[LT] Šio išradimo objektu yra skysta, spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicija, kurioje yra:@A)nuo 56 iki 89 masės % bent jau nesotaus dietileninio poliuretano, kuriame gali būti karbamido grupės,@B) nuo 3 iki 30 masės % bent jau nesotaus etileninio monomero,@C) nuo 0,5 iki 8 masės % bent jau fotoiniciatoriaus, ir@D) nuo 0,05 iki 6 masės % alkoksisilano, be to komponenčių A-D svorių suma sudarokiekvienu atvėju 100%.@Padengimo masė skiriasi tuo, kad@1) komponentė B yra vienas arba keli nesotūs etileniniai monomerai, turintys karboksilines grupes, ir jeigu reikia, kitų nesočių etileninių monomerų,@ir@2) komponentė D yra alkoksilanai, turintys epoksidines grupes.@Šios kompozicijos naudojamos stiklo, ypač optinio pluošto, paviršių padengimui. Jos duoda sukibusias dangas net apsorbuojantis drėgmei. %%%
[EN]
[0001] Šio išradimo objektu yra skysta, spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicija, kurioje yra:
[0002] A) nuo 56 iki 89 masės % nesotaus dietileninio poliuretano, kuriame gali būti pagal reikalą bent jau karbamido grupės, B) nuo 3 iki 30 masės % bent jau nesotaus etileninio monomero, C) nuo 0,5 iki 8 masės % bent jau fotoiniciatoriaus, ir D) nuo 0,05 iki 6 masės % alkoksisilano, be to komponenčių A-D svorių suma sudaro atitinkamai 100 masės %,
[0003] skirta stiklo paviršių padengimui, ypač optinio stiklo pluošto padengimui.
[0004] Optinio stiklo pluoštai įgyja pastoviai didėjančią reikšmę ryšių srityje kaip šviesolaidžiai. Panaudojant juos šiems tikslams, yra ypatingai svarbu apsaugoti stiklo paviršių nuo drėgmės poveikio ir susidėvėjimo. Todėl stiklo pluoštai tuoj po jų pagaminimo yra dengiami apsauginiu lako sluoksniu.
[0005] Taip, pvz., iš EP-B-114982 žinoma, kad stiklo pluoštas padengiamas pirmiausiai elastiniu nelabai kietu ir nelabai klampiu apsauginiu sluoksniu (gruntavimas), paskui padengiamas spinduliavimu sukietintu dengian-čiuoju laku, kuris yra kietesnis ir klampesnis. Dvisluoksnė struktūra turi gerai apsaugoti stiklo pluoštą nuo mechaninių apkrovimų ir nuo žemų temperatūrų. Kaip lako danga, EP-B 114982 buvo panaudotas spinduliavimu sukietinamos kompozicijos poliuretano su galinėmis dietileninėmis grupėmis pagrindu, esterio su nesočių dietileniniu ryšiu, bis-fenolio diglicidilo eterio ir nesotaus monometileninio monomero, be to, kopolimero, gauto iš šio monomero, stiklėjimo temperatūra yra aukštesnė už 55°C.
[0006] Vienok, stiklo pluošto dangos turi žymų trūkumą - jų sukibimas su stiklo paviršiumi yra blogas. Šis sukibimas dar labiau pablogėja sugėrus drėgmę, o kartais susidaro tokios sąlygos, kad sukibimas su stiklo paviršiumi visai neįvyksta. Padengimo masės blogo sukibimo su stiklo paviršiumi priežastys yra žinomos. Sukibimui pagerinti į padengimo masę, kaip rišikliai, dažnai pridedami organosilanai. Pvz., iš EP-B-33043 žinoma, kad į spinduliavimu sukietinamus padengimo sąstatus, pagamintus iš vinilmonomerų ir reaktingų polimerų (ne poliuretanų), pridedama organosilanų - be to svarbiu techniniu sprendimu buvo tas, kad, arba viniliniai monomerai, arba polimerai turėjo tiirano ciklą. Tinkamų junginių pavyzdžiu gali būti y-aminopropiltrietoksisilanas, N-p-aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilanas ir y-glicidiloksipropiltrimetoksisilanas. Drėgmės poveikis d, stiklo pluošto dangos sukibimą šiame patente nebuvo nagrinėjamas.
[0007] Taip pat iš JP-PS-45138/85, 1985 10 08 (atitinkamai Japonijos paraiškai 42244/80, 1980 03 25) žinoma, kad organosilanai gali būti naudojami kaip rišikliai spinduliavimu sukietinamuose stiklo padengimo sąsta-tuose. Plėvelę sudarančia medžiaga naudojami polimerai su azido grupėmis. Tinkamais silanais gali būti y-metakriloksipropiltrimetoksisilanas, y-aminopropiltrimetoksisilanas ir y-glicidiloksipropiltrimetoksi-sila-nas. Svarbus išradimo JP-PS 45138 techninis sprendimas yra tas, kad kietėjimo greičiui padidinti, i, polimerą įvedamos azidinės grupės. Drėgmės įtaka i, dangos sukibimą su stiklo pluoštu nenagrinėjama ir šiame patente.
