S- iaetiliToksazolo kalcio
[0216] druskos dihidrato ( grynuflias 98 %), 19. 0 svorio dalių Carplex # 80 ir 1 dalis GohsenoJ GL— 05S ( Prekybinis poli vinilo alkoholio pavadinimas; Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) buvo sumaišytos ir tada smulkiai sutrintos į miltelius, panaudojant Ecksample KII- 1 tipo malūną, kad būtų gauta dulkių pavidalo apvelkanti priemonė.
[0217] 90".0 svorio dalių 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos dihidrato {grynumas 98.8 %), 7 svorio dalys FARZYF-T {prekybinis denatūruoto krakmolo pavadinimas; Matsutani Chem. Ind. Co., Ltd.) ir 3. svorio dalys Neogen miltelių (Prekybinis natrio alkil[ C12] benzolsulfonato pavadinimas; Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) buvo sumainytos ir tada smulkiai sutrintos i, miltelius, panaudojant Ecksample KII-1 malūną, kad būtų gauta dulkių pavidalo aipvelkanti priemonė.
[0218] 50.0 dalių 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos dihidrato (grynumas 98.8 %), 45.0 svorio dalys Kaoline K5C (Prekybinis smulkių kaolinito molio miltelių pavadinimas; Matsumura Ind Co., Ltd.) ir 5 svorio dalys Labelin FAN (Prekybinis naftalinosulfcninės rūgšties ir formalino kondensacijos produkto natrio druskos prekybinis pavadinimas, Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) buvo sumaišytos, .Mišinys pulverizuotas, panaudojant Ecksample KII-1 tipo malūną, kad būtų gauta 1000 g pulverizuoto produkto. šis produktas buvo sudėtas X vertikalų FM-VG-05 tipo granuliatorių
[0219] (agitacinis granuliatorius, Powrex Co., Ltd.), pridėta 150 g vandens, sumaišyta, maišant 3 minutes, esant 800 aps. per min. mentės greičiui ir skersinio sraigto greičiui 3000 aps. per min. Gautas granuliacinis produktas buvo išdžiovintas, panaudojant judančio sluoksnio džiovintuvą, Mizet MD-B-400 tipo džiovintuvą
[0220] (Fuji Powdol Co., Ltd.), buvo pasiekta 60°C įėjimo oro temperatūra ir 50°C išėjimo oro temperatūra. Produktas bUvo persijotas, kad būtų atrinktos dalelės, kurių diametras nuo 150 ura iki 840 Įin, ir taip gauta reikalinga vandenyje išsklaidoma granuliuota priemonė.
[0221] 26 svorio dalys 3- hidrok3i- 5- metilizoksazolę> kalcio
[0222] druskom dihidrato ( grynumas 97. 8 %) buvo pridėt03 į 53 svorio dalių etilenglikolio bei 21 svorio dalies vandens mišinį ir ištirpintos, kad būtų gauta skysta priemone,
[0223] 0
[0224] Buvo pakartota panaši procedūra tai, kuri aprašyta 6A pavyzdyje, išskyrus tai, kad 50- 0 svorio dalių 3-hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos dihidrato ( grynumas 98. 6 %) buvo pakeista 32 svorio dalimis 3-nidroksi- S- nietilizoksazolo ( grynumas 98. 7 %} ir tai, kad 45. 0 svorio dalys Caoline KCS buvo pakeistos 63 svorio dalimis Caoline KCS, ir buvr gauta vandenyje išsklaidoma granuliuota priemonė.
[0225] Aktyvaus junginio išgaravimas džiovinimo procese
[0226] Aktyvių junginių teorinis kiekis € A pavyzdžio ir LA palyginamojo pavyzdžio produktuose buvo palygintas su tikruoju aktyvaus junginio kiekiu, išmatuojant aktyvaus junginio tikrąjį kieki tiek prieš džio- jinimr procesą, tiek po jo, panaudojant judančio sluoksnio džiovintuvą, kaip aprašyta 6A pavyzdyje. Teoriniai, ir faktiški aktyvią junginių kiekiai buvo apskaičiuoti, neatsižvelgiant į vandens kiekį, kadangi vandens ' kiekis buvo mažesnis negu 1 %.
[0227] 6A pavyzdžio ir 1A palyginamojo pavyzdžio produktuose, kai bandinių vandens kitais buvo 1, 5 % arba didesnis,
[0228] laikant . vandenyje išsklaidomą granuliuotą priemonę, buvo pastebimas sukepimas ( kai dalelės sulipo viena su kita). Kad būtų palaikoma patenkinama kokybė, būtina, kad vandens kiekis neyiršytų 1 %.
[0229] Apie 5 gramams kiekvieno bandinio buvo leista stovėti 48 valandas eksikatoriuje, . turinčiame fosforo pentoksido, kambario temperatūroje, ir svorio prieš ir po stovėjimo eksikatoi- uje skirtumas buvo laikomas vandens kiekiu. Stovint 48 valandas eksikatoriuje, jokio aktyvaus junginio garavimo beveik nebuvo, nes fosforo pentoksidas absorbuoja tik vandenį ir neabsorbuoja 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo.. Todėl aktyvaus junginio turinys po stovėjimo eksikatoriuje yra beveik toks pa', kaip anksčiau.
