[LT] Šio išradimo objektu yra spinduliavimu sukietinami oligomerai, kurie gaunami iš @a) bent jau vieno hidroksi- ir/arba amino funkcinę grupę turinčio junginio su 3-4 funkcinėmis grupėmis ir vidutine molėkuline mase nuo 500 iki 4000,@b) bent jau vieno junginio su dviem hidroksilo ir/arba amino grupėmis vienai molėkulei, turinčiam molėkulinę masę nuo 200 iki 4000,@c) bent jau vieno nesotaus monoetileninio junginio, turinčio grupę su aktyviu vandeniliu vienai molėkulei, turinčiam molėkulinę masę nuo 116 iki 1000,@d) alifatinio ir/arba cikloalifatinio diizocianato,@besiskiriantys tuo, kad komponentės a-d naudojamos tokiais kiekiais, kad@1) molinis santykis tarp komponenčių a ir d būtų nuo 0,1 iki 1,1,@2) molinis santykis tarp komponenčių c ir a būtų tarp 2,0 iki 10:1,@3) ekvivalentinis santykis tarp komponentės diizocianatinių grupių ir hidroksilo ir/arba amino grupių komponenčių nio a iki c būtų nuo 0,9 iki 1,0.
[EN]
[0001] Šio išradimo objektu yra spinduliavimu sukietinami oligomerai, turintys keletą nesočių etileninių grupių ir keletą uretano ir/arba karbamido grupių vienai molekulei, kurie gaunami iš:
[0002] a) bent jau vieno hidroksi- ir/arba amino funk-cinę grupę turinčio junginio su 3-4 funk-cinėmis grupėmis ir vidutine molekuline mase nuo 500 iki 4000, b) bent jau vieno junginio su dviem hidroksilo ir/arba amino grupėmis vienoje molekulėje ir
[0003] c) bent jau vieno monoetileninio junginio, tu-rinčio grupę su vienu aktyviu vandenilio
[0004] atomu vienoje molekulėje ir vidutine molekuline mase nuo 116 iki 1000, ir d) bent jau vieno alifatinio ir/arba cikloalifatinio diizocianato.
[0005] Šio išradimo objektu yra taip pat spinduliavimu sukietinamos kompozicijos dangų sudarymui, turinčios šiuos spinduliavimu sukietinamus oligomerus, o taip pat stiklo paviršiaus, dalinai stiklo pluoštų, padengimo būdas, kuriame naudojamos šios kompozicijos.
[0006] Optinio stiklo pluoštai įgyja pastoviai didėjančią reikšmę ryšių srityje kaip šviesolaidžiai. Juos panaudojant šiems tikslams, būtina apsaugoti stiklo paviršių nuo drėgmės poveikio ir susidėvėjimo. Stiklo pluoštai yra dengiami mažiausiai vienu apsauginio lako sluoksniu.
[0007] Taip, pvz., iš EP-B-114982 žinoma, kad stiklo pluoštas padengiamas pirmiausiai elastiniu nelabai kietu ir nelabai klampiu apsauginiu sluoksniu (gruntavimas), o po to padengiamas spinduliavimu sukietinamu laku, kuris yra kietesnis ir klampesnis. Dvisluoksnis padengimas turi gerai apsaugoti stiklo pluoštą nuo mechaninių apkrovimų, o taip pat nuo žemų temperatūrų. Kaip gruntinė danga, pagal EP-B-11498, naudojama spinduliavimu sukietinama danga linijinių uretanakrilatų pagrindu. Kaip padengimo lakas, naudojamos spinduliavimu sukietinamos medžiagos dangoms linijinių uretanakrilatų pagrindu, nesotaus dietileninio esterio, bisfenolio diglicidilo eterio ir nesotaus monoetileninio monomero, be to, kopolimero, gauto iš šio monomero stiklėjimo temperatūra, esant faziniam perėjimui, yra aukštesnė už 55°C.
[0008] Iš EP-A-223086 žinomos spinduliavimu sukietinamos dangos optinio stiklo pluoštų padengimui. Šių dangų rišikliais yra sukietinami oligomerai, kas atsispindi pagrindiniame išradimo apibrėžties punkte.
[0009] Pagal EP-A-223086, šios spinduliavimu sukietinamos dangos naudojamos arba kaip dengiantys lakai, arba kaip lakai vienasluoksniam padengimui. Jos netinka grunta-vimui dėl per didelės sukietinamoms dangoms E-modulio reikšmės.
[0010] EP-A-209641 aprašytos sukietinamos kompozicijos optinio stiklo pluoštų padengimui. Šių padengimo kompozicijų rišikliu yra poliuretaninis oligomeras su galinėmis akrilatinėmis grupėmis, turinčiomis polifunkcionalini, branduolį. Šios kompozicijos gali būti naudojamos kaip gruntinė danga, taip ir kaip padengimo lakas. Galimas ir vienasluoksnis padengimas.
[0011] Pagaliau, iš Europos patentų EP-A-208845, EP-A-167199, EP-A-204161, EP-A-204160 ir EP-A-631 žinomos spinduliavimu sukietinamos kompozicijos optinio stiklo pluoštų padengimui, turinčios rišikliu linijinius uretana-krilatus.
[0012] Šių kompozicijų trūkumas yra tas, kad bėgant laikui, keičiasi jų savybės. Be to, esant ilgalaikiam apkro-vimui, jų mechaninės savybės, dalinai elastingumas, reikalauja savybių pagerinimo.
[0013] Šio išradimo tikslu yra sukurti spinduliavimu sukietinamas kompozicijas, tinkamas padengti stiklo paviršius, dalinai optinio stiklo pluoštus, kurios, palyginus su žinomomis kompozicijomis, turėtų geresnes savybes. Sukietintos dangos dalinai nepakinta bėgant laikui ir užtikrina didesni, stiklo pluoštų dangos stabilumą. Toliau, sukietintos dangos turi padidinti atsparumą vandens absorbcijai ir desorbcijai. Tai turi reikšmę, kad optiniam stiklo pluoštui nesusigadintų danga.
[0014] Be to, sukietintos dangos žemose temperatūrose turi turėti geras buferines savybes. Tai reiškia, kad dangos mechaninės savybės turi nežymiai blogėti krentant temperatūrai. Dalinai, E-modulio reikšmė krentant tem-peratūrai, turėtų didėti nežymiai. Be to, kompozicija turi kuo greičiau sukietėti. Šalia to, danga turi kuo mažiau saugant ir senstant išskirti vandenilio ir turėti gerą adheziją (sukibimą) su stiklo paviršiumi.
[0015] Tikslas pasiekiamas spinduliavimu sukietinamų oligo-merų, turinčių vienoje molekulėje keletą nesočių galinių etileninių grupių ir keletą uretano ir/arba karbamido grupių, gautų iš
[0016] a) bent jau vieno hidroksi- ir/arba amino grupę turinčio junginio su 3-4 funkcinėmis grupėmis
[0017] ir vidutine molekuline mase nuo 500 iki 4000,
[0018] b) bent jau vieno junginio su dviem hidroksilo ir/arba amino grupėmis vienoje molekulėje ir
[0019] c) bent jau vieno nesotaus monoetileninio junginio, turinčio grupę su vienu aktyviu vandenilio atomu vienoje molekulėje ir vidutine molekuline mase nuo 116 iki 1000, ir d) bent jau vieno alifatinio ir/arba cikloalifatinio diizocianato.