[0008] Toliau, iš EP-A-149741 žinoma, kad skysti, spinduliavimu sukietinami sąstatai stiklo pluoštui padengti, be nesočių polietileninių polimerų, turi nuo 0,5 iki 5% skaičiuojant nuo visos sąstato masės, polialkoksisilanų. Tinkami yra tokie polioksisilanai, kurie turi organini, pakaitą, kuriame yra aktyvus amino arba merkapto- grupės vandenilis, kuris Michaelio prijungimo reakcijoje gali reaguoti su nesočiais etileniniais junginiais. Tokiu tinkamu silanu gali būti, pvz., y-merkaptopropiltrimetoksisilanas. Pagal EP-A-149741, tik panaudojant tokius silanus, galima pagerinti sukibimą, esant drėgmei. Priešingai, pagal EP-A 1497441, kai sugeriama drėgmė, paprastai naudojami rišikliai, pvz., y-aminopropiltrietoksisilanas ir N-{}-(N-vinilbenzilaminopropil)trimetoksisilanas, sukibimo nepagerina.
[0009] Pagaliau iš DE paraiškos No 3840644 žinomos skystos spinduliavimu sukietinamos padengimo masės, skirtos padengti stiklo paviršius, kurios lygiagrečiai su nesočių dietileniniu poliuretanu ir bent vienu nesočių etileniniu monomeru turi nuo 0,05 iki 6,0 masės % N-|3-aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilano arba y-aminopro-piltrimetoksisilano arba N-metil-y-aminopropiltrime-toksisilano. Šios spinduliavimu sukietinamos padengimo masės pasižymi geru sukibimu su stiklo paviršiumi net ir esant drėgmei.
[0010] Šio išradimo tikslas - sukurti spinduliavimu sukieti-namas padengimo mases stiklo paviršiams, ypač optiniams stiklo pluoštams, kuriuose padengti paviršiai, absorbavę drėgmę, turėtų gerą sukibimą, palyginus su atitinkama ką tik pagaminta sukietinta danga.
[0011] Toliau, šios spinduliavimu sukietinamos padengimo masės turi būti skaidrios tam, kad naudojant jas optinio pluošto padengimui būtų užgarantuotas, pagal galimybes, nedidelis spinduliavimo intensyvumo gęsinimas perduodant informaciją.
[0012] Išradimo tikslas realizuojamas, panaudojant skystą, spinduliavimu sukietinamą padengimo masę, skirtą stiklo paviršiui padengti, kurioje yra
[0013] A) nuo 56 iki 89 masės % nesotaus dietileninio poliuretano, kuriame gali būti bent jau karbamido grupės, B) nuo 3 iki 30 masės % mažiausiai bent jau nesotaus etileninio monomero, C) nuo 0,5 iki 8 masės % bent jau fotoiniciatoriaus, ir D) nuo 0,05 iki 6 masės % alkoksisilano, be to komponenčių A-D svorių suma sudaro atitinkamai 100 masės %.
[0014] 1) komponente B naudojami nesotus etileniniai monomerai, turintys vieną arba kelias karboksilines grupes, esant reikalui kartu su kitais nesočiai etileniniais monomerais, ir 2) komponente D naudojamas epoksidinę grupę turintis alkoksisilanas.
[0015] Kadangi žinoma daug silicio organinių medžiagų, didinančių sukibimą, sunku buvo nenumatyti, kad alkoksisilanų su epoksidine grupe ir nesočių etileninių monomerų su karboksilo grupe kombinacija ir, jeigu reikia kombinacija su kitais nesočiais etileniniais monomerais (komponente B) , spinduliavimu sukietinamų dangų nesočių poliuretanų pagrindu su stiklo paviršiumi sukibimas sugeriant drėgmę praktiškai nepablogėja arba pablogėja nežymiai, tuo metu, kai naudojant tik alkoksisilanus su epoksidinėmis grupėmis, kaip, pvz., nesočių etileninių monomerų su epoksidine grupe kaip rišikli,, sugeriant drėgmę, geras sukibimas neįvyksta.
[0016] Be to, spinduliavimu sukietinamos padengimo masės pagal išradimą turi tą privalumą, kad jos yra skaidrios ir tuo pačiu, naudojant jas stiklo pluoštų padengimui garantuojamas nedidelis spinduliavimo intensyvumo gęsimas perduodant informaciją.
[0017] Toliau aiškinama išradimo padengimo masė detaliau: Plėvelę sudarantis nesotus dietileninis poliuretanas (komponentė A) gali būti gaunamas iš di- arba poliizocianatų su medžiagomis grandinės pailginimui iš dviatominių alkoholių/daugiaatomių spiritų ir/arba diaminų/poliaminų ir/arba ditiolų/politiolų ir/arba alkanolaminų su po to einančių laisvų izocianato grupių poveikiu bent jau su hidroksialkilakrilatu arba kitų nesočių etileninių karboninių rūgščių hidroksialki-lintais esteriais. Medžiagų, prailginančių grandinę di- arba poliizocia-nantų ir etileninių nesočių karboninių rūgščių hidroksialkilų esterių, kiekis parenkamas tokiu būdu, kad 1) ekvivalentus NCO-grupių santykis prailginančių grandinę grupių (hidroksil-, amino- arba merkap-tilo grupių) atžvilgiu būtų 3:1 ir 1:2 tarpe, geriausiai 2:1, ir 2) etileninių nesočių karboninių rūgščių hidroksi-alkilinų esterių OH-grupės būtų stechiometriniame kiekyje laisvų izocianato grupių atžvilgiu tarp izocianato ir medžiagos, prailginančios grandinę.
