[LT] Išradimas skirtas augalų apsaugai, konkrečiai kovai su nepageidaujama augalija, naudojant sulfonilkarbamido darinius. @Siekiant padidinti herbicidinį poveikį, numatomas kultivuojamų kultūrinių augalųapdorojamas I formulės sulfonilkarbamido dariniu:@@kurioje@R - C1-C4 - alkilas, R1 - metilas, C1-C3 - alkoksilas, CH2OCH3, CH2OCH2CH3, CH2CN, CH2F, CHFCH3 ir CF2H, X -NH(CH3), N(CH3)2,@Naudojant 4-250g/ha.
[EN]
[0001] Išradimas skirtas augalų apsaugai, konkrečiai kovai su nepageidaujama augalija, naudojant sulfonilkarbamido darinius.
[0002] Žinomas metil-2[ [ [ 4-metil-6-metoksi-l,3,5-triazin-2-il] amino] karbonil] sulfonil-3-chlorbenzoato panaudojimas herbicidu. Tačiau minėtas herbicidas pasižymi nepa-
[0003] Šis tikslas pasiekiamas, panaudojant kovos su nepageidautina augalija būdą, numatanti, kultivuojamų kul-
[0004] tūrinių augalų apdorojimą I formulės sulfonilkarbamido dariniu:
[0005]
[0006] Žemiau pateikiami pavyzdžiai, iliustruojantys šio išradimo junginių gavimą, taip pat kovos su nepageidaujama augalija būdo panaudojimą.
[0007] 3-Metil-2-(fenilmetiltio)-benzoinė rūgštis,
[0008] Į sumaišytą sauso tetrahidrofurano (125 ml) ir 35% kalio hidrido aliejuje (6,3 g) suspensiją 0°C tempe-ratūroje inertinėje atmosferoje buvo lėtai pripilama benzilmerkaptano (6,11 ml) . Po 15 minučių buvo pri-dedama 3-metil-2-nitrobenzoinės rūgšties, 1-metiletilo esterio (11,23 g) ir gautas mišinys buvo maišomas per naktį kambario temperatūroje. Reakcijos mišinys buvo atskiriamas 6N natrio hidroksidu (25 ml) ir etilacetatu (150 ml). Organinė fazė buvo džiovinama magnio sulfatu, filtruojama., koncentruojama ir chromatografuo jama silikageliu, ekstrahuojama iš adsorbento 5% etilacetatu heksane ir buvo gautas 13,7 g geltonos aliejinės me-džiagos pavadintas junginys, nD 15642.
[0009] BMR/90 MHz (CDC13) § 1,39 (d, 6H, CH3) ;
[0010] 2,39 (s, 3H, CH3) ;
[0011] 3,99 (s, 2H, CH3) ;
[0012] 5,32 (m, 1H, CH); ir 7,26 (m, 8H, arom.)
[0013] I sumaišytą metil 3-metil-2-(fenilmetiltio)-benzoato (24 g), dichlormetano (700 ml), vandens (150 ml) ir koncentruotos druskos rūgšties (34 ml) suspensiją, lai-kytą 0°C temperatūroje, buvo lėtai pripilama 5% natrio hipochlorito (450 ml) . Gauta geltonos spalvos suspensija buvo maišoma 1 valandą 0°C temperatūroje. Dichlormetano fazė buvo džiovinama magnio sulfatu, filtruojama, koncentruojama ir pertrinama su chlorbutano ir heksano mišiniu, ir buvo gautas 14 g baltos kietos medžiagos pavadintas junginys, lyd.t. 114-116°C.
[0014] BMR/90 MHz (CDC13) S 2, 82 (s, 3H, CH3) ;
[0015] 3,97 (s, 3H, OCH3) ; ir 7,5 (m, 3H, arom.)
[0016] IR (nujol) 1730, 1360 ir 1175 cm"1.