[0020] Spinduliavimu sukietinami oligomerai skiriasi tuo, kad komponenčių a-d imama tokiais kiekiais, kad: 1. Molinis komponenčių a ir b santykis būtų tarp 0,1:1 ir 1,1:1, geriausia, kai tarp 0,1 ir 0, 8. 2. Molinis komponenčių c ir a santykis būtų tarp 2,0:1 ir 10:1, geriausia, kai tarp 2,5 ir 10, ir 3. Ekvivalentus santykis komponentės d izociana-tinių grupių skaičiaus ir hidroksilinių ir/arba amino grupių komponenčių nuo a iki c sumos būtų tarp 0,9 ir 1,0.
[0021] Visai nelauktai ir iki šiol netikėtai pasirodė, kad spinduliavimu sukietinamos kompozicijos pareikštų oligomerų pagrindu dangoms gauti, palyginus su įprastomis dangomis, pasižymi geresnėmis savybėmis senėjimo metu, o optinio stiklo pluoštai, padengti šiomis kompozicijomis, taip pat yra stabilesni bėgant laikui. Be to, dangos, gautos iš šių kompozicijų, palyginus su tradicinėmis dangomis, yra daug atsparesnės vandens absorbcijai ir desorbcijai. Svarbiausia charakteristika, be to, yra dangų buferinės savybės prie žemų temperatūrų, kadangi išspręsta problema taip vadinamų liekamųjų mikrovingių. Pareikštos dangos, be to, pasižymi geromis mechaninėmis savybėmis, tokiomis, kaip patvarumas tempimui, o taip pat nežymus vandenilio išskyrimas laikant, o taip pat senstant. Ir galiausiai, jos pasižymi geru sukibimu su stiklo paviršiumi.
[0022] Toliau siūlomi spinduliavimu sukietinami oligomerai charakterizuojami detaliau.
[0023] Kaip komponentė a oligomerų gavimui imami hidroksi-ir/arba amino grupę turintys junginiai su 3-4 funkcinėmis grupėmis, geriausiai, kai su 3. Šių junginių vidutinė molekulinė masė yra nuo 500 iki 4000, geriausiai, kai nuo 750 iki 2000.
[0024] Tinkamų junginių pavyzdžiais yra polioksialkilinti trioliai, tokie kaip etoksilinti ir propoksilinti trioliai, geriausiai etoksilinti trioliai, ypač su vidutine molekuline mase, didesne už 1000. Trioliais gali būti, pvz. glicerinas arba trimetilolpropanas.
[0025] Tinkamais yra ir atitinkami amino grupę turintys junginiai, kaip pvz., aminofunkcionalių junginių dariniai iš polialkoksilintų triolių. Pavyzdžiais gali būti firmos Texaco produktai B.JEFAMIN®, T403, T3000, T5000, C346, DU 700 ir BuD 2000.
[0026] Amino grupę turintys junginiai gali turėti tiek pirminę, tiek ir antrinę amino funkcinę grupę.
[0027] Be to, gali būti panaudoti junginiai, turintys tiek amino, tiek ir hidroksilinę grupę.
[0028] Kaip komponentė b gali būti panaudoti junginiai, turintys vienoje molekulėje dvi hidroksilines ir/arba amino grupes. Šių junginių vidutinė molekulinė masė yra nuo 200 iki 4000, geriausiai, kai nuo 600 iki 2000.
[0029] Tinkamais komponentės b pavyzdžiais yra polioksialkilenglikoliai ir polioksialkilendiaminai, suteikiant pirmenybę alkilenams su 1-6 anglies atomais. Galima naudoti polioksietilenglikolius, turinčius vidutinę molekulinę masę 1000, 1500, 2000 ir 2500, o taip pat polioksipropilenglikolius su atitinkama molekuline mase ir politetrametilenglikolius. Taip pat galima naudoti polietoksilintus ir polipropoksilintus diolus, tokius kaip pvz., etoksilintus propoksilintus butandiolo, heksandiolo ir kt. darinius. Toliau, tinkamais yra poliesterių dioliai, kurie, pvz., gaunami jau žinomiems glikoliams reaguojant su dikarboninėmis rūgštimis, geriausiai su alifatinėmis ir/arba cikloalifatinėmis dikarboninėmis rūgštimis, tokiomis, kaip heksahidroftalio rūgštis, adipino rūgštis, azelaino, sebacino ir glutaro rūgštis ir/arba jų alkilpavaduotais dariniais. Vietoje šių rūgščių gali būti panaudoti ir jų anhidridai, jeigu tokie egzistuoja.
[0030] Taip pat gali būti panaudoti polikaprolaktondioliai. Šie produktai gaunami, pvz., reaguojant e-kaprolaktonui su dioliu. Tokie produktai aprašyti JAV patente US-PS No 3169945.
[0031] Polilaktondioliai, gauti šiuo būdu, charakterizuojami tuo, kad turi galines hidroksilines grupes ir pasikartojančias poliesterių dalis, gautas iš laktono. Šios pasikartojančios molekulės dalys atitinka formulei:
[0032] kurioje n dažniausiai lygi nuo 4 iki 6, R-alkilas, cikloalkilas arba alkoksi liekana, be to, nei viena R reikšmė neturi daugiau 12 anglies atomomų, o bendras pavaduotojo anglies atomų skaičius laktono žiede neviršija 12.
[0033] Išeiginiu laktonu gali būti bet kuris laktonas arba laktonu dariniai, be to šis laktonas žiede turi turėti ne mažiau 6 anglies atomus, pvz. 6-8 anglies atomus, be to, ne mažiau du R pavaduotojus prie vieno anglies atomo.
[0034] Išeiginis laktonas gali būti apibrėžtas bendra formule
[0035]
[0036] Šiame išradime geriausias laktonas poliesterdiolių gavimui yra kaprolaktonai, kur n=4. Geriausiu laktonu yra pavaduotas e-kaprolaktonas, kur n=4, o visi R pavaduotojai yra vandenilis. Šis laktonas yra geriausias, nes yra prieinamas dideliais kiekiais ir duoda geriausios kokybės dangas. Be to, galima naudoti įvairius kitus laktonus atskirai, arba jų kombinacijas. Alifatinių diolių pavyzdžiais, tinkamais reakcijoje su laktonais yra tie patys dioliai, kurie paminėti sąveikoje su karboninėmis rūgštimis.
[0037] Kaip komponentė b, savaime aišku, gali būti panaudoti atitinkami diaminai, o taip pat junginiai su OH-grupe ir amino grupe. Atitinkamų junginių pavyzdžiais gali būti firmos Texaco produktai - JEFFAMIN® vardu D230, D400, D2000, D4000, ED600, ED900, ED2001 ir ED4000.