[0018] Be to, poliuretanus (A) galima gauti, pradžioje dalį di- arba poliizocianato paveikiant bent su vienu etileninės nesočios karboninės rūgšties hidroksialkiliniu esteriu, o po to likusias izocianato grupes paveikiant su grandinę prailginančiomis medžiagomis. Ir šiuo atveju medžiagų, prailginančių grandinę, izocianato ir nesotaus karboninės rūgšties hidroksi-alkilinio esterio kiekiai parenkami taip, kad ekvivalentus santykis NCO-grupių, ir medžiagų, prailginančių grandinę, atžvilgiu būtų 3:1 ir 1:2 tarpe, ir ekvivalentus santykis laisvų NCO-grupių ir hidroksialkilo esterio OH-grupių skaičius būtų 1:1.
[0019] Savaime aišku, galimos ir kitos šių dviejų būdų tarpinės formos. Pvz., diizocianato vieną dali, izocianato grupės paveikti su dviatomiu spiritu, po to antrą izocianato grupę veikti su nesočios etileninės karboninės rūgšties hidroksialkiliniu esteriu, o likusias izocianato grupes veikti su diaminu.
[0020] Visi šie poliuretanų gavimo būdai žinomi (sulyg. EP-A-204161), ir todėl nereikalauja papildomų aprašymų.
[0021] Poliuretanų A gavimui tinka aromatiniai, alifatiniai ir cikloalifatiniai di- ir poliizocianatai, tokie kaip pvz., 2,4-, 2,6-toluilendiizocianatai ir jų mišiniai, 4,4'-difenilmetandiizocianatas, m-fenilen-, p-fenilen-, 4,4'-difenil-, 1,4'-naftalin-, 1,5-naftalin-, 4,4'-toluidin, ksililidendiizocianatas ir pavaduotos aroma-tinės sistemos, kaip pvz., dianizidindiizocianatai, 4,41-difenileteriodiizocianatai arba chlordifenilendi-izocianatai ir daugiafunkcionalūs aromatiniai izocianatai, kaip pvz., 1,3,5-triizocianatbenzolas, 4,4'-, 4"-triizocianattrifenilmetanas, 2,4,6-triizocianattou-olas ir 4,4'-difenildimetilmetanas-2,2 ', 5,5-tetraizo-cianatas; alifatiniai izocianatai, kaip pvz., trimetilen-, tetrametilen-, pentametilen-, heksameti-len-, trimetilheksametilen-1,6-diizocianatas ir tris-heksametil-triizocianatas ir aprašyti EP-A-204161, kolonėlėje 4, eilutėse 42-49 riebiųjų rūgščių izomerų diizocianatai.
[0022] Tinkamiausi naudojimui yra 2,4 ir 2,6-toluilendiizocianatai, 4,4'-difenilmetandiizocianatas, heksa-metilendiizocianatas, izoforondiizocianatas ir 4,4*— metilen-bis-(cikloheksilizocianatas).
[0023] Tinkamų vienaatomių ir daugiatomių alkoholių pavyzdžiais yra, pvz., etilenglikolis, propilen-glikolis-1,2 ir 1,3-butandiolis, pentandiolis, neopentilglikolis, heksandiolis, 2-metilpentandiolis-1,5, 2-etilbutandiolis-l,4, demetilolcikloheksanas, glicerinas, trimetiloletanas, trimetilolpropanas ir trimetilolbutanas, eritritas, mezoeritritas, arabitas, adonitas, ksilitas, manitas, sorbitas, dulcitas, heksa-ntriolis, (poli)-pentaeritritas; toliau - monoeteriai, tokie, kaip dietilenglikolis ir dipropilenglikolis, o taip pat polieteriai, aduktai iš paminėtų daugiaatomių alkoholių ir alkilenų oksidų. Alkilenų oksidų, tinkamų prijungimui prie šių daugiaatomių alkoholių polieterių sudarymui pavyzdžiais yra etileno oksidas, propileno oksidas, butileno oksidas ir stirolo oksidas. Šiuos poliprijungimo produktus paprastai vadina polieteriais su galinėmis hidroksilo grupėmis. Jie gali būti linijiniai arba šakoti. Tokių polieterių pavyzdžiais gali būti polioksietilenglikoliai, turintys molekulinę masę nuo 200 iki 4000, polioksipropilenglikoliai, turintys molekulinę masę nuo 200 iki 4000, polioksitetra, metilenglikolis, polioksiheksametilen-glikolis, polioksinonametilenglikolis, polioksideka-metilenglikolis, polioksidodekametilenglikolis ir jų mišiniai. Galima naudoti ir kito tipo polioksi-alkilenglikolio eterius. Tinkamais polieterių polioliais yra tokie, kurie gaunami veikiant tokius daugiaatomius alkoholius, kaip etilenglikolis, dietilenglikolis, trietilenglikolis, 1,4-butandiolis, 1,3-butandiolis, 1,6-heksandiolis ir jų mišiniai; glicerintrimetiloetanas, trimetilolpropanas, 1,2,6-heksantriolis, dipentaeritritas, tripentaeritritas, polipentaeritritas, metilgliukozidai ir sacharozė su alkilenų oksidais tokiais, kaip etileno oksidas, propileno oksidas arba jų mišiniai.
