[LT] Šiame išradime kalbama apie skystą kompoziciją konservavimui, tinkamą žaliųjų pašarų ar panašių medžiagų konservavimui, kurio sudėtyje aktyviuoju komponentu yra benzoinė rūgštis arba jos darinys. benzoinė rūgštis arba jos darinys ypatingai skatina naudingą mikrobų veiklą žaliuosiuose pašaruose. Pagal šį išradimą jų poveikį galima sustiprinti, tuo tikslu į kompoziciją įdedant juos ištirpinančios propano rūgšties arba jos mišinio kartu su skruzdžių rūgštimi ir/arba acto rūgštimi. Šios rūgštys taip pat skatina minėtą naudingą mikrobų veiklą. Į šią kompoziciją taip pat gali būti dedama kitų tirpumą padidinančių komponentų bei pieno rūgšties fermentaciją skatinančių paprastai tuo tikslu vartojamų medžiagų.
[EN]
[0001] Šis išradimas yra susijęs su kompozicija, kuri gali būti naudojama kaip augalinės kilmės produktų prie-maiša, savo sudėtyje turinčia alifatinės C2-C3 karboksi-rūgšties ir benzoinės arba oksibenzoinės rūgščių, šioms rūgštims bent jau dalinai esant druskų ar esterių pavidalo.
[0002] Benzoinė rūgštis ir tam tikri jos dariniai yra iš anksčiau žinomi kaip, pavyzdžiui, maisto produktų bei gyvuliams skirtų žaliųjų pašarų konservantai. Taip pat yra žinomas blogas benzoinės rūgšties tirpumas van-denyje bei vandeniniuose rūgštiniuose mišiniuose.
[0003] Gerai žinomas karboksi rūgščių panaudojimas žemės ūkio produktų konservavimui. Taikant AIV tipo procesą, ža-lieji pašarai gerai išsilaikys, rūgštims sumažinus jų pH iki mažiau kaip 4. Šiuo metu pH sumažinimui vis pla-čiau naudojama skruzdžių rūgštis.
[0004] Suomijos patentą Nr. 61790 (Huitson, BP Chemicals) ati-tinkančioje konservacijos kompozicijoje yra skruzdžių rūgšties, dalinai neutralizuotos amoniaku. Papildomai konservacijos kompozicijos sudėtyje gali, pavyzdžiui, būti acto rūgšties, propano rūgšties arba butano rūgš-ties .
[0005] Didžiosios Britanijos patentą Nr. 1481961 (Huitson and Watts, BP Chemicals) atitinkančioje konservacijos kompozicijoje be propano rūgšties, n-butano ir/arba izo-butano rūgščių, yra C5-C8 monokarboksirūgšties. Oktano rūgšties panaudojimas skruzdžių rūgšties pagrindu paga-mintuose konservavimui skirtose kompozicijose yra savo ruožtu žinomas pagal Suomijos paraišką Nr. 903961 (Huitson, BP Chemicals). Šioje paraiškoje aprašytos kompozicijos savo sudėtyje turi 10-50% vandens ir, be skruzdžių rūgšties, jose taip pat yra propano rūgšties. Pageidautina, kad rūgščių neutralizavimui butų naudojamas amoniakas.
[0006] JAV patento Nr. 3600198 pagrindu yra žinomos kompozicijos su propano rūgštimi /Na-propionatu ir benzoine rūgštimi/Na-benzoatu, paruoštos svorio santykiais 70:30 ir 95:5 pagal svori,, skirtos žuvies konservavimui. Šių kompozicijų trūkumu yra aukšta kaina ir dėl to jos tinka tik ypatingais atvejais. Žaliųjų pa-šarų konservantais jie negali būti naudojami dėl savo nekonkurencingumo.
[0007] Suomijos patente Nr. 63328 (Lampila) kalbama apie kom-poziciją konservavimui, savo sudėtyje turinčią komponento, padidinančio vandenilio jonų koncentraciją ža-liuosiuose pašaruose bei benzoinės rūgšties komponento, veikiančio sinergiškai su juo ir, gal būt, benzoinės rūgšties arba jos druskos ar darinio.
[0008] Ši, patentą atitinkanti kompozicija konservavimui yra kietos medžiagos arba tirpalo pavidalo. Pagal patento tekstą galima spręsti, jog benzoinė rūgštis netirpsta rūgštyje. Dėlto ji disperguojama, siekiant gauti kuo vienalytiškesnę suspensiją, tuo tikslu panaudojant jau savaime žinomus tirštiklius bei stingdiklius. Skysto pavidalo suteikimo benzoinės rūgšties komponentui me-todai nenurodyti.
[0009] Suomijos patente Nr. 63328 aprašytoje konservavimo kompozicijoje glūdi viena problema - benzoinės rūgšties komponentas yra dalelyčių pavidalo. Jeigu gerai pa-ruošta šviežia suspensija nesukelia beveik jokių prob-lemų, tai laikymo metu ji tampa nestabili, kadangi da-lelytės sustambėja. Tiesą sakant, jeigu toks produktas laikinai sušaldomas, galima tikėtis nuosėdų susidarymo. Tokiu atveju tirštikliai paprastai netenka aktyvumo. Taip pat akivaizdu, kad stingdiklių panaudojimas yra žymiai sudėtingesnis klausimas už skystų kompozicijų vartojimą. Be to, benzoinė rūgštis dalelyčių pavidalu taip gerai nepasiskirsto po žaliuosius pašarus kaip skysta rūgštis.