[0038] Komponente b geriausia naudoti mišinį, susidedanti, iš
[0039] bx) nuo 0 iki 90 mol. % bent jau vieno polieterdiolio,
[0040] b2) nuo 10 iki 100 mol. % bent jau vieno modifikuoto polieterdiolio,
[0041] b22) bent jau vienos alifatinės ir/ arba ciklo-alifatinės dikarboninės rūgšties, ir
[0042] b23) bent jau vieno alifatinio, sotaus junginio su epoksigrupe ir su 8- 21 anglies atomu vienai molekulei, be to, suma komponenčių t) 2i- t, 23 kiekvienu atveju sudaro 100 mol. %.
[0043] Pagal įprastas metodikas modifikuotų polieterdiolių gavimui komponenčių b21- b23 imama tokiais kiekiais, kad ekvivalentus santykis komponentės b21 OH- grupių karboksilinėms grupėms komponentės b22 atžvilgiu sudaro nuo 0, 45 iki 0, 55, geriausiai, kai 0, 5, ir kad ekvivalentus santykis epoksidinių grupių komponentei b23, karboksilinių grupių atžvilgiu komponentei b22 sudaro nuo 0, 45 iki 0, 55, geriausiai, kai santykis yra 0, 5.
[0044] Tinkamų polieterdiolių b: ir b21 pavyzdžiais yra jau minėti polioksialkilenglikoliai, o alkilenų grupės turi nuo 1 iki 6 anglies atomų.
[0045] Geriausiai, kai komponente bx naudojami polioksipro-pilenglikoliai, turintys vidutinę molekulinę masę nuo 600 iki 2000. Komponente b21 geriausiai naudoti poli-oksibutilenglikolius ( Poly - THF) vidutinės molekulinės masės > 1000.
[0046] Komponente b22 geriausiai naudoti alifatines, o taip pat cikloalifatines dikarbonines rūgštis su 8-36 anglies atomais vienai molekulei, pvz., heksahidroftalio rūgštis. Komponente b23 naudojama, pvz., epoksidinti vinilcikloheksano junginiai, epoksidinti, nesočios monoolefininės riebiosios rūgštys ir/arba polibuta-dienai.
[0047] Komponente b23 naudojami glicerinų esteriai - šakotų monokarboninių rūgščių tokių, kaip versatiko rūgštis.
[0048] Norint įvesti nesočias etilenines grupes į poliuretaninius oligomerus, naudojami nesotus monetileniniai junginiai, turintys funkcinę grupę su vienu aktyviu vandeniliu, turintys vidutinę molekulinę masę nuo 116 iki 1000, geriausiai, kai nuo 116 iki 400. Komponentės c pavyzdžiais gali būti, pvz., nesočių etilelinių karboninių rūgščių hidroksialkilų esteriai, kaip hidroksietilakrilatas, hidroksipropilakrilatas, hidroksibutilakrilatas, hidroksiamilakrilatas, hidr-oksiheksilakrilatas, hidroksioktilakrilatas, o taip pat metakrilo, fumaro, maleino, itakono, krotono ir izokrotono rūgščių atitinkamų hidroksialkilų esteriai, be to, geriausiu visose sąlygose yra akrilo rūgšties hidroksialkilų esteriai.
[0049] Komponente c gali būti kaprolaktono aduktai ir vienas iš aukščiau minėtų nesočių etileninių rūgščių hidroksiakilinis esteris. Geriausiais yra akrilo rūgšties hidroksialkilų esterių aduktai, turintys vidutinę molekulinę masę nuo 300 iki 1000.
[0050] Oligomerų gavimui, kurie galėtų būti naudojami kaip komponentė d, galima naudoti alifatinius ir/arba cikloalifatinius diizocianatus, pvz., 1,3-ciklopentan-, 1,4-cikloheksan-, 1, 2-cikloheksandiizocianatus, 4,4'-metilen-bis-(cikloheksilizocianacas) ir izoforondiizocianatas, trimetilen-, tetrametilen-, pentametilen-, heksametilen- ir trimetilheksametilen-1,6-diizociana-tas, o taip pat Europos patente EP-A-204161 kolonėlėje 4, 42-49 eilutėse aprašyti diizocianatai, esantys dimerinių riebiųjų rūgščių dariniais.
[0051] Dažniausiai yra naudojamas izoforondiizocianatas ir trimetilheksametilen-1,6-diizocianatas.
[0052] Pagal išradimą, komponentės a-d oligomerų gavimui naudojamas sekančiais kiekiais
[0053] 1. Molinis komponenčių a ir b santykis yra atitinkamai tarp 0,1:1 ir 1,1:1, geriausiai, kai tarp 0,1 ir 0,8. 2. Molinis komponenčių c ir a santykis yra atitinkamai tarp 2:1 ir 10:1, geriausiai, kai tarp 2,5 ir 10, ir 3. Ekvivalentus komponentės d izocianato grupių santykis aktyvių vandenilio atomų santykiui iš komponenčių a plius b plius c lygus 0,9-1, 0 .
[0054] Pareiškiami oligomerai gali būti gauti įvairiais būdais. Pavyzdžiui, pradžioje galima vykdyti reakciją tarp izocianato d ir medžiagų, prailginančių grandinę a ir b, o toliau likusioms laisvoms izocianato grupėms reaguojant su nesočiais etileniniais junginiais.
[0055] Be to, oligomerus dar galima gauti reaguojant daliai komponentės d izocianatų grupių su nesočių etileniniu junginiu c, o po to likusioms laisvoms izocianatų grupėms reaguojant su grandinės prailgintojais a ir b. Poliuretaninius oligomerus galima gauti pagal Europos patente EP-A-223086 p. 5 aprašytus gavimo būdus.
[0056] Geriausiai poliuretaninius oligomerus galima gauti pagal dviejų stadijų būdą, kuriame pradžioje vykdomas komponenčių nuo a iki d poliprijungimas iki tol, kol sureaguoja daugiau, negu 85 % komponentės d NCO grupių. Pirmoje gavimo stadijoje komponenčių nuo a iki d imamas toks kiekis, kad ekvivalentus santykis tarp komponentės d NCO grupių ir komponenčių nuo a iki c aktyvaus vandenilio būtų 1:1.
[0057] Antroje gavimo stadijoje pridedama kitų likusių komponenčių (atitinkamai norimam santykiui NCO:OH) ir reakcija vykdoma tol kol NCO grupės sureaguoja >99%. Šioje stadijoje pridedama komponentė c ir šios komponentės c pridėjimas užtikrina ekvivalentini, NCO-.OH grupių santykio išlaikymą.
[0058] Siūlomi uretaniniai oligomerai paprastai turi vidutinę molekulinę masę nuo 2500 iki 10000, geriausiai, kai nuo 3000 iki 6000 (išmatuotų GPC polistirolo, kaip standarto atžvilgiu) , vidutinę molekulinę masę nuo 5000 iki 50000, geriausiai, kai nuo 7000 iki 20000, dvigubų jungčių kiekis nuo 0,45 iki 1,5, geriau, kai nuo 0,45 iki 0,9 mol/kg ir dar geriau, kai nuo 0,45 iki 0,63, o geriausiai, kai nuo 0,5 iki 0, 63 mol/kg, o funkcionalumas nuo >2 iki 3,5, geriau, kai nuo 2,2 iki 2,8, atitinkamai kiekvienai statistinei vidutinei polimero molekulei.
