LT3371B

KULTŪRINIŲ AUGALŲ APSAUGOS NUO HERBICIDŲ FITOTOKSINIO POVEIKIO BŪDAS

METHOD OF CULTURED PLANTS PROTECTION FROM PHYTOTOXIC HERBICIDE EFFECT

Referatas

[LT] Augalų apsaugos priemonė 1, 2, 4-triazolo darinių pagrindu ir nauji 1, 2, 4-triazolo dariniai.@Šis išradimas priskiriamas augalų apsaugos priemonėms, kuriose yra triazolo junginys, kurio formulė (I)@@@@@@@@kurioje Z yra halogeno atomas, nitrogrupė, cianogrupė, trifiuormetilo liekana, (pakeistass) alkilo radikalas, (pakeista) alkoksilo liekana, (pakeista) alkiltiogrupė, (pakeista) cikloalkilo liekana , (pakeista) fenilo liekana, (pakeista) fenoksilo liekana; Y yra vandenilis, (pakeistas) alkilo radikalas,alkenilo liekana, alkinilo liekana arba (pakeista) cikloalkilo liekana; X yra hidroksilo grupė, alkilo radikalas, cikloalkoksilo liekana, fenoksilo liekana, alkeniloksilo liekana, alkiniloksilo liekana, (pakeista) alkoksilo liekana, (pakeista) alkiltiogrupė, liekana, kurios formulė@@@@@@@nyra 0, 1, 2 arba 3, arba šio junginio druska, o ataip pat naujiems (I) formulės junginiams, turintiems aukščiau nurodytas simbolių reikšmes, be to, kai X = C1-4-alkilas, Y yra trichlormetilo arba dichlormetilo liekana, išskyrus junginius, kuriuose:@a) Y=H,(Zn)=H, 4-chlor, 4-metil-, 2metoksi arba 4-etoksi, o X=OH, OCH3 arba OC2H5;@b) Y=CH, (Z)n=4-nitro, 4-metoksi-, 2-chlor-, 4-chlor-, 2-OCH3-4-NO2arba 2-CH3-4-NO2 ir X=OH arba OC2H5;@ir@c) Y=C2H5 arba CH(CH3)2, (Z)n=H ir X=OCH3.@(I) formulės junginiai gali rasti pritaikymą, apsaugant kultūrinius augalus nuo augalų apsaugos priemonių pašalinio fitotoksinio poveikio.

[EN]

Aprašymas

[0001] Šis išradimas priskiriamas kultūrinių augalų apsaugos nuo herbicidų fitotoksinio poveikio būdui, panaudojant apsaugos priemones, i, kurias įeina triazolo junginiai, kurių formulė (I):

[0002]

[0003] Z yra vienodi arba skirtingi pakaitai, kurie gali būti halogenai, nitrogrupės, cianogrupės, trifluormetilo liekanos, C1.4-alkilai, C1.4-alkoksilai, C^-alkiltiogrupės, kur alkilo, alkoksilo ir alkiltiogrupėse gali būti pakaitai, tokie kaip vienas arba keli halogenaų atomai, ypač fluoras ir chloras; C3_6-cikloalkilai, kuriuose gali būti C1.4-alkilo radikalai; fenilo arba fenoksilo liekanos, kuriose gali būti pakaitai, tokie kaip vienas arba keli halogenų atomai ir/arba viena trifluormetilo liekana;

[0004] Y yra vandenilis, C1.4-alkilas, kurio vandeniliai gali būti dalinai arba pilnai pakeisti halogenais ir/arba gali turėti vieną pakaitą, toki, kaip C!_4 — alkoksilo liekana arba C^-alkiltiogrupė; C2-6-alkenilas, C2-6-alkinilas, C3.6-cikloalkilo liekana, kurioje gali būti C^-alkilo pakaitas ir/arba dichlorvinilo liekana;

[0005] Y yra hidroksilo grupė, C^-alkilo radikalas, C3_6-cikloalkoksilo liekana, fenilalkoksilo liekana, turinti 1-6 C-atomus alkoksilo fragmente, fenoksilo liekana, C2_fi-alkeniloksilo liekana, C2_6-alkiniloksilo liekana, Cį. g-alkoksilo liekana, C1.6-alkiltiogrupė, kur alkoksilo liekanoje arba alkiltiogrupėje gali būti C1_ 2_ alkoksilo pakaitai, mono- ir dialkilaminokarbonilo liekana, turinti 1- 4 C- atomus alkilo fragmente, fenilaminokarbonilo liekana, N- alkilfenilaminokarbonilo liekana, turinti 1- 4 C- atomus alkilo fragmente, alkilkarboniloksilo liekana, turinti 1- 6 C- atomus alkilo fragmente, C^- alkiltiogrupė, cianogrupė arba halogeno atomas; liekana, kurios formulė

kurioje R yra vandenilis arba C1. 4- alkilas, mono-arba dialkilaminogrupė, turinti 1- 4 C- atomus alkilo fragmente, cikloalkilaminogrupė, turinti 5- 6 C- atomus cikloalkilo fragmente, piperidino liekana, morfolino liekana arba 2, 6- dimetilmorfolino liekana; liekana, kurios formulė
kuri• oje R 1 ir R 2 gali būti vienodi arba skirtingi ir yra Cx. 4- alkilo radikalai arba R1 ir R2 kartu gali sudaryti 5-, 6- arba 7- nard, žiedą; ir n yra sveikas skaičius, turintis reikšmes 0, 1, 2 arba 3;