[0010] Šio išradimo tikslas - sukurti stabilią skystą kompo-ziciją, tinkamą vartoti konservavimui, savo sudėtyje turinčią benzoinės rūgšties arba jos darinių. Pa-grindinė užduotis - išvengti esamiems produktams būdin-go netirpumo bei nuosėdų susidarymo.
[0011] Tai galima pasiekti šį išradimą atitinkančios kompozicijos dėka, kuris yra tinkamas konservavimui ir savo sudėtyje turi benzoinės rūgšties arba jos darinių. Šiai kompozicijai būdinga tai, jog jai galima suteikti sta-bilų skystą pavidalą.
[0012] 1) Nuo 5 iki 25% kompozicijos svorio sudaro benzoinė rūgštis, benzoinės rūgšties druska, benzoinės rūgšties esteris, oksibenzoinė rūgštis, oksibenzoinės rūgšties druska arba benzoinės rūgšties esteris; 2) Nuo 60 iki 95% kompozicijos svorio sudaro propano rūgštis su skruzdžių rūgštimi, propano rūgštis su acto rūgštimi arba propano rūgštis, skruzdžių rūgštis ir acto rūgštis; 3) nuo 0 iki 10% rūgšties svorio sudaro alifatinės C4-C10 monokarboksi rūgštys, alifatinių C4-C10 monokar-boksi rūgščių esteriai, paviršiaus aktyvios C10-C20 rie-biosios rūgštys, C10-C20 riebiųjų rūgščių paviršiaus ak-tyvieji dariniai, alkoholiai, daugiahidroksiliai alkoholiai, tirštiklių funkciją atliekančios polimerinės medžiagos ir/arba 4) nuo 0 iki 30% kompozicijos svorio sudaro vanduo.
[0013] Savo sudėtimi ši, išradimą atitinkančios kompozicijos ypatingai tinka maisto produktų bei žemės ūkio produktų konservavimui, siekiant sustabdyti mikroorganizmų augi-mą. Tokių mikroorganizmų pavyzdžiais gali būti bakte-rijos, pelėsių kilmės grybeliai bei mielės.
[0014] Stabiliu skystu kompozicijos pavidalu čia reikia su-prasti skaidrų tirpalą arba mikroemulsiją arba toki, i, emulsiją panašų mišinį, kuriame matoma tik opalo spal-vos neištirpusi medžiaga. Net ir tokioje stabilioje kompozicijoje gali susidaryti nuosėdos ar kristalai. Tai gali atsitikti, pavyzdžiui, laikant j i, per žemoje temperatūroje, vienok, temperatūrą padidinus, vėl nusi-stovi stabili būsena.
[0015] Pageidautina, kad benzoinės rūgšties arba jos darinio koncentracija sudarytų nuo 5 iki 20% pagal svori,. Dar geriau, jeigu benzoinės rūgšties kiekis bus nuo 7 iki 15% pagal svori,. Galimas ir nedidelis vandens kiekis, pvz., nuo 0 iki 20%, o dar geriau - apie 1-10% pagal svorį. Didžiausi benzoinės rūgšties arba jos darinio kiekiai sutinkami tada, kai skruzdžių rūgšties ir vandens kiekiai yra patys mažiausi .
[0016] Benzoinės rūgšties komponentas gali būti benzoinės rūgšties arba jos druskos, tokios, kaip natrio benzoatas ar amonio benzoatas, pavidalo. Tinkamais auga-linės kilmės produktų konservantu naudojamais benzoinės rūgšties dariniais yra p-oksibenzoinė rūgštis bei jos esteriai, tokie, kaip metilas, etilas, propilas arba butilesteriai. Pageidautinas jų kiekis - apie 0,5-2% pagal svori,.
[0017] Pagal vieną išradimo įgyvendinimo variantą be benzoinės rūgšties ir jos darinių kompozicijos konservavimui sudėtyje yra acto rūgšties, propano rūgšties ir, pasirinktinai, kitų priedų, o skruzdžių rūgšties nėra. Bendras acto ir propano rūgščių kiekis kompozicijoje sudaro ne mažiau kaip 60% ir, pageidautina, ne daugiau kaip 95%. Todėl, jeigu benzoinė rūgštis yra druskos pavidalo, pageidautina druskos koncentracija laikytina 20- 80% bendrojo benzoinės rūgšties kiekio.