[0024] Taip pat tinkamų polieterių pavyzdžiais yra tetrahidrofurano arba butileno oksido polimerizacijos produktai. Toliau, naudojami poliesterpoliololiai dažniausiai poliesterdioliai, kurie gaunami, pvz., veikiant minėtus alkoholius su dikarboninėmis rūgštimis, tokiomis kaip, pvz., ftalio, izoftalio heksahidroftalio, adipino, azelaino, sebacino, maleino, glutaro, tetrachlorftalio ir heksachlorheptandi-karboninė rūgštis. Vietoje šių rūgščių galima naudoti ir jų anhidridus, jeigu jie egzistuoja.
[0025] Galima taip pat naudoti polikaprolaktondiolius ir triolius. Šie produktai gaunami, pvz., reaguojant e-kaprolaktonui su dviatomiu alkoholiu. Tokie produktai aprašyti JAV patente No.3169945. Tokiu būdu gauti polilaktonpolioliai skiriasi tuo, kad turi galinę hidroksilo grupę ir besikartojančias poliesterio dalis, kurios susidaro iš laktono. Šios besikartojančios molekulės dalys turi sekančią formulę
[0026] kurioje geriausiai, kai n=4-6, o pavaduotojas yra vandenilis, alkilo liekana, cikloalkilo liekana arba alkoksi liekana, be to, nei vienas pavaduotojas neturi daugiau negu 12 anglies atomų, ir bendras pavaduoto anglies atomų skaičius laktono žiede neviršija 12.
[0027] Išeiginiu laktonu gali būti naudojamas bet kuris laktonas arba laktonų kombinacija, be to, šis laktonas savo žiede turi turėti bent 6 anglies atomus, pvz., nuo 6 iki 8 anglies atomų, ir be to, anglies atomas, surištas su žiedo deguonies atomu turi turėti mažiausiai du vandenilio atomo pavaduotojus.
[0028] Visi naudojami laktonai gali būti išreikšti formule
[0029]
[0030] Pagal išradimą, tinkamiausi laktonai poliesterdilių gavimui yra kaprolaktonai, kuriuose n turi reikšmę lygią 4. Tinkamiausiu laktonu yra pavaduotas e-kaprolaktonas, kuriame n=4 ir visi R pavaduotojai yra vandeniliai. Šis laktonas yra ypač pageidautinas, nes yra prieinamas dideliais kiekiais ir duoda geros kokybės dangą.
[0031] Be to, galima naudoti ir kitus įvairius pavienius laktonus arba jų kombinacijas.
[0032] Tinkamais reakcijoje su laktonais dviatomiai alkoholiai yra tie patys, kurie paminėti reakcijoje su karboninėmis rūgštimis.
[0033] Naudojimui tinkami aminai yra etilendiaminas, tri-, tetra-, heksa-, hepta-, nona-, deca- ir dodeka-metilendiaminas, 2,2,4-arba 2,4,4-trimetilheksameti-lendiaminas, propilendiaminas ir atitinkami polialki-lendiaminai, kaip pvz., polipropilendiaminas, polieterdiaminas, turintys molekulinę masę nuo 200 iki 4000, pvz., polioksietilendiaminas, polioksipropilen-diaminas, polioksitetrametilendiaminas, 1,3- arba 1,4-butilendiaminas, izoforondiaminas, 1,2- ir 1,4-diaminocikloheksanas, 4,4'-diaminodicikloheksilmetanas, bis-(3-metil-4-aminocikloheksil)metanas, 2,2-bis- (4-amino-cikloheksil-)propanas, 4,7-dioksadodekon-l, 10-diaminas, 4,9-dioksadodekan-l,12-diaminas, 7-metil-4-, 10-dioksatridekan- 1,13-diaminas, nitril-tris-(etan-aminas), etanolaminas, propanolaminas, N-(2-aminoetil) etanolis, polieterpoliaminas, bis-(3-aminopropil) metilaminas, 3-amino-l-metilamino-propanas, 3-amino-l-ciloheksilamino-propanas, N-(2-hidroksiletil)etilendiaminas, tris-(2-aminoetil)aminas ir poliaminai, turintys formulę
[0034]
[0035] kurioje n yra sveikas skaičius tarpe tarp 1 ir 6, geriausia - tarpe tarp 1 ir 3. Ri ir R2 yra vienodos arba skirtingos alkileno grupės arba cikloalkileno grupės arba eterinės alkileno grupės su 2-6, geriausia su 2-4 C-atomais. Tokių polialkilenpoliaminų pavyzdžiais yra dietilentriaminas, dietilentetraminas, tetraetilenpentaminas, dipropilentriaminas, tripropi-lentetraminas, tetrapropilenpentaminas ir dibutilen-triaminas.