[0230] Aktyvaus junginio, 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos dihidrato turinys 6A pavyzdžio mišinyje arba paties 3- hidroksi- 5- meta. lizoksazolo kiekis palyginamojo 1A pavyzdžio mišinyje buvo matuojamas taip.
[0231] Apie 0. 7 g bandinio ekstrahuota su 50 ml' metanolio. 5 ml šio tirpalo buvo supilta i, 50 ml Erlenmeyer' io kolbą,' tada i, ją buvo įpilta 5 ml metanolinio tirpalo, turinčio 10 mg ftalinės rūgšties, po to 1. 0 ml 0. 1 N vandeninės sieros rūgšties ir 19 ml vandens ( naudojimui kaip vidinio standarto). 5 jil šio tirpalo buvo įleista į didelės skiriamosios galios skystinės chromato-grafijos ( DSGSC) kolonėlę. Eliuuotas aktyvus junginys ir ftalina rūgštis buvo surasti ir jų kiekis nustatytas ultravioletiniu monitoriumi (. 240 nm) ir skaitmeniniu integratoriumi. Tam, kad būtų nustatytas aktyvaus junginio kiekis bandinyje, buvo panaudojamą kalibravimo kreivė, paruošta iš standartinių tirpalų.
[0232] DSGSC sąlygos: kolonėlei 4^6 z 250 mm Zorbax .ODS (Firmosženklas); Mobili fazė: metanolis, vanduo ir 1 % fosforo rūgštis, santykiu 30;€8:2 pagal tūri,/ .
[0233] Srauto greitist 1 ml/mimitę.
[0234] Į Kadangi 3-hidroksi-5-metilizoksazolo kalcio druskos. dihi<iratas yra keičiamas i 3-hidroksi-5-metilizoksazolą rūgščiame tirpale, analitinis metodas šiam junginiui yru pa.t s, kaip 3-ttidroksi-5-metilizoksazolui * Kalcio , druskos dihidrato procentinis kiekis (D%) yra aps kai č iuo jaraas taip:
[0235]
[0236] kur
[0237] Ar 3-hidr&ksi-5-metilizoksazolo kiekis <sv. %);
[0238] B' 3-hidroksi-5-mewiIizoksazolo kalcio druskos dihidrato molekulinė masė;
[0239] •
[0240] "Liekamasis santykis" reiškia aktyvaus junginio kieki, po išdžiovinimo, išreikštą aktyvaus junginio prieš džiovinimą kieki, procentais * Teorinis aktyvaus junginio
[0241] kiekis po išdžiovinimo buvo 49. 4 % ir 31. 6 %, 6A pavyzdyje ir 1A palyginamajame pavyzdyje, atitinkamai.
[0242] Rezultatai parodyti pateiktoje 9 lentelėje.
[0243] 6A pavyzdyje aktyvaus junginio išgaravimo džiovinimo procese nepastebėta, bet 1A palyginamajame pavyzdyje džiovinant buvo prarasta 16. 8 % aktyvaus junginio.
[0244] 5 gramų 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo bevandenio kalio, natrio ir kalcio druskų ir 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos dihidrato bandiniai buvo padėti ant porcelianinės lėkštės ( 10 cm oiametro). Junginiai buvo uždegti degtuku ir buvo palyginti jų degamumai. Rezultatai buvo tokie: 1) 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalio druska ( vandens turinys\ : 1. 5 %) : šis junginys užsidegė staigiai, ėjo balti dūmai ir tuoj pat visiškai išgaravo. 2) 3- hidroksi- 5- metilizoksazolas ( vandens turinys: 1. 0 %) : šis junginys užsidegė staigiai, ėjo baiti dūmai ir tuoj pat visiškai išgaravo.
[0245] t
[0246] 3) 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druska ( bevand.) r Sis junginys degė smalkiai, ėjo juodi dūmai.-
[0247] 4} 3- hidrok3i- 5- metilizoksazolo kalcio druska ( dih' dratas) : nors jis kartais ižskirdavo juosvus dūmus, šis junginys nedegė. Pakartotinai pabandžius uždegti net 5 kartus, uždegti nepavyko, nors gali įsiai tai sukėlė junginio qaxavimą.