[0059] Siūlomi oligomerai naudojami kaip plėvelę sudaranti komponentė A spinduliavimu sukietinamuose mišiniuose, skirtuose padengimui. Padengimo kompozicijos šių oligomerų paprastai turi nuo 10 iki 78 masės %, geriau, kai 15-75 masės %, dar geriau, kai 63-73 masės %, skaičiuojant nuo bendros dangos kompozicijos masės. Kitos padengimo kompozicijos komponentės gali turėti nuo 0 iki 60 %, geriau, kai nuo 0 iki 50 masės %, nuo bendros kompozicijos masės, ne mažiau vieno nesotaus etileninio oligomero B. Kartu su nesočiais poliesteriais, poliesterakrilatais ir akrilatkopo-limerais, pirmiausiai naudojami uretanakrilatų oligomerai, išskyrus tuos uretanakrilatų olimerus, kurie naudojami kaip komponentė A. Komponentės B kiekis ir tipas leidžia tikslingai valdyti sukietinamos dangos savybes. Kuo didesnė komponentės B dalis kompozicijoje, tuo didesnis sukietinamos dangos E-modulis. Komponentė B dedama i, mišini, tada, kai kompozicija naudojama kaip padengimo lakas. Specialistams žinoma komponentės B įtaka i, gaunamos dangos savybes. Jos tinkamas kiekis lengvai nustatomas žinomais būdais.
[0060] Nesotus etileniniai poliuretanai, naudojami kaip komponentė B, jau žinomi. Jie gali būti gauti reaguojant di- arba poliizocianatui su grandinės prailgintoju iš diolių/polidiolių ir/arba diaminų/poliaminų klasės ir toliau likusioms laisvoms izocianatų grupėms reaguojant mažiausiai su vienu hidroksialkilakrilatu arba kitų nesočių etileninių karboninių rūgščių hidroksialkilų esteriais.
[0061] Grandinės prailgintoju, di- arba poliizocianatų bei nesočių etileninių karboninių rūgščių hidroksialkilų esterių kiekiai parenkami taip, kad 1. Ekvivalentinis santykis tarp NCO grupių ir reaktingų grandinės prailgintoju grupių
[0062] (hidroksilo, amino arba merkapto) būtų tarp 3:1 ir 1:2, geriau, kai tarp 2:1, ir
[0063] 2. Nesočių etileninių karboninių rūgščių hidr-oksialkilų OH-grupės yra stechiometriniame santykyje su dar laisvomis izocianato gru-pėmis forpolimere iš izocianato ir grandinės prailgintojo.
[0064] Be to, poliuretanus B dar galima gauti, kai pirma di-arba polizocianato dalis izocianatinių grupių reaguoja bent su vienu nesočios etileninės karboninės rūgšties hidroksialkiliniu esteriu, o likusios izocianatinės grupės toliau reaguoja su grandinės prailgintoju. Šiuo atveju grandinės prailgintoju, izocianato ir nesočių karboninių rūgščių hidroksialkilo esterio kiekis parenkamas taip, kad ekvivalentinis NCO grupių ir grandinės prailgintojo aktyvios grupės santykis būtų taip 3:1 ir 1:2, geriau, kai tarp 2:1, o ekvivalentus santykis tarp liekamųjų NCO grupių ir hidroksialkilinio esterio OH grupių būtų 1:1.
[0065] Savaime aišku, kad galimos abiejų būdų tarpinės formos. Pavyzdžiui, diizocianato dali, izocianatinių grupių galima paveikti su dioliu, o, po to kitą izocianatinių grupių dali, su nesočios etileninės karboninės rūgšties hidroksialkiliniu esteriu ir, pagaliau, likusiais izocianatinės grupes paveikti diaminu.
[0066] Šie įvairūs poliuretanų gavimo būdai jau žinomi (pvz. EP-A-204161), ir todėl nereikalauja detalesnio aprašymo.
[0067] Uretanakrilato oligomero B gavimui tinkamais junginiais yra tie junginiai, kurie buvo naudojami komponentės A gavimui, o taip pat junginiai, aprašyti DE-OS 3840644.
[0068] Naudojant siūlomas kompozicijas kaip padengimo lakus, uretanakrilato oligomero B gavimui, imami aromatiniai komponentai. Geriausiai šiuo atveju naudoti 2,4- ir 2,6-toluilendiizocianatą kaip izocianatinę komponentę, o taip pat aromatinius poliesterolius ftalio ir izoftalio rūgščių pagrindu ir/arba polipropilenglikoli,, etilenglikoli, ir dietilenglikoli, kaip grandinės prailgintojus.
[0069] Spinduliavimu sukietinamų dangų kompozicijos kita komponentė turi bent vieną nesotų etilenini, monomerą ir/arba oligomerą C, dažniausiai nuo 20 iki 50 masės %, geriau, kai nuo 23 iki 35 masės %, skaičiuojant nuo bendros padengimo kompozicijos masės.
[0070] Žinoma, kad šio nesotaus etileninio junginio C pridėjimas sudaro galimybes valdyti padengimo kompozicijos klampumą ir sukietėjimo greiti,, o taip pat ir dangos mechanines savybes, kas, pvz., aprašyta EP-A-223086.
[0071] Naudojamų monomerų pavyzdžiais gali būti etoksi-etoksietilakrilatas, N-vinilpirolidonas, fenoksietilakrilatas, dimetilaminoetilakrilatas, hidroksietilakrilatas, izobornilakrilatas, dimetilakrilamidas ir diciklopentilakrilatas. Be to dar gali būti panaudoti di- ir poliakrilatai, pvz., butandiolakrilatas, heksandiolakrilatas, trimetilolpropandi- ir triakri-latas, pentaeritritdiakrilatas, o taip pat ilgos grandinės linijiniai diakrilatai, turintys molekulinę masę nuo 400 iki 4000, geriau, kai nuo 600 iki 2500, aprašyti EP-A-250631. Abi akrilatinės grupės gali būti atskirtos polioksibutileno struktūra. Taip pat galima naudoti 1,12- dodecilakrilatą ir produktą, gautą reaguojant 2 moliams akrilo rūgšties su 1 moliu riebiojo dimerinio alkoholio, turinčio 36 anglies atomus.
[0072] Taip pat galima naudoti aprašytų monomerų mišinius. Dažniausiai naudojamas fenoksietilakrilatas, heksandiolakrilatas, N-vinilpirolidonas ir tripropilenglikol-diakrilatas.