[0018] Pagal kitą šio išradimo įgyvendinimo variantą be ben-zoinės rūgšties ir jos darinio kompozicijos konservavimui sudėtyje yra skruzdžių rūgšties, propano rūgš-ties bei pasirinktinai kitų priedų, o acto rūgšties gali būti arba nebūti. Todėl pageidautina, kad skruz-džių rūgšties kiekis kompozicijoje būtų apie 30- 90%, o geriausiai - maždaug 40- 70% pagal svori,. Būtų gerai, jeigu skruzdžių rūgšties svorio santykis su acto rūgštimi ir/ arba benzoine rūgštimi sudarytų maždaug 10:1 - 1:10, o geriausiai - apie 4:1 - 1:4. Norėtųsi, kad bendras skruzdžių rūgšties, propano rūgšties ir, gal būt, acto rūgšties kiekis kompozicijoje būtų maždaug 60- 90% pagal svorį. Kompozicijoje, savo sudė-tyje turinčioje benzoinės rūgšties arba jos darinio, skruzdžių rūgšties, propano rūgšties ir, pasirinktinai, acto rūgšties, benzoinė rūgštis ar jos darinys bei skruzdžių rūgštis iš esmės atlieka konservuojančių komponentų funkciją. Propano rūgštis ir, pasirinktinai, acto rūgštis ar jos darinys atlieka benzoinės rūgšties išlaikymui skystu pavidalu skirto stabilizatoriaus funkciją. Skruzdžių rūgštis bent jau dalinai gali būti savo esterio, tokio, kaip etilo formiatas, pavidalo.
[0019] Pasirodo, jog labai naudinga i, savo sudėtyje benzoinės rūgšties arba jos darinio ir, gal būt, skruzdžių rūgš-ties, acto rūgšties ir/ arba propano rūgšties turinčias kompozicijas įdėti alifatinių monokarboksirūgščių ar jų esterių, savo karboksilo grandinėje turinčių nuo 4 iki 20 anglies atomų. Ši, kartą galimybė atskiesti vandeniu padidėja tiek, kad benzoinė rūgštis sudaro nuosėdas, tiktai ipylus didesni, kieki vandens arba prie žemesnės temperatūros negu vandens įpylimo atveju. Naudojant C6-C12 ir C8-C10 karboksirūgštis ar jų esterius, susidaro labai gerai benzoinę rūgšti, arba jos darini, tirpinanti mikroemulsija. Tai praplečia kompozicijos stabilumo intervalą. C6-C12 karboksirūgštys tinka geriau už C4-C10 karboksirūgštis, o geriausiai tinkamomis yra oktano, nonano (pelargono) ir dekano (kaprino) rūgštys. Ti-piškais C4-C20 karboninių rūgščių esteriais yra glicerino arba propilenglikolio esteriai. Pageidautina, kad papildomai naudojamų savo esterius sudarančių rūgščių kiekiai būtų 0,5-10%, o geriausiai - nuo 1 iki 5% kompozicijos svorio.
[0020] Paviršiaus aktyviosios monokarboksirūgštys su savo dariniais, kurie paprastai naudojami emulsijoms sudaryti ir stabilizuoti, yra taip pat naudingos. Tinka vartoti cio~c2o riebiųjų rūgščių paviršiaus aktyviuosius esterius ir druskas. Nors šis išradimas neapsiriboja tam tikrų tipų paviršiaus aktyvumu pasižyminčių ali-fatinių monokarbonų ar jų darinių panaudojimu, pir-menybė teikiama tokioms aktyviosioms paviršiaus medžia-goms, kurios yra priimtinos kaip žaliųjų pašarų emul-sifikatoriai. Prie jų priskiriami lecitinas, pieno rūgšties esteriai, polietilenglikolio-glicerino rie-biųjų rūgščių esteriai, poliglicerino riebiųjų rūgščių esteriai, polioksietilen-ricinoleatas, polioksietilen (8)-monostearatas, polioksietilen (20) sorbitanmono-oleatas, riebiųjų rūgščių kalio, natrio, kalcio ir amonio (organinės ir neorganinės) druskos bei riebiųjų rūgščių mono ir digliceridai. Gerų rezultatų kristalizacijos stabdymo prasme buvo pasiekta, vartojant tokias paviršiaus aktyviąsias medžiagas, kurios var-tojimo sąlygomis yra katijoninės. Prie jų priskiriami pirminiai, antriniai, tretiniai ir ketvirtiniai aminai bei amfoterinės aktyviosios paviršiaus medžiagos. Pageidautina, kad aktyviosios paviršiaus medžiagos kiekis sudarytų maždaug 0,2-3% kompozicijos svorio.
[0021] Taip pat buvo pastebėta, kad alkoholio ir daugia-hidroksilinio alkoholio tipo priemaišos, tokios, kaip etanolis, cukrūs, glikoliai, poliglikoliai bei glicerinas, vartojami dozėmis po 0,5-10%, padeda stabdyti kristalizacijos procesą. Ypač tai pasireiškia tada, kai vienu metu naudojamos ši, išradimą atitinkančios prie-maišos. Jeigu kompozicija konservavimui reikalauja pla-tesnio šalčio intervalo, alkoholio kiekis gali būti padidintas. Taip pat galima įdėti aukščiau nurodytą karbamido kieki,.
[0022] Stabiliose ši, išradimą atitinkančiose kompozicijose, esant alkoholių priemaišų, pastebima tendencija rūgš-tims sudarinėti esterius. Dėl to ši, išradimą atitin-kančiuose gaminiuose greta žaliavos komponentų gali būti pačių įvairiausių rūgščių esterių. Nenukrypstant nuo šio išradimo esmės, i, kompoziciją konservavimui galima įdėti ši, išradimą atitinkančių medžiagų, tu-rinčių esterifikuojančių hidroksilo grupių, jau esančių esterifikuoto pavidalo. Buvo nustatyta, jog ypatingai tinkamu esteriu yra etilo formiatas.