[0017] Etil-2-[ ((dimetil)-(1,1-dimetiletil)sililamin)-sulfo-nil] -3-nitrobenzoatas
[0018] Etil 2-(chlorsulfonil)-3-nitrobenzoato (14,7 g), amino-t-butildimetilsilano (15,4 g) ir natrio bikarbonato (3,5 g) suspensija dichlormetane (300 ml) buvo maišoma kolboje, užkimštoje kamščiu, 4 dienas kambario tempera-tūroje. Po to buvo pripilama vandens (90 ml) ir pri-sotinto vandeninio bikarbonato (45 ml) ir mišinys sumaišomas. Po to dichlormetaninė fazė buvo džiovinama magnio sulfatu, filtruojama, koncentruojama ir chromatografuojama silikageliu, ekstrahuojama iš adsorbento 20% etilacetatu heksane, ir buvo gautas 12,9 g baltos kietos medžiagos pavadintas junginys, lyd.t. 101-102°C.
[0019] BMR/90 MHz (CDC13) 8 0, 30 (s, 6H, SiCH3) ;
[0020] 0,97 (s, 9H, CH3) ;
[0021] 1,41 (t, 3H, CH3) ;
[0022] 4,48 (q, 2H, OCH2) ;
[0023] 5,86 (s, 1H, NH); ir 7,7 (m, 3H, arom.).
[0024] IR (nujol) 3200, 1730 ir 1700 cm-1.
[0025] Metil 2[ ((dimetil)-1,1-dimetiletil)sililamino)-sulfo-nil]-3-trifluormetilbenzoatas
[0026] N-[ (dimetil)-(1,1-dimetil)-silil] -2-trifluormetil-ben-zosulfonamido tirpalas (17,5 g) sausame tetrahidrofurane (250 ml) buvo veikiamas 2,5 M butiiličiu (46 ml) 50°C temperatūroje ir buvo kaitinamas 1,5 valandos inertinėje atmosferoje iki 0°C temperatūros. Po to, mi-šinys buvo atšaldomas iki -78°C ir i, tirpalą pripilama metilchlorformiato sausame tetrahidrofurane (300 ml) , esant -78°C. Gautas mišinys buvo maišomas 1,5 valandos -78°C temperatūroje inertinėje atmosferoje, o po to prisotintu vandeniniu amonio chlorido tirpalu (100 ml) reakcija buvo nutraukiama. Pakaitinus iki 0°C, tetrahidrofurano fazė buvo džiovinama magnio sulfatu, filtruojama, išgarinama ir chromatografuojama silikageliu, ekstrahuojama iš adsorbento 20% chlorbutanu, 10% tetrahidrofuranu ir 70% heksanu, ir buvo gautas 2,13 g baltos kietos medžiagos pavadintas junginys. Lyd. temp. 80-84°C.
[0027] BMR/90 MHz (CDC13) 5 0, 29 (s, 6H, SiCH3) ;
[0028] 0,96 (s, 9H, CH3) ;
[0029] 4,02 (s, 3H, OCH3) ;
[0030] 5,63 (s, 1H, NH);
[0031] 7,8 (m, 2H, arom.); ir 8 (m, 1H, arom.).
[0032] Etil 2-[ [ [ [ [ 4-(dimetilamino)-6-(2,2,2-trifluoretoksi)-1, 3, 5-triazin-2-il] amino] karbonil] amino] sulfonil] -3-metilbenzoatas 2-(dimetil-(1,1-dimetiletil)-sililamino)-3-metilben-zoinės rūgšties, etilo esterio (0,36 g) ir 0-fenil-N-[ 4-dimetilamino-6-(2,2,2-trifluoretoksi)-1,3,5-triazin-2-il] karbamato (0.39 g) tirpalas acetonitrile (10 ml) buvo veikiamas 1M tetrabutilamonio fluoridu tetrahidrofurane (1,1 ml) . Mišinys buvo maišomas 2 valandas. Reakcijos mišind, atskiedus vandeniu (20 ml) ir pa-rūgštinus N druskos rūgštimi, gautos nuosėdos buvo filtruojamos, praplaunamos vandeniu ir heksanu/eteriu, džiovinamos oru ir buvo gautas 0,28 g baltos kietos medžiagos pavadintas junginys, lyd.t. 134-142°C.
[0033] BMR/200 MHz (CDC13) 5 1,38 (t, 3H, CH3) ;
[0034] 2,89 (s, 3H, CH3) ;
[0035] 3,24 (s, 6H, NCH3) ;
[0036] 4,36 (q, 2H, OCH2) ;
[0037] 4,74 (q, 2H, CH2) ;
[0038] 7,4 (m, 4H, arom. ir NH); ir 12,38 (s, 1H, NH).