[0073] Fotoiniciatoriumi naudojame padengimo kompozicijoje nuo 2 iki 8 masės %, geriau, kai 3-5 masės %, skaičiuojant nuo bendro kompozicijos svorio, parenkamas priklausomai nuo to, koks bus naudojamas spinduliavimas dangos sukietinimui (UV-spinduliavimas, elektroninis spinduliavimas arba matoma šviesa). Geriausiai siūlomos kompozicijos sukietinamos UV-spinduliavimu. Šiuo atveju dažniausiai naudojami fotoiniciatoriai ketono pagrindu, pvz., autofenonas, benzofenonas, dietoksiautofenonas, m-chloracetofenonas, propijofenonas, benzoinas, ben-zilas, benzildimetilketalis, antrachinonas, tioksan-tonas ir tioksantono dariniai, trifenilfosfinas, 2-hidroksi-2-metil-l-fenilpropan-l-onas, hidroksipropil-fenilketonas ir kt., o taip pat įvairių fotoiniciatorių mišiniai.
[0074] Be to, dangų kompozicijos gali papildomai turėti pagalbinių medžiagų ir priedų. Jų paprastai imama nuo 0 iki 4 masės %, geriausiai kai nuo 0,5 iki 2,0 masės % atitinkamai, skaičiuojant nuo bendros kompozicijos masės. Tokių medžiagų pavyzdžiais yra medžiagos, padidinančios kompozicijos takumą, plastifikatoriai, o taip pat medžiagos pagerinančios dalelių sukibimą
[0075] (adheziją). Adhezinėmis medžiagomis naudojami alkoksi-silanai, pvz., N-p-aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilanas, y-aminopropiltrimetoksisilanas, N-metil-y-aminopropiltrimetoksisilanas arba modifikuotas triaminu propiltrimetoksisilanas (Dynamit Nobel Chemic prekybos produktai Dynasilan®, " Typ TRIAMO") .
[0076] Kompozicijos gali būti padengiamos įvairiais aplika-cijos metodais ant substrato, tokiais, kaip purškimas, valcavimas, užliejimas, panardinimas, dangos padengimas voleliu arba rekle.
[0077] Lako plėvelės sukietinimas spinduliavimu, geriausiai ultravioletiniais spinduliais. Apspinduliavimo įtaisai ir sukietinimo sąlygos žinomos iš literatūros (plg. pvz. , R.Holmes, U.V. and E.B. Curing Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA Technology, Academic Press, London, United Kingdom 1984), ir jų nereikia aprašinėti.
[0078] Kompozicija naudojama padengti įvairiems paviršiams, pvz., stiklo, medžio, metalo arba plastmasės paviršius. Jos naudojamos, dalinai, stiklo paviršiaus padengimui, ypač tinkamos padengti optini, stiklo pluoštą.
[0079] Išradimo objektu yra taip pat padengimo būdas ant stiklo paviršiaus, pagal kuri, siūloma kompozicija padengiama ir sukietinama UV-spinduliavimu arba elektroniniu spinduliavimu, kuris skiriasi tuo, kad panaudojama ši spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicij a.
[0080] Padengimo būdas ypač rekomenduojamas padengti optinio stiklo pluoštus.
[0081] Siūloma padengimo kompozicija gali būti panaudojama kaip grunto sluoksnis ir/arba dviejų sluoksnių padengimo lakas optinio stiklo pluoštams.
[0082] Naudojant kompozicijas kaip grunto sluoksnį, sukietintų kompozicijų E-modulio reikšmės (esant 2,5 %-niam pailgėjimui ir kambario temperatūrai) yra nuo 500 iki 1000 MPa.
[0083] Toliau sekantys pavyzdžiai smulkiau paaiškina išradimą. Visi duomenys, išskyrus dalis ir procentines sudėtis, yra masės duomenys, tuo atveju, jeigu aprašyme kur nors yra neaiškumų.
[0084] Kolboje, sujungtoje su maišikliu, inertinių dujų įvadu ir zondiniu termometru, šildoma 51,1 dalių politetra-hidrofurano su vidutine molekuline mase 1000 ir OH-skaičiumi 118 mg KOH/g, 19,1 dalių heksahidroftalio anhidrido iki 120°C temperatūros ir laikoma šioje temperatūroje tol, kol rūgščių skičius pasiekia 102 mg KOH/g. Po to pridedama 0,02 % chromo oktoato, skaičiuojant nuo mišinio svorio, sudaryto iš poli-THE, heksahidroftalio rūgšties ir versatiko rūgšties glicidilo esterio ir 29,7 dalių versatiko rūgšties glicidilo esterio su epoksidinio ekvivalento mase lygia 266. Mišinys šildomas iki 120°C tol, kol reakcijos produktas įgis epoksidinio ekvivalento svorį >20000, rūgščių skaičių 34 mg KOH/g ir OH-skaičių 60 mg KOH/g.
[0085] Modifikuotas polieterdiolis turi vidutinę molekulinę masę Mn=1860 (skaičiuojant nuo OH-skaičiaus), GPC vidutinė masė žinoma Mn«1500 Mn/Mn=l, 67. 80 % tirpalo butilacetate klampumas yra 3,8 d Pas (išmatuota 23°C temperatūroje plokštiniu/konusiniu viskozimetru) .
[0086] Į kolbą, sujungtą su maišikliu, deguonies įvadu ir zondiniu termometru, patalpinama 0,35 mol. įprasto etoksilinto trimetilolpropano, turinčio vidutinę molekulinę masę 1000, 0,65 mol. įprasto polioksipropilenglikolio, turinčio vidutinę molekulinę masę 600, 0,65 mol. ankščiau aprašyto modifikuoto polieterdiolio, 1,75 mol. hidroksietilakrilato 0,05% alavo dibutildilaurato (skaičiuojant nuo bendros komponenčių a, b, c ir d svorių sumos) , ir 30 milijoninių dalių fenotiazino (skaičiuojant nuo bendros komponenčių a, b, c ir d svorių sumos) ir šis mišinys šildomas iki 60°C. Po to per 2,5 vai. pridedama
[0087] 2,70 mol. izoforondiizocianato prie 50°C. Po to fenoksietilakrilatu praskiedžiama iki tiek, kad teorinis kietos dalies kiekis būtų 90 % (suma komponenčių nuo a iki d) ir reakcijos temperatūra palaikoma 60°C tol, kol NCO reikšmė pasieks 1 %. Po to pridedama 0,05 % alavo dibutildilaurato ir 0,51 mol. įprasto hidroksietilakrilato kaprolaktono oligomero, turinčio vidutinę molekulinę masę 344 (firmos Union Carbide produktas TONE M100) ir pakeliama temperatūra iki 80°C, kol bus pasiekta NCO reikšmė <0,1 %. Tokiu būdu gautame oligomere dvigubų jungčių kiekis yra 0,6mol/kg ir funkcionalumas 2,5.
[0088] Gauto oligomero I 40 %-nio tirpalo (skaičiuojant nuo teorinio kietos dalies kiekio) fenoksietilakrilate klampumas yra 4,9dPas (išmatuota 23°C plokštiniu/ konusiniu viskozimetru).