[0023] Konservuojančių tirpalų ruošimo bei saugojimo metu, vartojamos rūgštys ir alkoholiniai komponentai sudaro esterius. Tai reiškia, jog tokių esterių (glicerino, propilenglikolio ir 1.1., skruzdžių rūgšties, propano rūgšties, oktano rūgšties, esterių bei mišrių esterių) buvimas kompozicijose konservavimui yra natūralus ir ši, išradimą atitinkantis dalykas.
[0024] Tolimesniam kristalizacijos sumažinimui i, tirpalą de-damas tam tikras polimerų kiekis. Jų tarpe galima išskirti agar-agarą, alginatus, želatiną karaginą, kolageną, ksantato dervą, pektiną, tragakantą bei karboksimetilceliuliozę, kurie visi yra žinomi kaip tirštinančios konservantus priemaišos.
[0025] Kitų tinkamų polimerų tarpe paminėtinas polivinilo alkoholis. Naudojami kiekiai priklauso nuo konkretaus polimero ir gali būti apie 0,1-0,5% pagal svori,.
[0026] Be to, atliktų eksperimentų metu pastebėta, kad nedidelis, t. y., 2-5% pagal svori, vandens kiekis yra naudingas. Be kita ko, jis neleidžia kompozicijai stai-ga sukietėti, nes toks reiškinys yra galimas, bandant užšaldyti visiškai savo sudėtyje vandens neturinčias kompozicij as.
[0027] Pagal pavyzdžius galima spręsti, kad geriausi rezultatai pasiekiami, tuo pat metu naudojant keletą ši, išradimą atitinkančių medžiagų.
[0028] Žemiau pateikiama eilė ši, išradimą nušviečiančių pa-vyzdžių .
[0029] Iš pavyzdžiuose minimų medžiagų prieš naudojimą glice-rinmonolinoleatas (Dimodan LS) ištirpinamas, tuo tikslu ji, pakaitinus iki 40°C. Visų medžiagų kiekis pateiktas dalimis pagal svori, išskyrus atvejus, kada nurodyta kitaip. Visų pirma stengtasi nustatyti bandinių kris-talinimosi bei nuosėdų susidarymo temperatūras. Tuo tikslu atliekamas bandinių aušinimas. Buvo parodyta, kad, atliekant keleto valandų trukmės aušinimo ban-dymus, kai kurie bandiniai net prie -18°C temperatūros išliko skaidrūs skysčiai. Buvo pastebėta, jog įvairios bandomosios medžiagos yra labai skirtingos savo kristalizacijos pradžios bei kristalizacijos greičio pras-mėmis. Iš kitos pusės, pilant kambario temperatūros vandeni,, bandyta nustatyti kritini, vandens kiekį, ku-riam esant, prasideda nuosėdų susidarymo procesas. Šių eksperimentų metu taip pat pastebėti panašūs skirtumai. Dėl to, kalbant bendrais bruožais, eksperimentų metu paruoštas bandomasis tirpalas supilstomas po 10 g keletą mėgintuvėlių. Į šiuos mėgintuvėlius įpilami 0,
[0030] 1, 2 ir 1.1, gramai vandens ir gaunama eilė kiekvieno bandinio skiedinių. Nuosėdoms stebėti eilė eksperimentų metu naudotų mėgintuvėlių keletą valandų, o paprastai keletą dienų, laikomi 22°, 9° ir 3°C temperatūroje. Kiekviename pavyzdyje kritiškas vandens kiekis nuro-domas kaip intervalas, pvz., 17-24%. Tokiu atveju tirpalas, savo sudėtyje turintis 17% vandens, yra skaidrus, tačiau sekančiame mėgintuvėlyje su 24% vandens tu-riniu pastebima kristalizacija arba nuosėdų susida-rymas. Išraiška <9% reiškia, jog net neskiestas bandinys yra skaidrus, o >35% rodo, jog visi ištirti skiediniai yra skaidrūs.
[0031] Kontrolinis pavyzdys, tai yra, šiuo metu turimos žinios, aprašytos Suomijos patente Nr. 63328.
[0032] Paruošiama eilė benzoinės rūgšties/skruzdžių rūgšties ir Na-benzoato/skruzdžių rūgšties mišinių, kuriuose benzoinės rūgšties arba Na-benzoato koncentracija yra kintama 2-60% intervale, o drėgmės kiekis yra mažiau negu 1%. Paruošiamas vandeninis eilės bandinių skie-dinys, kuris laikomas 22, 9 ir 3°C temperatūrose. Pa-stebėta, jog tirpalai išlieka skaidrūs tik tada, kai benzoinės rūgšties arba Na-benzoato kiekis pradiniuose bevandeniuose mišiniuose sudaro ne daugiau kaip 5% skruzdžių rūgšties kiekio. Net 5% bandinių visuose su vandeniu paruoštuose mėgintuvėliuose pastebėta kristalizacija. Ypač tai pasakytina apie 3°C temperatūrą. Kuo labiau didinamas benzoinės rūgšties arba Na-benzoato ir skruzdžių rūgšties tarpusavio santykis, tuo didesnė suspensijos kristalizacija. Tai pasakytina apie visas bandomąsias temperatūras ir tiek apie vande-ninius, tiek ir bevandenius bandinius.