[0039] Metil 2-[ [ [ [ [ 4-(dimetilamino)-6-(2,2,2-trifluoretoksi) - 1, 3, 5-triazin-2-il] amino] karbonil] amino] -sulfonil] -3-metilbenzoatas
[0040] Metil 2-(dimetil-(1,1-dimetiletil)-sililamino)-3-metil-benzoato (0,68 g) ir 0-fenil-N-[ 4-dimetilamino-6-(2,2,2-trifluoretoksi)-1,3,5-triazin-2-il] karbamato
[0041] (0,79 g) tirpalas tetrahidrof urane (10 ml) buvo veikiamas 1M tetrabutilamonio fluoridu tetrahidrofurane (2,2 ml) . Mišinys buvo maišomas 1 valandą. Reakcijos mišinį atskiedus vandeniu (30 ml) ir parūgštinus 1N druskos rūgštimi, gautos nuosėdos buvo filtruojamos, praplaunamos vandeniu ir chlorbutanu/heksanu ir džio-
[0042] vinamos oru, ir buvo gautas 0,58 g baltos kietos me-džiagos pavadintas junginys, lyd.t. 150-160°C.
[0043] BMR/300 MHz (DMSO) 5 3, 04 (s, 3H, CH3) ;
[0044] 3,46 (s, 6H, NCH3) ;
[0045] 4,10 (s, 3H, OCH3) ;
[0046] 5,32 (m, 2H, CH2) ;
[0047] 7,78 (d, 1H, arom.);
[0048] 7,84 (d, 1H, arom.);
[0049] 7,98 (m, 1H, arom.);
[0050] 11,1 (s, 1H, NH); ir 13,1 (s, 1H, NH).
[0051] 1 lentelėje. pateikti junginiai gali būti gauti, naudojant aukščiau 1-6 pavyzdžiuose aprašytus būdus.
[0052] Pasėti miežiai, paprastoji rietmenė, ruginė arba smil-tyninė dirsė, dagišius, kukurūzai, medvilnė, raudonoji sora, paprastoji šerytė, sukutis, ryžiai, sorgas, kul-tūrinė soja, cukriniai runkeliai, pluoštinis galenis, kviečiai ir raudonoji viksvuolė buvo veikiami tiriamais cheminiais junginiais, ištirpintais nefitotoksiniame tirpiklyje. Šie kultūriniai augalai ir piktžolės taip pat buvo veikiami tiriamais junginiais ir jiems sudygus, kai jie būna nuo 2 iki 18 cm aukščio (antro-trečio lapo stadija). Paveikti cheminių junginių ir kontroliniai augalai buvo laikomi 16 dienų šiltnamyje, po to visos augalų rūšys buvo lyginamos su kontroliniais pavyzdžiais, įvertinama vizualiai. Gauti rezultatai susisteminti 2 lentelėje, įvertinti dešimtbale skale, kur 0 reiškia efekto nebuvimą, o 10 - visišką nepageidaujamos augalijos sunaikinimą. Brūkšnys (-) reiškia, kad bandymas nebuvo atliktas. Naudoti sim-boliai reiškia: C - chlorozė/nekrozė;
[0053] G - augimo sulėtinimas; ir H - formatyvus efektas.