[0036] Grandinės prailginimui naudojami ir di- ir politiolai, kaip, pvz., ditioetilenglikolis, 1,2- ir 1,3-propanditiolas, butanditiolas, pentanditiolas, heksan-ditiolas ir kiti di ir popiolių SH-analogai.
[0037] Nesočių etileninių grupių įvedimui i, poliuretanus tinka nesočių etileninių karbolinių rūgščių hidroksi-alkilesteriai, tokie kaip pvz., hidroksietilakrilatas, hidroksipropilakrilatas, hidroksibutilakrilatas, hidr-oksiamilakrilatas, hidroksiheksilakrilatas, hidroksi-oktilakrilatas ir atitinkami metakrilo-, fumaro-, maleino-, krotono- ir izokrotono rūgšties hidroksilalkesteriai.
[0038] Nesotaus poliuretano padengimo masėse naudojama nuo 5 6 iki 89 masės %.
[0039] Šalia aprašyto, poliuretano A padengimo masė turi 3-30 masės % mažiausiai dar vieno nesotaus etileninio monomero B. Esminiu išradimo požymiu yra tai, kad komponentė B, dalinai turi 50-100 masės % vieno arba kelių nesočių etileninių monomerų, turinčių karboksilines grupes. Atskiru atveju, kartu su šiuo ar šiais karboksilo grupę turinčiais monomerais, galima naudoti kitus nesočius etileninius monomerus, be to, šių monomerų kieki, reikia taip parinkti, kad bendras komponentės B kiekis sudarytų nuo 3 iki 30 masės %. Ypač vertingos padengimo masės gaunamos tada, kai masė turi nuo 5 iki 18 masės %, skaičiuojant nuo bendro padengimo masės svorio, vieną arba kelis nesočius etileninius monomerus, turinčius karboksilines grupes. Savaime aišku, ir šiuo atveju galima pridėti, jeigu reikia, kitų nesočių etileninių monomerų, be to, šių monomerų kiekis parenkamas toks, kad bendras nesočių etileninių monomerų kiekis (komponentė B) maksimaliai sudarytų 30 masės %.
[0040] Tinkamais komponentės B pavyzdžiais, turinčiais nesočių etileninių monomerų su karboklsilo grupe, yra (3-karboksietilakrilatai formulės (1), kai n=l
[0041] Jeigu karboksilo grupę turinčiu raonomeru yra akrilo rūgštis, tai akrilo rūgštis naudojama geriausiai kombinacijoje su kitu karboksilo grupę turinčiu monomeru.
[0042] Geriausia naudoti (3-karboksietilakrilatą formulės (1), kai n vidutiniškai lygus vienam.
[0043] Monomerų pavyzdžiais, kurie atskirais atvejais naudojami kartu su vienu arba keliais monomerais, turinčiais hidroksilines grupes, reikia paminėti etoksietoksitilakrilatą, N-vinilpirolidoną, fenoksi-etilakrilatą, dimetilaminoetilakrilatą, hidroksietil-akrilatą, butoksietilakrilatą, izobornilakrilatą, dimetilakrilamidą ir diciklopentilakrilatą. Be to, tinkami di- ir poli-akrilatai, kaip antai, butan-dioldiakrilatas, trimetilolpropandi- ir triakrilatas, pentaeritritdiakrilaras ir aprašyti e EP-A-250631 linijiniai ilgos grandinės diakrilatai, turintys molekulinę masę nuo 400 iki 4000, geriausiai - nuo 600 iki 2500. Abi akrilo grupės gali būti, pvz., atskirtos polioksibutileno struktūra. Be to, naudojamas 1,12-dodecildiakrilatas ir 2 mol. akrilo rūgšties su 1 mol. riebiojo dimerinio alkoholio reakcijos produkto, kuris dažniausiai turi 36 C-atomus.
[0044] Taip pat tinka aprašytų monomerų mišiniai.
[0045] Kombinacijai su monomeru, turinčiu karboksilo grupes, dažniausiai naudojamas N-vinilpirolidonas, fenoksietilakrilatas, trimetilolpropantriakrilatas, izobornilakrilatas ir šių monomerų mišiniai.
[0046] Fotoiniciatorius, naudojamas padengimo masėse pagal išradimą nuo 0,5 iki 8 masės %, geriausiai nuo 2 iki 5 masės %, keičiasi, keičiantis sukietinančiam dangą spinduliavimui (ultravioletiniam spinduliavimui, elektroniniam spinduliavimui, matomos šviesos). Geriausia padengimo masės pagal išradimą sukietinamos ultravioletiniu spinduliavimu. Šiuo atveju dažniausiai naudojami fotoiniciatoriai ketono pagrindu, pvz., acetofenonas, benzofenonas, dietoksiacetofenonas, pro-pijofenonas, benzoinas, benzilas, benzildimetilketalis, antrachinonas, tioksantonas ir ioksantono dariniai, o taip pat įvairių iniciatorių mišiniai.