[0033] Paruošiama konservavimo kompozicija, tuo tikslu ištir-pinant 10 g Na-benzoato 90 g propano rūgšties ir santykiais 3:1, 2:1 ir 1:1 (pagal svori,) paruoštuose propano ir skruzdžių rūgšties mišiniuose. Atliekama eilė kiekvienos kompozicijos skiedimų vandeniu.
[0034] Paruošiama konservavimo kompozicija, tuo tikslu 20 g benzoinės rūgšties ištirpinant 80 g propano rūgšties ir santykiais 3:1, 2:1 ir 1:1 (pagal svori) paruoštuose propano rūgšties ir skruzdžių rūgšties mišiniuose. Atliekama eilė kiekvienos kompozicijos skiedimų.
[0035] Esant ištirtiems vandens kiekiams, 0-50%, kristalizacijos bei nuosėdų susidarymo nepastebėta.
[0036] Paruošiamos augalinės kilmės produktų konservavimo kompozicijos. Tuo tikslu skystos medžiagos sumaišomos tar-pusavyje, o po to įpilama išlydyto glicerino esterio. Galiausiai įpilama benzoinės rūgšties. Maišymas atliekamas prie maždaug 40°C temperatūros. Maišoma iki kieta medžiaga ištirpsta.
[0037] Atliktas eksperimentas, pagalbinėmis medžiagomis nau-doiant ivairias monokarboksi rūaštis.
[0038] 32 pavyzdys: Sorbitolo esterių kaip priedų panaudojimas
[0039] Paruošiama konservavimo kompozicija, tuo tikslu ištir-pinant 10 dalių benzoinės rūgšties mišinyje, suside-dančiame iš 30 dalių propano rūgšties, 60 dalių 85% skruzdžių rūgšties bei 0-5 dalių Span 80 sorbitolmonooleato (Span 80). Pastaroji medžiaga paspartina benzoinės rūgšties ištirpimą. Bandinius palikus sto-vėti, ant skysčio paviršiaus susidaro tepalinė danga. Kartu su Span 80 įpylus Tween 80 (polietoksilinto sorbitolmonooleato) , Span pereina i, tirpalą. Esant aktyviųjų paviršiaus medžiagų ir kompoziciją ataušinus, benzoinės rūgšties kristalizacija sulėtėja. Maždaug 0,1% karboksimetilceliuliozės skatina kristalizacijos proceso sulėtėjimą.
[0040] 33- 36 pavyzdžiai. Aktyviosios paviršiaus medžiagos Dimodan LS kompozicijos sušalimą lėtinantis poveikis
[0041]
[0042] Polivinilo alkoholis kaip stabilizuojantis polimeras
[0043] Paruošiama konservacinė kompozicija, tuo tikslu panaudojant 60 dalių 90% skruzdžių rūgsties, 9 dalis ben-zoinės rūgšties, 2,5 dalies propilenglikolio ir 2,5 dalies Dimodan LS. Kaip priedai po 0,5% buvo išbandyti įvairūs polivinilo alkoholiai. Polivinilo alkoholiai kristalizacijos 3°C temperatūroje prasme padidina kri-tiškąjį vandens kieki, (0-15% be polimero, 15-22% su polimeru). Geriausiai tinkamu pasirodė palyginti dide-lio klampumo hidrolizuotas polivinilo alkoholis.
[0044] Atliktas eksperimentas su karbamidu (38 pavyzdys ir su glicerinu 39 pavyzdys). Jų kiekis mišinyje sudaro 4,9 dalies. Kitais komponentais yra 53,8 dalies 90% skruzdžių rūgšties, 29,4 dalys propano rūgšties, 9 dalys benzoinės rūgšties, 2 dalys oktano rūgšties ir 0,5 dalies Dimodan LS. Gaunami geri tirpalai, išliekantys neišsikristalinę laikant 3°C temperatūroje.
[0045] Visų pirma benzoinė rūgštis ištirpinama etilo formiate bei propano rūgštyje. Po to įdedami kiti komponentai.
[0046] Abu bandiniai išliko neišsikristalinę 3°C temperatūroje ir išlaikė trumpalaiki atšaldymą iki -18°C.
[0047] 42- 45 pavyzdžiai: Kompozicijos su paraoksibenzoinės rūgšties esteriais
[0048]
[0049] Pirmiausiai benzoinė rūgštis ištirpinama i, skystas ža-liavines medžiagas. Tuo tikslu sąstatas pakaitinamas iki maždaug 40°C temperatūros. Tada įpilama propilpa-raoksibenzoinės rūgšties (metilparabenas) , kuri greitai ištirpsta. Bandomiesiems tirpalams ataušus, jie per-keliami laikymui vėsioje +4°C temperatūroje. 42 pavyzdi, atitinkančiame tirpale susidarė storas nuosėdų sluoks-nis, o bandiniai, savo sudėtyje turintys paraoksi-benzoinės rūgšties esterio, išliko skaidrūs tirpalai. Pastebėta, jog dalinis benzoinės rūgšties pakeitimas oksibenzoinės rūgšties esteriais slopina kristali-zacij ą.