[0089] Skysta, spinduliavimu sukietinama kompozicija gaunama sumaišant 78,1 dalies ankščiau aprašyto 90 %-nio uretaninio oligomero 1 tirpalo, 12,1 dalies fenoksietilakrilato, 6,2 dalies N-vinilpirolidono, 1,6 dalies N—p— aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilano ir 2,0 dalis dietoksiacetofenono.
[0090] Gerai nuvalytos (būtinai nuriebalintos) stiklo plokštelės (plotis x ilgis = 98 x 161 mm) iš kraštų įtvirtinamos lipnia juosta Tesakrepp® Nr 4432 (plotis 19 mm) ir rakle uždedama ant jos kompozicija 1 (sausos plėvelės storis 180 jum) .
[0091] Sukietinimas atliekamas įrenginiu, skirtu apspindu-liuoti UV-spinduliais, kuriame įtaisyti du vidutinio slėgio gyvsidabrio emiteriai, kurių lempų galingumas yra 80 W/cm, juostos slinkimo greitis yra 40 m/min, apspinduliuojama per 2 pereigas, esant per pusę mažesnei apkrovai (=4 0 W/cm).
[0092] Spinduliavimo dozė yra 0,08 J/cm2 (išmatuota dozimetru UVICURE sistemos EIT firmos Eltosch).
[0093] Gaunamos sukietintos dangos su labai geromis mechaninėmis savybėmis, kurios, be to, pasižymi atsparumu senėjimui ir žemoms temperatūroms, o taip pat vandens absorbcijai ir desorbcijai.
[0094] E-modulio rezultatai pailginus nuo 0,5 iki 2,5 %
[0095] (atitinka DIN 53455 normai), o taip pat pailgėjimo nutrūkimo bandymų rezultatai pateikti 2 lentelėje. Be to, 2 lentelėje pateikti E-modulio rezultatai (2,5 % pailginimui), kai sukietinta danga pasensta.
[0096] E-modulio reikšmių priklausomybė nuo temperatūros pateikta 1 pav. Matavimai atlikti firmos Polymer Laboratories Ltd. prietaisu DMTA.
[0097] Sukietintų dangų charakteristika vandens absorbcijos ir desorbcijos sąlygomis parodyta 2 pav.
[0098] X kolbą, sujungtą su maišikliu, oro i,vadu ir zondiniu termometru, patalpinama 2,0 mol. izoforondiizocianato ir 0,05 % alavo dibutildilaurato (skaičiuojant nuo bendros komponenčių a-d svorių sumos) ir šildoma iki 60°C temperatūros. Po to per 120-180 min pridedama 1,30 mol. įprasto polioksipropilenglikolio, turinčio vidutinę molekulinę masę 600, 60°C temperatūra palaikoma tol, kol pasiekiama NCO reikšmė lygi 4,5%. Toliau pridedama 0,1 % 2,6-ditret-butilkrezolio
[0099] ir 40 milijoninių dalių fenotiazino (skaičiuojant nuo bendros komponenčių a-d svorių sumos). Po to 60°C temperatūroje per 30 min pridedama 1,54 mol hidroksi-
[0100] etilakrilato. Po to tirpinama fenoksietilakrilate iki tiek, kad teorinis kietos dalies kiekis būtų 90°C (skaičiuojant nuo bendros komponenčių a-d svorių sumos). 60°C temperatūra palaikoma tol, kol gaunama NCO reikšmė <0,1 %.
[0101] Šiuo būdu gautas oligomeras 2 turi dvigubą jungčių kieki, 1,01 mol/kg ir funkcionalumą 2,0. 50 %-nis tirpalo
[0102] gauto oligomero 2 fenoksietilakrilate klampumas yra 10 d Pas (išmatuoto 23°C plokštiniu/konusiniu viskozimetru).
[0103] Analogiškai pavyzdžiui 1, iš 78,1 dalies aprašyto 90 %-nio uretaninio oligomero 2 tirpalo, 12,1 dalies fenoksietilakrilato, 6,2 dalių N-vinilpirolidono, 1,6 dalių N-p-aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilano ir 2,0 dalių dietoksifenono gaunama spinduliavimu sukietinama padengimo 2 kompozicija. Šios kompozicijos 2 aplikacija, o taip pat sukietintos dangos patikrinimas atliekamas analogiškai 1 pavyzdžiui. Rezultatai pateikti 2 lentelėje ir 3 ir 4 pav.
[0104] Į kolbą, aprašytą 1 pavyzdyje, patalpinama 2 mol. izoforondiizocianato ir 0,05 % alavo dibutildilaurato, ir 30 mil. dalių fenotiazino ir šildoma iki 60°C. Po to lašinant pridedama 2 mol. hidroksiletilakrilato taip, kad temperatūra nepakiltų aukščiau 60°C. Toliau, dar lašinama 1 mol. etoksilinto trimetilpropano (20 mol. etileno oksido moliui trimetilolpropano) 60°C temperatūroje. Mišinys 60°C temperatūroje šildomas tol, kol NCO grupių kiekis pasidaro lygus 0 %. Taip gautas tarpinis produktas 1 dalyvauja tolimesnėse reakcijose.
[0105] Pridedami 2 mol. izoforondiizocianato ir alavo dibutildilaurato ir mišinys iš 0,65 mol. polioksitetrametilenglikolio, turinčio vidutinę molekulinę masę 1000, ir 0,65 mol. modifikuoto polieterdiolio ir 60°C temperatūra palaikoma tol, kol NCO grupių skaičius pasiekia 2,7 %. Po to pridedama stabilizatoriaus - fenotiazino. Po to pridedamas mišinys iš 1,05 mol. hidroksietilakrilato ir 0,35 mol. aukščiau aprašyto tarpinio produkto 1; 60°C temperatūra palaikoma tol, kol NCO grupių skaičius bus <0,1 %
[0106] Skysta spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicija gaunama sumaišius 70 dalių aukščiau aprašyto uretaninio oligomero, 20,0 dalių fenoksietilakrilato, 6,5 dalių N-vinilpirolidono, 1,5 dalių N-(3-aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilano ir 2,0 dalių dietoksiacetofenono. Cheminės savybės pateiktos lentelėje 4.
[0107] Gerai nuvalytos (būtinai nuriebalintos) stiklo plokštelės (plotis x ilgis = 98 x 161 mm) iš kraštų įtvirtinamos lipnia juosta Tesakrepp® Nr 4432 (plotis 19 mm) ir rakle uždedama padengimo kompozicija (sausos plėvelės storis 180 |im) .
[0108] Sukietinimas atliekamas Įrenginiu, skirtu apspindu-liuoti UV-spinduliais, kuriame įtaisyti du vidutinio slėgio gyvsidabrio emiteriai, kurių lempų galingumas yra 80 W/cm, juostos slinkimo greitis yra 40 m/min, apspinduliuojama per 2 pereigas, esant per pusę mažesnei apkrovai (=40 W/cm).