[0248] 5 gramų 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo bevandenio kalio ir natrio druskų ir 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos dihidrato bandiniai buvo padėti ant stiklinės lėkžtės ir jiems leista-" s£ovėti eksiVatoriuje, palaikant 60 % santykini, drėgnumą 40°C temperatūroje. Bevandenių kalio ir natrio druskų vandens kiekis greitai didėjo ir per 48 valandas padidėjo 90 %. Tada didėjimo greitis pradėjo a. ažėti, bet bendras ' vandenJ kiekio padidėjimas po 9 € valandų buvo virš 100 %
[0249] ( natrio druska) arba beveik 100 % (- kalio druska). Priešingai, kalcio druskas dihidrato vandens kiekis iš esmės nepadidėjo per visą bandymo- laiką ( 96 valandas). 15 žių xezultatų aišku, kad bevandenės 3- hidioksi- 5-metilizoksazolo kalio ir natrio druskos buvo Jai gros kopines, tačiau nebuvo rasta higroskopiškumo 3-hidroksi- 5- metilizoksazc' o kalcio druskos dihidrate. Taip pat aižku, kad nei 3- hidroksi- j- metixizoksazolo kalio druska, nei jo natrio druska nesudaro stabilaus hidrato.
1. Dirvožemio fungicidinė kompozicija, besiskirianti tuo, kad ji susideda iš 3-hidroksi-5-metili^oksazolo arba jo druskos, sumaišytos arba asocijuotos su antimikrobiniu agentu.
2. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskirianti tuo, kad joje 3-hidroksi-5-metilzoksazolo druska yra šarminio metalo arba žemės šarminio metalo druska.
3. Kompozicija pagal 2 punktą, besiskirianti tuo, kad joje 3-hidroksi-5^metilizoksazolo druska yra parenkama iš natrio, kalio ir kalcio druskų.
4. Kompozicija pagal 2 punktą, besiskirianti tuo, kad joj§ 3-hid!roksi-5-metilizoksazolo druska yra kalcio druska.
5. Kompozicija pagal 2 punktą, besiskirianti tuo, kad joje 3-hidrokši-5-metilizoksazolo druska yra kalcio druskos dihidratas.
6. Kompozicija pagal bet kuri, iš 1-5 punktų, besiskirianti tuo, kad joje 3-hidroksi-5-metilizoksazolo arba jo druskos santykis su antimikrobiniu agentu sudaromas santykiu nuo 15:1 iki 1:2.
7. Kompozicija pagal 6 punktą, besiskirianti tuo, kad joje 3-hidroksi-5-metilizoksazolo arba jo druskos santykis su antimikroLiniu agentu sudaromas santykiu nuo 13:1 iki 1:1.
8^ Kompozicija pagal bet kuri, iš 1-7 punktų, besiskirianti tuo, kad joje antimikrobinis agentas yra parinktas iš 1,5-pentanodial, 3*5-dimetoksitetrahidrofurano, glioksalio, benzalkonio chlorido, 1, 2- benzizotiazolin- 3- ono, vario hidroksido, 4- chlor- 2- ksilenolio, 4- chlor- 2- krezolio, p- hidroksi-benzoinės rūgšties esterių ir tetrahidro- 3, 5- dimetil-2H- l, 3, 5- tiadiazin- 2- tiono.
9. Kompozicija pagal 8 punktą, besiskirianti tuo, kad joje antimi krobinis agentas yra parenkamas i5 1, 5- pentanodial ir 1, 2- benzizotiazolin- 3-ono.
10. Kultūrų, kitų augalų, kitų žemės ūkio terpių dirvožemio apsaugojimo nuo grybelių poveikio būdas, besiskiriantis tuo, Jcad pagal j i, augalams, augalų dalims, dirvožemiui arba vandeniui taikomas 3- hidroksi- 5- metilzoksazolas arba jo druskos pagal bet kuri, iš 1- 9 punktų, sumaišytos , «( rba asocijuotos su antimikrobiniu- agefitu.
11. 5i- Hidroksi- 5- metllizoksazolo kalcio dru' SKOS dihidratas.
12. Junginio pagal 11 punktą gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad kalcio junginys reaguoja su 3- hidroksi- 5- metilizoksaz6lu ir reikalingą kalcio druską regeneruoja, esant sąlygoms; palankioms dihidrato susidarymui.
13. Būdas pagal 12 punktą, bėsiski r i a n t i s tuo, kad vieną kalcio hidroksido dali, ( molinę) ir 2 3-hidroksj.- 5- metilizoksazolo dalis ( molines) prideda i, vandeni, ir ištirpina 70- 80°C temperatūroje, gautą tirpalą filtruoja kol dar jis šiltas, ' filtratą atšaldo iki apytikriai 0°C, iškritusius kristalus nufiltruoja bei išdžiovina.
14. Agrocheminė kompozicija, besiskirianti tuo, kad joje yra 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos dihidrato.
15. Kultūrų, kitų augalų, kitų žemės ūkio terpių dirvožemio apsaugojimo nuo grybelių poveikio būdas, besisk' iriantis tuo, kad pagal ji, augalams, augalų dalims, dirvožemiui arba vandeniui taiko 3- hidroksi- 5- metilizoksazolo kalcio druskos dihidratą.I- 10 punktų prioritetas nuo 1992 05 07 II- 15 punktų prioritetas nuo 1993 03 03
I- 10 punktų prioritetas nuo 1992 05 07 II- 15 punktų prioritetas nuo 1993 03 03