[0050] Įvairios karboksi rūgštys bei esteriai, naudojami kaip konservuojantys priedai. Kompozicijos sudaromos pagal sekančią receptūrą.
[0051]
[0052] Buvo palyginta priedų bei jų derinių įtaka maždaug pusę metų užtrukusio bandinių laikymo maždaug 4°C tempe-ratūroje stabilumui. Kontroliniame bandinyje priedas buvo pakeistas propano rūgštimi. Šiame bandinyje po maždaug dviejų savaičių laikymo susidarė pastovios nuosėdos. Kai kuriuose sekančius bandinius atitinkan-čiuose pavyzdžiuose per 2-3 savaites galėjo susidaryti nežymios nuosėdos, bet, nustačius cheminę pusiausvyrą, iki bandymo pabaigos jie išliko skaidrūs ir be nuosėdų.
[0053] Pagal sekančią formulę paruošiama konservavimo kompozicija:
[0054] Naudojamame monogliceride a-forma sudaro virš 70%. Me-džiagos maišomos 40°C temperatūroje iki ištirpsta ben-zoinė rūgštis.
[0055] 63-65 pavyzdžiuose kalbama apie ši, išradimą atitin-kančius konservantus tiek, kiek jie yra susiję su ža-liųjų pašarų konservavimu.
[0056] Žaliesiems pašarams konservuoti naudojamas AIV metodas, pagal kuri, i, vieną toną pašaro pilami 5 litrai sekančių konservuojančių tirpalų:
[0057]
[0058] Buvo paruošti žaliųjų pašarų su konservantu bandiniai, savo sudėtyje turintys daug cukrų, tačiau acto rūgšties kiekis, pagal kuri, galima spręsti apie mišinio fermen-taciją, buvo akivaizdžiai mažesnis negu kontroliniame pavyzdyje.
[0059] Buvo atliktas žaliųjų pašarų konservavimo bandymas, pa-ruošiant jų ryšulius surišimo metodu.
[0060]
[0061] Konservavimui skirta žolė nupjaunama ir jai leidžiama dalinai išdžiūti. Po to ji nupjaunama ir surišama riša-mąja mašina. Žolė, iš kurios daromas ryšulys, tolygiai apipurškiama konservavimo kompozicija. Ryšulys supa-kuojamas d, polimerinę plėvelę. Vienai tonai žaliųjų pašarų reikia 5 litrų kompozicijos konservavimui. Kont-rolinė kompozicija konservavimui susideda iš tirpalo, savo ruožtu susidedančio iš 80% pagal svori, skruzdžių rūgšties ir 2% pagal svori, ortofosforo rūgšties. Pašarų ryšuliai ruošiami birželio mėnesi,, o jų būsena tikri-nama lapkričio mėnesi,.
[0062] Ši, išradimą atitinkantis tirpalas - 3% sugadintų ryšulių
[0063] Kontrolinis tirpalas - 18% sugadintų ryšulių
[0064] Nenaudojant sąstato konservavimui - 48% sugadintų ryšulių
[0065] Sumaišoma 20 g Fusarium culmorum sėklų tirpalo su 30 g ore išdžiovintų grūdų mišinio (avižų, kviečių, miežių, santykiu 1:1:1) . Po penkių minučių nupilamas vandens perteklius. Į šlapius grūdus dedama 0,12 mg ir 0,24 mg konservantų ir kruopščiai išmaišoma. Bandiniai pusei dienos patalpinami i, nepraleidžianti, oro indą. Po to bandinio dalis supilama i, Petri lėkštelę ant dviejų sudrėkintų filtruojamojo popieriaus lapelių. Uždengtos Petri lėkštelės sudedamos i, plastmasini, maišeli, ir šešioms dienoms patalpinamos i, kaitinimo kamerą ( 28°) . Pelėsių grybeliai įvertinami sekančiai:
[0066] Konservacinėje kompozicijoje A yra 54% pagal svori, skruzdžių rūgšties (iš 99%), 34% pagal svori, propano rūgšties (iš 97,5%), 9% pagal svori, benzoinės rūgšties, 1% pagal svori, C8 monoglicerido ir 2% pagal svori, vandens. Konservacinėje kompozicijoje B santykiu 80:20 yra etilo formiato ir benzoinės rūgšties ir, be to, 2% pagal svori, C8 monoglicerido.