[0047] Kitos, pagal išradimą svarbios komponentės padengimo masėje nuo 0,05 iki 6,0 masės %, geriausia nuo 1,2 iki 2,0 masės %, yra epoksialkoksisilanai, t.y. 2-(3,4-epoksicikloheksil)etiltrietoksisilanas, y-glicidiloksi-propiltrimetoksisilasnas ir 3,4-epoksibutiltrietoksi-silanas. Šie alkoksisilanai yra standartinės medžiagos, ir todėl nereikalauja pilnesnio paaiškinimo.
[0048] Be to, padengimo masės pagal išradimą, gali pagal poreikį turėti įprastų pagalbinių medžiagų ir priedų įprastais kiekiais, geriausiai nuo 0,05 iki 10 masės %, perskaičiuojant į padengimo masės svorį. Tokių medžiagų pavyzdžiais yra medžiagos, padidinančios tankumą, ir plastifikatoriai. Padengimo masę ant stiklo paviršiaus galima padengti žinomais padengimo būdais, kaip antai apipurškiant, valcuojant, apliejant, panardinant, rakeliuojant arba tepant teptuku.
[0049] Lako plėvelės sukietinamos spinduliavimu, geriausiai ultravioletiniais spinduliais. Apspinduliavimo įtaisai ir sukietinimo sąlygos žinomos iš literatūros (plg-pvz., R. Holmes, U.V. and E.B. Curing, Formulations for Printing Suks, Coatings and Paints, SITA Technology, Academic Press, London, United Kingdom, 1984), ir jų nereikia aprašinėti.
[0050] Šio išradimo objektu yra taip pat ir stiklo paviršiaus padengimo būdas, kuriuo
[0051] I) padengiama spinduliavimu sukietinama padengimo masė, kurioje yra
[0052] A) 56-89 masės % nesotaus dietileninio poliuretanas, kuriame gali būti bent jau karbamido grupės, B) 3-30 masės % bent jau nesotaus eltileninio monomero, C) 0,5-8 masės % bent jau fotoiniciatoriaus, ir D) 0,05-6 masės % alkoksisilano, be to komponenčių A-D svorių suma visais atvejais sudaro atitinkamai 100 masės %.
[0053] II) padengimo masė sukietinama ultravioletiniu arba
[0054] 1) Komponente B naudojamas vienas arba keli nesotus etileniniai monomerai, turintys karboksilo grupes, ir jeigu reikia, kartu su kitais nesočiais etileniniais monomerais, ir 2) komponente D naudojamas alkoksisilanas, turintis epoksidinę grupę.
[0055] Išradime siūloma kompozicija ypač gerai tinka optiniam stiklo pluoštui padengti. Naudojant optini, stiklo pluoštą kaip šviesolaidį, ypatingai svarbu, kad padengimo masė, mechaniškai uždengta ant paviršiaus, turėtų gerą sukibimą su stiklo pluošto paviršiumi. Sukibimas prarandamas sugėrus drėgmę, ko negalima išvengti naudojant stiklo pluoštą kaip šviesolaidį
[0056] (pvz., ryšių stotyse šviesolaidžiai guli ore), sugadinamas lakas ant šviesolaidžio paviršiaus. Šiuos nepadengtus paviršius gali sugadinti, pvz., dulkės, ir todėl šviesolaidžio optinės savybės gali pasidaryti blogos. Dėka šio išradimu siūlomos padengimo kompozicijos, galima pašalinti minėtus dangų trūkumus ir gauti gerai sukibusią, atsparią drėgmei dangą.
[0057] Išradime siūloma kompozicija gali būti panaudojama arba kaip vienasluoksnis lakas arba paviršiaus gruntavimui, padengiant stiklo pluoštą dvisluoksniu laku. Dvisluoksniam padengimui tinkamas lakas yra aprašytas, pvz. EP-B-114982.
[0058] Išradimas detaliai iliustruojamas žemiau duodamais pavyzdžiais. Visi duomenys duoti svorio dalimis arba svorio procentais, jeigu nepažymėta kitaip.
[0059] Pagal žinomus metodus (plg. pvz. EP-13-114982) pagaminama spinduliavimu sukietinama kompozicija, susidedanti iš 75,8 dalių nesotaus poliuretano, 9,2 dalių trimetilolpropantriakrilano, 12 dalių fenoksietilakrilato, 0,5 dalių benzildimetilketalio ir 2,5 dalių benzofenono, kurioje, esant trimetilolpropan-triakrifelatui ir fenoksietilakrilatui, iš pradžių reaguoja 4 moliai 4,4'-metilen-bis-(cikloheksil-izocianato) su 2 moliais polioksipropilen glikolio (molekulinė masė 1000). Šis gautas tarpinis produktas veikiamas 2 moliais 2-hidroksietilakrilato ir po to 1 moliu polioksipropilendiamino (molekulinė masė 230) . Po to į mišinį įdedama f otoiniciatoriaus.