[0109] Lentelėje 3 panaudoti sutrumpinimai: P-THF 1000: poliokstetrametilenglikolis, turintis
[0110] P 600: poloksipropilenglikolis, turintis
[0111] etoksi TMP 7: etoksilintas trimetilolopropanas su 7 etileno oksido vienetais trime-tilolpropanui (Mn=414)
[0112] etoksi TMP 20: etoksilintas trimetilolopropanas su 20 etileno oksido vienetais trime-ti lolpropanui
[0113]
[0114] DBC ( oligomeras) : akrilo grupių koncentracija mol/ kg
[0115] C=C- R: monomero akrilo grupių ir kompozicijoje rastų oligomero akrilo grupių santykis
[0116] Funkcionalumas: vidutinis polimero funkcionalumas akrilo grupėse
[0117]
[0118] Spinduliavimo dozė yra 0, 08 J/ cm2 ( išmatuota dozimetru UVICURE sistemos EIT firmos Eltosch).
[0119] Gaunamos sukietintos dangos su labai geromis mechaninėmis savybėmis, kurios, be to, pasižymi atsparumu senėjimui ir žemoms temperatūroms, o taip pat vandens absorbcijai ir desorbcijai.
[0120] E- modulio rezultatai pailginus nuo 0, 5 iki 2, 5 %
[0121] ( atitinka DIN 53455 normai), o taip pat pailgėjimo nutrūkimo bandymų rezultatai pateikti 5 lentelėje. Be to, 5 lentelėje pateikti E- modulio rezultatai ( 2, 5 % pailginimui), kai sukietinta danga pasensta.
[0122] E-modulio reikšmių priklausomybė nuo temperatūros pateikta 6 lentelėje ir 5 ir 7 pav. Matavimai atlikti firmos Polymer Laboratories Ltd. prietaisu DMTA.
[0123] Tarpinis produktas 1 gaunamas tomis pačiomis sąlygomis, kaip aprašyta 2 pavyzdyje.
[0124] Patalpinama 2 mol. izoforondiizocianato ir alavo dibutildilaurato ir pridedamas mišinys iš 0,65 mol. polioksitetrametilenglikolio, turinčio vidutinę moleku-linę masę 1000 ir 0,65 mol. modifikuoto polieterdiolio ir temperatūra palaikoma 60°C tol, kol NCO grupių kiekis pasiekia 2,6 %. Po to pridedama fenotiazino kaip stabilizatoriaus. Tada pridedama 0,35 mol. hidroksietilakrilato ir 1,05 mol. aukščiau aprašyto tarpinio produkto 1, palaikant 60°C temperatūrą tol, kol NCO grupių skaičius pasieks <0,1 %.
[0125] Gavimas, aplikacija ir kompozicijos sukietinimas, o taip pat dangos patikrinimas atliekami taip pat, kaip aprašyta 2 pavyzdyje.
[0126] Bandymų rezultatai pateikti 5 ir 6 lentelėse, o taip pat 5 ir 8 pav.
[0127] Tarpinis produktas 1 gaunamas tomis pačiomis sąlygomis, kaip aprašyta 2 pavyzdyje.
[0128] Patalpinama 2 mol. izoforondiizocianato ir pridedama 1,3 mol. modifikuoto polieterdiolio.
[0129] Viską sudėjus, mišinys šildomas 60°C temperatūroje dar 6 valandas. Po to pridedama 1,4 mol. aukščiau aprašyto tarpinio produkto ir 60°C temperatūra palaikoma tol, kol NCO grupių kiekis pasiekia <0,1 %.
[0130] Gavimas, aplikacija ir kompozicijos sukietinamas spinduliavimu ir dangos patikrinimas atliekami analogiškai, kaip ir 2 pavyzdyje.
[0131] Bandymų rezultatai pateikti 5 ir 6 lentelėse, o taip pat 5 ir 9 pav.
[0132] Analogiškai 2 pavyzdžiui gaunami poliuretanakrilato oligomerai iš komponenčių, pateiktų 3 lentelėje.
[0133] Iš šių uretanakrilato oligomerų, analogiškai 2 pavyzdžiui, gaunamos spinduliavimu sukietinamos dangų kompozicij os.
[0134] Aplikacija, sukietinimas ir dangos patikrinimas atliekami taip pat, kaip ir 2 pavyzdyje.
[0135] E-modulio nustatymo rezultatai esant 0,5 %-niam pailginimui (atitinkamai normai DIN 53455), o taip pat pailginimo rezultatai nutrūkus pateikti 5 lentelėje.
[0136] E-modulio reikšmių priklausomybė nuo temperatūros pateikta 5 pav. ir 8 lentelėje. Matavimai atlikti firmos Polymer Laboratories Ltd. prietaisu VDMTA.
[0137]
1. Spinduliavimu sukietinami oligomerai su keliomis galinėmis nesočiomis etileninėmis grupėmis ir keliomis uretano ir/arba karbamido grupėmis vienai molekulei, gauti iša) bent jau vieno hidroksi- ir/arba amino funkcinę grupę turinčio junginio su 3-4 funkcinėmis grupėmis ir vidutine molekuline mase nuo 500 iki 4000,b) bent jau vieno junginio su dviem hidroksilo ir/arba amino grupėmis vienai molekulei, turinčiam molekulinę masę nuo 200 iki 4000,c) bent jau vieno nesotaus monoetileninio junginio, turinčio grupę su aktyviu vandeniliu vienai molekulei, turinčiam molekulinę masę nuo 116 iki 1000,d) bent jau vieno alifatinio ir/arba cikloalifatinio diizocianato,besiskiriantys tuo, kad komponentės nuo a iki d imamos tokiu santykiu, kad1) molinis santykis tarp komponenčių a ir b būtų 0,1: 1 ir 1,1 : 1,2) molinis santykis tarp komponenčių c ir a būtų 2,0: 1 ir 10 : 1,3) ekvivalentinis santykis tarp komponentės diizocianatinių grupių ir komponenčių nuo a iki c sumos hidroksilo ir/arba amino grupių būtų nuo 0,9 iki 1,0.
a) bent jau vieno hidroksi- ir/arba amino funkcinę grupę turinčio junginio su 3-4 funkcinėmis grupėmis ir vidutine molekuline mase nuo 500 iki 4000,b) bent jau vieno junginio su dviem hidroksilo ir/arba amino grupėmis vienai molekulei, turinčiam molekulinę masę nuo 200 iki 4000,c) bent jau vieno nesotaus monoetileninio junginio, turinčio grupę su aktyviu vandeniliu vienai molekulei, turinčiam molekulinę masę nuo 116 iki 1000,d) bent jau vieno alifatinio ir/arba cikloalifatinio diizocianato,besiskiriantys tuo, kad komponentės nuo a iki d imamos tokiu santykiu, kad1) molinis santykis tarp komponenčių a ir b būtų 0,1: 1 ir 1,1 : 1,2) molinis santykis tarp komponenčių c ir a būtų 2,0: 1 ir 10 : 1,3) ekvivalentinis santykis tarp komponentės diizocianatinių grupių ir komponenčių nuo a iki c sumos hidroksilo ir/arba amino grupių būtų nuo 0,9 iki 1,0.1) molinis santykis tarp komponenčių a ir b būtų 0,1: 1 ir 1,1 : 1,2) molinis santykis tarp komponenčių c ir a būtų 2,0: 1 ir 10 : 1,3) ekvivalentinis santykis tarp komponentės diizocianatinių grupių ir komponenčių nuo a iki c sumos hidroksilo ir/arba amino grupių būtų nuo 0,9 iki 1,0.2. Spinduliavimu sukietinami oligomerai pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad komponente a naudojami junginiai, turintys 3 funkcines grupes.