[0067] Trijų lygiagrečiai atliktų eksperimentų rezultatai yra sekantys:
[0068] Konservantas;Paveikta pelėsių grybo, naudojant 0,12 mg ir 0,24 mg dozes
1. Augalinės kilmės produktų konservavimo kompozicija, savo sudėtyje turinti Cį-Cj karboksirūgšties ir ben-zoinės ar oksibenzoinės rūgšties, kai šios rūgštys bent jau dalinai yra druskų arba esterių pavidale, besiskirianti tuo, kad yra stabilaus skysto pavidalo ir savo sudėtyje turi šių komponentų:1) nuo 5 iki 25 % kompozicijos svorio sudaro benzoinė rūgštis, benzoinės rūgšties druska, benzoinės rūgšties esteris, oksibenzoinė rūgštis, oksibenzoinės rūgšties druska arba oksibenzoinės rūgšties esteris,2) nuo 60 iki 90 % kompozicijos svorio sudaro propano rūgštis su skruzdžių rūgštimi, propano rūgštis su acto rūgštimi arba propano rūgštis, skruzdžių rūgštis ir acto rūgštis,3) nuo 0 iki 10 % kompozicijos svorio sudaro alifatinės C4-C10 monokarboksirūgštys, alifatinių C4-C10 monokarbok-sirūgščių esteriai, paviršiaus aktyvios C10-C20 rie-biosios rūgštys, C10-C20 riebųjų rūgščių paviršiaus aktyvūs dariniai, alkoholiai, daugiahidroksiliai alkoholiai, tirštiklių funkciją atliekantys polimerai ir/arba4) nuo 0 iki 30 % kompozicijos svorio sudaro vanduo.2. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskirianti tuo, kad benzoinės ir/arba oksibenzoinės rūgšties kiekis sudaro maždaug 5-20 % kompozicijos svorio.3. Kompozicija pagal 1 arba 2 punktus, besiskirianti tuo, kad savo sudėtyje turi p-oksibenzoinės rūgšties metilo, etilo, propilo ar butilo esterio, pageidautina, maždaug nuo 0,5 iki 2 % kompozicijos svorio.4. Kompozici j a pagal bet kurį iš 1-3 punktų, besiskirianti tuo, kad (2) komponentas susideda iš propano rūgšties ir acto rūgšties.5. Kompozicija pagal 4 punktą, besiskirianti tuo, kad (1) komponentas susideda iš benzoinės rūgšties ir iš benzoinės rūgšties druskos, kai pageidautina, jog minėta druskos dalis sudarytų maždaug nuo 20 iki 80 % bendrojo (1) komponento svorio.6. Kompozicija pagal bet kuri, iš nuo 1 iki 3 punktų, besiskirianti tuo, kad (2) komponentas susideda iš propano rūgšties ir iš skruzdžių arba iš propano rūgšties, skruzdžių rūgšties bei acto rūšties.7. Kompozicija pagal 6 punktą, besiskirianti tuo, kad skruzdžių rūgštis sudaro maždaug nuo 30 iki 90 %, o pageidautina, nuo 40 iki 70 % bendrojo kompozicijos svorio.8. Kompozicija pagal 6 arba 7 punktus, besiskirianti tuo, kad (2) komponento sudėtyje esanti skruzdžių rūgštis yra bent jau dalinai savo esterio, o pageidautina etilo formiato pavidale.9. Kompozicija pagal bet kurį iš ankstyvesniųjų punktų, besiskirianti tuo, kad (1) komponento kiekis sudaro nuo 5 iki 20 %, pageidautina, nuo 7 iki 15 % kompozicijos svorio, o (3) komponentas susideda bent jau iš vandens, kurio kiekis siekia mažiau kaip 20 %, pageidautina, maždaug nuo 1 iki 10 % kompozicijos svorio.10. Kompozicija pagal bet kuri, iš ankstyvesniųjų punktų, besiskirianti tuo, kad (3) komponentas susideda iš C4-C2o karboksirūgšties arba jos darinio, pageidautina iš skystos karboksirūgšties arba jos darinio.11. Kompozicija pagal 10 punktą, besiskirianti tuo, kad savo sudėtyje turi nuo 0,5 iki 10 % pagal svori, minėtos C4-C20 karboksirūgšties arba jos darinio.12. Kompozicija pagal 10 arba 11 punktus, besiskirianti tuo, kad C4-C2o karboksirūgštimi arba jos dariniu yra C6-C12 karboksirūgštis arba jos esteris, pageidautina, C 7 C10 karboksirūgštis arba jos glicerino ar propilenglikolio esteris.13. Kompozicija pagal 10 arba 11 punktus, besiskirianti tuo, kad C4-C20 karboksirūgštis arba jos darinys yra paviršiaus aktyvi C10-C20 karboksi-rūgštis arba paviršiaus aktyvus C4-C20 karboksirūgšties esteris.14. Kompozicija pagal 13 punktą, besiskirianti tuo, kad paviršiaus aktyviu C4-C20 karboksirūgšties esteriu yra glicerino arba angliavandenio esteris, galimas dalykas, polietoksilinto pavidalo, o pagei-dautinu naudojamu kiekiu yra nuo 0,2 iki 3 % kompozicijos svorio.15. Kompozicija pagal bet kuri, iš ankstyvesniųjų punktų, besiskirianti tuo, kad (3) komponentas yra karbamidas.16. Kompozicija pagal bet kuri, iš ankstyvesniųjų punktų, besiskirianti tuo, kad (3) komponentas susideda iš alkoholio arba poliolio, pageidautina, iš glicerino ar propilenglikolio.17. Kompozicija pagal 15 arba 16 punktus, besiskirianti tuo, kad karbamido, alkoholio ar poliolio kiekis sudaro nuo 0,5 iki 10 % kompozicijos svorio.