[0060] Gerai nuvalytų (iš pradžių nuriebalintų) stiklo plokštelių (plotis x ilgis = 98 x 151 mm) kraštai įtvirtinami lipnia juosta Tesakrepp® Nr.4432 (plotis 19 mm) ir padengimo masė uždengiama rakeliavimo būdu (sausos plėvelės storis 180 |im) . Tuoj pat atliekamas sukietinimas įrenginiu, skirtu apspinduliuoti ultravioletiniais spinduliais, kuriame įtaisyti du vidutinio slėgio gyvsidabrio emiteriai, kurių lempų galingumas yra 80 W/cm, juostos slinkimo greitis yra 40 m/min. Apspinduliuojama per 2 pereigas, esant per pusę mažesniai apkrovai (= 40 W/cm). Spinduliavimo dozė yra 0,08 J/cm°m (išmatuota dozimetru UVICURE, System EII, firma Eltosch).
[0061] Tuoj po apspinduliavimo matuojamas sukibimas taip: aštriu peiliu atsargiai atlupamas plėvelės galiukas,
[0062] lipnia juosta prie šio galiuko priklijuojamas
[0063] - prijungiamos spyruoklinės svarstyklės, ir kaip galima vienodesnių greičiu traukiama stačiu kampu, - pagal matavimo skalę nustatoma reikalinga atplėšimui jėga, išreikšta gramais.
[0064] Sukibimo reikšmės nustatomos iš dviejų matavimų vidurkio, o taip pat daug kartų tikrinamas atsikartojamumas gerą (=aukštą) sukibimą turinčių dangų.
[0065] Sukibimo bandymų rezultatai parodyti 2 lentelėje.
[0066] Sudrėkintos plėvelės sukibimui nustatyti plėvelės tuoj po sukietinimo buvo laikomos 12 valandų baro kameroje, kurioje 90% santykinė drėgmė (y, F) atitinkamai DIN 50005/kambario temperatūroje (25°C) . Sukibimo bandymai buvo atliekami, tik ką išėmus iš šios kameros, panaudojant spyruoklines svarstykles taip, kad buvo aprašyta ankščiau sukibimo bandymų po apspinduliavimo atveju. Ir šiuo atveju sukibimas buvo matuojamas du kartus. Jeigu sukibimas buvo geras (=aukštas) buvo matuojama dar du kartus, kad būtų patikrintas atsikartojamumas.
[0067] Šio tyrimo rezultatai taip pat duoti 2 lentelėje.
[0068] Atlikti sukibimo su lango stiklu tyrimai duoda, kaip laboratorinis metodas, gerus informacijos rezultatus. Ši, metodą taiko ir stiklo pluošto gamintojai, nes jis duoda artimas praktikai reikšmes, kurios gerai sutampa su sukibimo su stiklo pluoštu reikšmėmis (tipiškas pluošto storis yra 125 (im) .
[0069] Kaip ir 1 palyginimo pavyzdyje gaminama spinduliavimu sukietinama padengimo kopozicija nesotaus poliuretano pagrindu. Skirtingai nuo 1 palyginimo pavyzdžio, padengimo masė turi papildomai 2 svorio dalis y-glicidiloksipropiltrimetoksisilano. Kaip ir 1 pavyzdyje ši masė uždengiama rakeliavimo būdu ant stiklo plokštelės (sausos plėvelės storis 180 |im) ir sukietinama veikiant vidutinio slėgio gyvsidabrio lempa (dozė • 0,08 J/cm 2 ). Matuojamas sukibimas tuoj • po sukietinimo ir palaikius 12 vai. 90% santykinės drėgmės oro atmosferoje kambario temperatūroje. Rezultatai duoti 2 lentelėje.
[0070] Kaip ir 1 palyginimo pavyzdyje gaminama spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicija nesotaus poliuretano pagrindu, besiskirianti tuo, kad vietoj 12 dalių fenoksietilakrilato čia imama 12 dalių |3-karboksietilakrilato
[0071]
[0072] kai n=l (prekės vardas "SIPOMER B-CEA", firma ALCOLAC) .
[0073] Sukibimo bandymų rezultatai duoti 2 lentelėje.
[0074] Kaip ir 3 pavyzdyje gaminama spinduliavimu sukietinama kompozicija nesotaus poliuretano ir (3-karboksi-etilakrilato pagrindu. Skirtingai nuo pavyzdžio 3, kompozicija papildomai turi 2 dalis y-glicidiloksipropiltrimetoksisilano.
[0075] Sukibimo bandymų rezultatai duoti 2 lentelėje.
[0076] Kaip ir 3 pavyzdyje gaminama spinduliavimui sukietinama kompozicija, kuri skirtingai nuo 3 pavyzdžio, papildomai turi 2 dalis 2-(3,4-epoksicikloheksil) etiltrietioksisilano.
[0077] Kaip ir 3 pavyzdyje gaminama spinduliavimui sukietinama kompozicija, kuri skiriasi nuo 3 pavyzdžio, kad papildomai turinti 2 dalis N-p-aminoetil-y-aminopropil-trimetoksisilano.
[0078] Kaip ir 1 palyginimo pavyzdyje gaminama spinduliavimui sukietinama kompozicija nesotaus poliuretano pagrindu, besiskirianti tuo, kad vietoj 12 dalių fenoksietilakrilato čia naudojama 12 dalių akrilo rūgšties.