[0054] 2 lentelėje 2 skiltyje pateikti skaičiai reiškia šiuos augalų pavadinimus:
[0055] 3. Dirsė ruginė
[0056] 8. Dirsė smiltyninė 9. Šerytė
[0057] 11. Viksvuolė raudonoji
[0058] 14. Soja kultūrinė 15. Cukriniai runkeliai L6. Galenis pluoštinis
[0059] 18. Aviža tuščioji
[0060] Lentelėje * pažymėtas junginys
[0061] Junginys A
[0062] Pasėti miežiai, paprastoji rietmenė, pašiaušėlis, žliūgė, dagišius, kukurūzai, medvilnė, raudonoji sora, smiltyninė dirsė, paprastoji šerytė, žalioji šerytė, durnaropė, laukinis sorgas, baltoji balanda, sukutis, paprastasis ridikas, ryžiai, kanadinis vaistutis, kul-tūrinė soja, cukriniai runkeliai, sida rombolapė, pluoštinis galenis, kviečiai, vijoklinis rūgtis, tuš-čioj i aviža ir raudonoji viksvuolė buvo veikiami tiriamais junginiais, ištirpintais nefitotoksiniame tirpiklyje. Šie kultūriniai augalai taip pat buvo veikiami tiriamaisiais junginiais jiems sudygus, kai jie pasiekia nuo 2 iki 18 cm aukšti, (antro-trečio lapo stadija) . Paveikti cheminiais junginiais ir kontroliniai augalai buvo laikomi šiltnamyje 24 dienas. Po to, visos augalų rūšys buvo lyginamos su kontroliniais pavyzdžiais ir Įvertinama vizualiai. Vertinimo skalė nuo 0 iki 100, kur 0 reiškia efekto nebuvimą, o 100 - visišką nepageidautinos augalijos sunaikinimą. Brūkšnys (-) reiškia, kad bandymas nebuvo atliktas.
[0063] Pasėti kultūriniai augalai ir piktžolės, o būtent vien-metė miglė, miežiai, juodoji kiauliauogė, pašiaušėlis, kibusis lipikas, žliūgė, žalioji šerytė, daugiažiedė svidrė, takažolė, ropiniai kopūstai, baltoji balanda, baltoji balandūnė, paprastasis ridikas, bekvapė ramunė, plaukuotasis rūgtis, ilgalapė veronika, cukriniai runkeliai, dvižiedė našlaitė, kviečiai, vijoklinis rūgtis, baltasis garstukas, tuščiažiedė aviža ir dirvinis ridikas prieš sudygimą buvo veikiami tiriamais cheminiais junginiais, ištirpintais nefitotoksiniame tirpiklyje. Šie aukščiau pateikti kultūriniai augalai ir piktžolės taip pat buvo apdorojami tiriamais junginiais jiems sudygus, kai jie pasiekia nuo 2 iki 20 cm aukšti, (antro-trečio lapo stadija). Paveikti cheminiais junginiais kontroliniai augalai buvo laikomi šiltnamyje 24 dienas. Po to, visos augalų rūšys buvo lyginamos su kontroliniais pavyzdžiais ir įvertinama vizualiai. Vertinimo skalė nuo 0 iki 100, kur 0 reiškia efekto ne-buvimą, o 100 - visišką nepageidautinos augalijos sunaikinimą. Brūkšnys (-) reiškia, kad bandymas nebuvo atliktas.
[0064] 3 lentelėje 2 skiltyje pateikti skaičiai reiškia šiuos augalų pavadinimus:
[0065] 4. Žliūgė
[0066] 7. Medvilnė
[0067] 9. Dirsė smiltyninė 10. Šerytė
[0068] 12. Durnaropė
[0069] 16. Viksvuolė raudonoji 17. Ridikas paprastasis
[0070] 19. Vaistutis kanadinis 20. Soja kultūrinė 21. Cukriniai runkeliai 22. Sida rombolapė 23. Galenis pluoštinis
[0071] 25. Rūgtis vijoklinis
[0072] 4 lentelėje pateikti skaičiai reiškia šiuos augalų pavadinimus: 1. Vienmetė miglė
[0073] 3. Kiauliauogė juodoji
[0074] 6. Žliūgė
[0075] 8. Svidrė daugiažiedė
[0076] 11. Balandūnė baltoji 12. Ridikas paprastasis 13. Ramunė bekvapė 14. Veronika ilgalapė 15. Cukriniai runkeliai
[0077] 17. Rūgtis vijoklinis 18. Garstukas baltasis
[0078] 20. Ridikas dirvinis 21. Rūgtis plaukuotasis 22. Takažolė 23. Našlaitė dvižiedė 1 lentelė
[0079] Sulfonilkarbamido dariniai
[0080]
[0081] Herbicidiniai junginio poveikiai
[0082]
[0083] Lentelė 4
[0084]
Kovos su nepageidautina augalija būdas, apdorojant kul-tivuojamus kultūrinius augalus sulfonilkarbamido dariniu, besiskiriantis tuo, kad sulfonilkarbamido dariniu naudojamas I formulės junginys :