1) nuo 5 iki 25 % kompozicijos svorio sudaro benzoinė rūgštis, benzoinės rūgšties druska, benzoinės rūgšties esteris, oksibenzoinė rūgštis, oksibenzoinės rūgšties druska arba oksibenzoinės rūgšties esteris,2) nuo 60 iki 90 % kompozicijos svorio sudaro propano rūgštis su skruzdžių rūgštimi, propano rūgštis su acto rūgštimi arba propano rūgštis, skruzdžių rūgštis ir acto rūgštis,3) nuo 0 iki 10 % kompozicijos svorio sudaro alifatinės C4-C10 monokarboksirūgštys, alifatinių C4-C10 monokarbok-sirūgščių esteriai, paviršiaus aktyvios C10-C20 rie-biosios rūgštys, C10-C20 riebųjų rūgščių paviršiaus aktyvūs dariniai, alkoholiai, daugiahidroksiliai alkoholiai, tirštiklių funkciją atliekantys polimerai ir/arba4) nuo 0 iki 30 % kompozicijos svorio sudaro vanduo.2. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskirianti tuo, kad benzoinės ir/arba oksibenzoinės rūgšties kiekis sudaro maždaug 5-20 % kompozicijos svorio.3. Kompozicija pagal 1 arba 2 punktus, besiskirianti tuo, kad savo sudėtyje turi p-oksibenzoinės rūgšties metilo, etilo, propilo ar butilo esterio, pageidautina, maždaug nuo 0,5 iki 2 % kompozicijos svorio.4. Kompozici j a pagal bet kurį iš 1-3 punktų, besiskirianti tuo, kad (2) komponentas susideda iš propano rūgšties ir acto rūgšties.5. Kompozicija pagal 4 punktą, besiskirianti tuo, kad (1) komponentas susideda iš benzoinės rūgšties ir iš benzoinės rūgšties druskos, kai pageidautina, jog minėta druskos dalis sudarytų maždaug nuo 20 iki 80 % bendrojo (1) komponento svorio.6. Kompozicija pagal bet kuri, iš nuo 1 iki 3 punktų, besiskirianti tuo, kad (2) komponentas susideda iš propano rūgšties ir iš skruzdžių arba iš propano rūgšties, skruzdžių rūgšties bei acto rūšties.7. Kompozicija pagal 6 punktą, besiskirianti tuo, kad skruzdžių rūgštis sudaro maždaug nuo 30 iki 90 %, o pageidautina, nuo 40 iki 70 % bendrojo kompozicijos svorio.8. Kompozicija pagal 6 arba 7 punktus, besiskirianti tuo, kad (2) komponento sudėtyje esanti skruzdžių rūgštis yra bent jau dalinai savo esterio, o pageidautina etilo formiato pavidale.9. Kompozicija pagal bet kurį iš ankstyvesniųjų punktų, besiskirianti tuo, kad (1) komponento kiekis sudaro nuo 5 iki 20 %, pageidautina, nuo 7 iki 15 % kompozicijos svorio, o (3) komponentas susideda bent jau iš vandens, kurio kiekis siekia mažiau kaip 20 %, pageidautina, maždaug nuo 1 iki 10 % kompozicijos svorio.10. Kompozicija pagal bet kuri, iš ankstyvesniųjų punktų, besiskirianti tuo, kad (3) komponentas susideda iš C4-C2o karboksirūgšties arba jos darinio, pageidautina iš skystos karboksirūgšties arba jos darinio.11. Kompozicija pagal 10 punktą, besiskirianti tuo, kad savo sudėtyje turi nuo 0,5 iki 10 % pagal svori, minėtos C4-C20 karboksirūgšties arba jos darinio.12. Kompozicija pagal 10 arba 11 punktus, besiskirianti tuo, kad C4-C2o karboksirūgštimi arba jos dariniu yra C6-C12 karboksirūgštis arba jos esteris, pageidautina, C 7 C10 karboksirūgštis arba jos glicerino ar propilenglikolio esteris.13. Kompozicija pagal 10 arba 11 punktus, besiskirianti tuo, kad C4-C20 karboksirūgštis arba jos darinys yra paviršiaus aktyvi C10-C20 karboksi-rūgštis arba paviršiaus aktyvus C4-C20 karboksirūgšties esteris.14. Kompozicija pagal 13 punktą, besiskirianti tuo, kad paviršiaus aktyviu C4-C20 karboksirūgšties esteriu yra glicerino arba angliavandenio esteris, galimas dalykas, polietoksilinto pavidalo, o pagei-dautinu naudojamu kiekiu yra nuo 0,2 iki 3 % kompozicijos svorio.15. Kompozicija pagal bet kuri, iš ankstyvesniųjų punktų, besiskirianti tuo, kad (3) komponentas yra karbamidas.16. Kompozicija pagal bet kuri, iš ankstyvesniųjų punktų, besiskirianti tuo, kad (3) komponentas susideda iš alkoholio arba poliolio, pageidautina, iš glicerino ar propilenglikolio.17. Kompozicija pagal 15 arba 16 punktus, besiskirianti tuo, kad karbamido, alkoholio ar poliolio kiekis sudaro nuo 0,5 iki 10 % kompozicijos svorio.