3. Spinduliavimu sukietinami oligomerai pagal 1 arba 2 punktą, besiskiriantys tuo, kad komponente a naudojami junginiai, turintys vidutinę molekulinę masę nuo 750 iki 2000 ir/arba komponente b naudojami junginiai, turintys vidutinę molekulinę masę nuo 600 iki 2000 ir komponente c naudojami junginiai, turintys vidutinę molekulinę masę nuo 116 iki 400.
4. Spinduliavimu sukietinami oligomerai pagal 1-3 punktus, besiskiriantys tuo, kad komponenčių nuo a iki d imama tokiais kiekiais, kad1) molinis santykis tarp komponenčių a ir b būtų nuo 0,1 iki 0, 8,2) molinis santykis tarp komponenčių c ir a būtų nuo 2,5 iki 10 .
1) molinis santykis tarp komponenčių a ir b būtų nuo 0,1 iki 0, 8,2) molinis santykis tarp komponenčių c ir a būtų nuo 2,5 iki 10 .5. Spinduliavimu sukietinami oligomerai pagal 4 punktą, besiskiriantys tuo, kad oligomere akrilinių grupių yra nuo 0,45 iki 0,63mol/kg.
6. Spinduliavimu sukietinami oligomerai pagal vieną iš 1-5 punktų, besiskiriantys tuo, kad komponente a naudojami etoksilinti trioliai, turintys vidutinę molekulinę masę >1000.
7. Spinduliavimu sukietinami oligomerai pagal vieną iš 1-6 punktų, besiskiriantys tuo, kad komponente b naudojamas mišinys išbx) nuo 0 iki 90 mol.% polieterdiolio ir b2) nuo 100 iki 10 mol.% modifikuotopolieterdiolio išb21) bent jau vieno polieterdioliob22) bent jau vienos alifatinės ir/arbacikloalifatinės dikarboninės rūgšties irb23) bent jau vieno alifatinio sotaus junginiosu epoksigrupe, turinčio 8-21 C atomus vienai molekulei, be to, tiek komponenčių bL ir b2 suma, tiek ir komponenčių b21-b23 suma kiekvienu atveju sudaro 100 mol.%.
8. Spinduliavimu sukietinami oligomerai pagal vieną iš 1-7 punktų, besiskiriantys tuo, kad jie gaunami tokiomis sąlygomis, kuriose1) komponenčių nuo a iki d polipri jungimas vykdomas tol, kol sureaguoja 85% NCO-grupių, o komponenčių nuo a iki d imama tokiais kiekiais, kad ekvivalentinis santykis tarp izociantinių grupių komponentės a ir hidroksilo ir/arba aminogrupių komponenčių a- c sumos lygi 1:1, ir2) komponenčių nuo a - d poliprijungimas vykdomas pridedant komponentės c tol, kol sureaguoja 99% NCO-grupių.
1) komponenčių nuo a iki d polipri jungimas vykdomas tol, kol sureaguoja 85% NCO-grupių, o komponenčių nuo a iki d imama tokiais kiekiais, kad ekvivalentinis santykis tarp izociantinių grupių komponentės a ir hidroksilo ir/arba aminogrupių komponenčių a- c sumos lygi 1:1, ir- c sumos lygi 1:1, ir2) komponenčių nuo a - d poliprijungimas vykdomas pridedant komponentės c tol, kol sureaguoja 99% NCO-grupių.9. Spinduliavimu sukietinama kompozicija, besiskirianti tuo, kad ji turi mažiausia bent vieną spinduliavimu sukietinamą oligomerą pagal vieną iš 1-8 punktų.
10. Spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicija pagal 9 punktą, dalinai skirta buferiniam optinio stiklo pluoštų padengimui, besiskirianti tuo, kad ji susideda išA) nuo 10 iki 78 masės % bent jau vieno spinduliavimu sukietinamo oligomero pagal vieną iš 1-8 punktų,B) nuo 0 iki 60 masės % bent jau kito nesotaus etileninio oligomero,C) nuo 20 iki 50 masės % bent jau vieno nesotaus etileninio monomerinio ir/arba oligomerinio junginio,D) nuo 2 iki 8 masės % bent jau vieno fotoiniciatoriaus, irE) nuo 0 iki 4 masės % įprastų pagelbinių medžia-gų arba priedų, be to duoti masės % apskaičiuoti nuo bendros padengimo kompozicijos masės.
A) nuo 10 iki 78 masės % bent jau vieno spinduliavimu sukietinamo oligomero pagal vieną iš 1-8 punktų,B) nuo 0 iki 60 masės % bent jau kito nesotaus etileninio oligomero,C) nuo 20 iki 50 masės % bent jau vieno nesotaus etileninio monomerinio ir/arba oligomerinio junginio,D) nuo 2 iki 8 masės % bent jau vieno fotoiniciatoriaus, irE) nuo 0 iki 4 masės % įprastų pagelbinių medžia-gų arba priedų, be to duoti masės % apskaičiuoti nuo bendros padengimo kompozicijos masės.11. Spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicija pagal 9 punktą, besiskirianti tuo, kad ji susideda išA) nuo 15 iki 75 masės % bent jau vieno sukietinamo oligomero pagal vieną iš 1-8 punktų,B) nuo 0 iki 50 masės % kito nesotaus etileninio oligomero,C) nuo 22 iki 35 masės % bent jau vieno nesotaus etileninio monomerinio ir/arba oligomerinio junginio,D) nuo 3 iki 5 masės % bent jau vieno fotoiniciatoriaus, irE) nuo 0,5 iki 2,0 masės % įprastų pagelbinių medžiagų ir priedų, be to duoti masės % apskaičiuoti nuo bendros padengimo kompozicijos masės.
A) nuo 15 iki 75 masės % bent jau vieno sukietinamo oligomero pagal vieną iš 1-8 punktų,B) nuo 0 iki 50 masės % kito nesotaus etileninio oligomero,C) nuo 22 iki 35 masės % bent jau vieno nesotaus etileninio monomerinio ir/arba oligomerinio junginio,D) nuo 3 iki 5 masės % bent jau vieno fotoiniciatoriaus, irE) nuo 0,5 iki 2,0 masės % įprastų pagelbinių medžiagų ir priedų, be to duoti masės % apskaičiuoti nuo bendros padengimo kompozicijos masės.12. Spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicija pagal 10 arba 11 punktą, besiskirianti tuo, kad komponentė B yra nesotus etileninis poliuretanas.
13. Spinduliavimu sukietinamos kompozicijos pagal bet kuri, iš 9-12 punktų panaudojimas kaip grunto dangos ir/arba lako dangos, skirtų stiklo paviršiui, ypač stiklo pluoštui, padengti.