[0079] Kaip ir 7 pavyzdyje gaminama spinduliavimui sukietinama kompozicija, kuri skirtingai nuo 7 pavyzdžio papildomai turi 2 svorio dalis y-glicidiloksipropiltrimetoksilano.
[0080] 1) Poliuretano gavimas aprašytas pavyzdyje 1, 2) y-glicidiloksipropiltrimetoksisilanas, 3) 2-(3,4-epoksicikloheksil)etiltrietoksisilanas, 4) N-p-aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilanas.
[0081] Pvyzdžiai 1-8 rodo, kad naudojant alkoksisilanus, turinčius epoksidines grupes kombinacijoje su nesočiais etileniniais monomerais, turinčiais karboksilines grupes kaip rišiklius (pavyzdžiai 4, 5, 8), gaunamos padengimo masės, kurios yra skaidrios ir kurių sukibimas palaikius drėgnoje aplinkoje nesumažėja arba sumažėja neryškiai, tuo metu, kai naudojant rišikliais alkoksisilanus, turinčius epoksidines grupes be kombinacijos su monomerais, turinčiais karboksilines grupes (pavyzdys 2), o tik naudojant karboksilinę grupę turinčius monomerus be kombinacijos su alkoksisilanais, turinčiais epoksidinę grupę (pavyzdžiai 3 ir 7), galima pastebėti didelį sukibimo sumažėjimą adsorbuojantis drėgmei. Kartu naudojant karboksilo grupę turinčius monomerus su kitais rišikliais, kaip pvz., amino grupę turinčiais alkoksisilanais, nors ir stebimas labai nedidelis sukibimo sumažėjimas adsorbuojant drėgmę, ši kompozicija yra neskaidri ir todėl netinkama stiklo pluoštų padengimui (pavyzdys 6).
1. Skysta, spinduliavimu sukietinama kompozicija stiklo paviršiui padengti, kurioje yraA) nuo 56 iki 89 masės % nesotaus dietileninio poliuretano, kuriame gali būti pagal reikalą bent jau karbamido grupės,B) nuo 3 iki 30 masės % bent jau nesotaus etileninio monomero,C) nuo 0,5 iki 8 masės % bent jau fotoiniciatoriaus, irD) nuo 0,05 iki 6 masės % alkoksisilano, be to, komponenčių A-D svorių suma sudaro atitinkamai 100 masės %, besiskirianti tuo, kad1) komponente B yra vienas arba keli nesotus etileniniai monomerai, turintys karboksilines grupes, o jeigu reikia - kartu su kitais nesočiais etileniniais monomerais, ir2) komponente D yra alkoksilanai, turintys epoksidines grupes.
A) nuo 56 iki 89 masės % nesotaus dietileninio poliuretano, kuriame gali būti pagal reikalą bent jau karbamido grupės,B) nuo 3 iki 30 masės % bent jau nesotaus etileninio monomero,C) nuo 0,5 iki 8 masės % bent jau fotoiniciatoriaus, irD) nuo 0,05 iki 6 masės % alkoksisilano, be to, komponenčių A-D svorių suma sudaro atitinkamai 100 masės %, besiskirianti tuo, kad1) komponente B yra vienas arba keli nesotus etileniniai monomerai, turintys karboksilines grupes, o jeigu reikia - kartu su kitais nesočiais etileniniais monomerais, ir2) komponente D yra alkoksilanai, turintys epoksidines grupes.1) komponente B yra vienas arba keli nesotus etileniniai monomerai, turintys karboksilines grupes, o jeigu reikia - kartu su kitais nesočiais etileniniais monomerais, ir2) komponente D yra alkoksilanai, turintys epoksidines grupes.2. Padengimo kompozicija pagal 1 punktą, besiskirianti tuo, kad komponentės D yra nuo 1,2 iki 2,0 masės %, be to komponenčių A-D svorių suma sudaro 100 masės %.
3. Padengimo kompozicija pagal 1 arba 2 punktą, besiskirianti tuo, kad komponente D yra y-glicidiloksipropiltrimetoksisilanas arba 2-(3,4-epoksi-cikloheksil)-etiltrietoksisilanas arba 3,4-epoksi-butiltrietoksisilanas.
4. Padengimo kompozicija pagal vieną 1-3 punktų, besiskirianti tuo, kad komponentės B 50-100 masės % susideda iš vieno arba kelių nesočių etileninių monomerų, turinčių karboksilines grupes.
5. Padengimo kompozicija pagal vieną iš 1-4 punktų, besiskirianti tuo, kad padengimo masė turi 5-18 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) vieną arba kelis nesočius etileninius monomerus, turinčius karboksilines grupes, ir jeigu reikia, kitus nesočius etileninius monomerus, be to bendras maksimalus monomerų kiekis sudaro 30 masės %, perskaičiavus d, bendrą visos kompozicijos masę.
6. Padengimo kompozicija pagal vieną iš 1-5 punktų, besiskirianti tuo, kad komponente B yra bent jau p-karboksietilakrilatas formulės 1
7. Padengimo kompozicija pagal vieną iš 1-6 punktų, besiskirianti tuo, kad ji papildomai turi bent jau sinergetiką ir/arba įprastų pagalbinių me-džiagų ir priedų.