[0006] ir, kai X=OH, šio junginio druskai, kuri gali būti taikoma žemės ūkyje.

[0007] Kaip druskos gali būti taikomos tokios metalų druskos, kaip, pavyzdžiui, šarminių arba žemės šarminių metalų druskos, ypatingai natrio arba kalio druskos, amonio, mono-, di-, tri- arba tetraalkilamonio druskos, turin-čios C^-alkilo radikalus, arba mono-, di-, tri- arba tetraalkanolamonio druskos, kurių alkanolo fragmentuose yra 1-4 C-atomai.

[0008] Tinkamiausi yra tokie (I) formulės junginiai, kuriuose Y yra C^-alkilo radikalas, kurio vandeniliai gali būti dalinai arba pilnai pakeisti fluoro, chloro arba bromo atomais, Z yra vienodi arba skirtingi ir yra halogeno atomai, C^-alkoksilas, C^-alkilas arba trifluor-metilas, X yra C^.g-alkoksilas arba hidroksilas, o n yra 1, 2 arba 3.

[0009] Tarp šių junginių ypatingai tinkami yra tokie, kuriuose Y yra trifluormetilo, dichlormetilo liekanos, CHF2CF2 arba metilo radikalas.

[0010] Visiškai nelauktai buvo rasta, kad minėti (I) formulės junginiai gali efektyviai sumažinti arba pilnai pašalinti pašalini, augalų apsaugos priemonių fitotoksini poveiki, kultūrinių augalų atveju. Panašūs junginiai vadinami "antidotais" arba "Safener" .

[0011] Kai kurie (I) formulės junginiai yra žinomi iš mokslinių publikacijų / Chem.Ber., 94_, 1868 (1961), Chem.Ber., 96, 3210 (1963), Chem.Ber., 98, 642 (1965)/ ir iš VFR patento Nr. 1123321. Tačiau jų, kaip priešnuodžio, poveikis šiose publikacijose neminimas.

[0012] Šiame išradime naudojami (I) formulės junginiai yra nauji ir neaprašyti literatūroje. Tai yra junginiai, kurių formulė (I):

[0013]

[0014] Z yra vienodi arba skirtingi ir yra halogenų atomai,

[0015] nitrogrupės, cianogrupės, trifluormetilo liekanos, C^- alkilo radikalai, C^- alkoksilo liekanos, C^-alkiltiogrupės, kur alkilo, alkoksilo ir alkil-tiogrupėse gali būti pakaitai, tokie kaip vienas arba keli halogenų atomai, ypač fluoras ir chloras; C3. 6- cikloalkilo liekanos, kuriose gali būti C1. 4- alkilo radikalai; fenilo ir fenoksilo liekanos, kuriose gali būti pakaitai, tokie kaip vienas arba keli halogenų atomai ir/ arba viena trifluormetilo liekana;

[0016] Y yra vandenilis, C^- alkilo liekana, kurios vandeniliai gali būti dalinai arba pilnai pakeisti halogenais ir/ arba gali turėti vieną pakaitą, toki, kaip Cj^- alkoksilo arba C^- alkiltiogrupę; C2_ 6-alkenilo liekana, C2- 6- alkinilo liekana, C3. 6-cikloalkilo liekana, kurioje gali būti C1. 4- alkilo pakaitas ir/ arba dichlorvinilo liekana;

[0017] X yra hidroksilo grupė, C^- alkilo radikalas, C3_ 6-cikloalkoksilo liekana, fenilalkoksilo liekana, turinti 1- 6- atomus alkoksilo fragmente, fenoksilo liekana, C2- 6- alkeniloksilo liekana, C2_ 6- alkiniloksilo liekana, C^ g- alkoksilo liekana, C^- alkil-tiogrupė, kur alkoksilo liekanoje arba alkil-tiogrupėje gali būti C1. 2- alkoksilo pakaitai, mono-ir dialkilaminokarbonilo liekana, turinti 1- 4

[0018] C-atomus alkilo fragmente, fenilaminokarbonilo liekana, N-alkilfenilaminokarbonilo liekana, turinti 1- 4 C-atomus alkilo fragmente, mono- arba dialkilaminogrupė, turinti 1-6 C-atomus alkilo fragmente, Cx_2~alkiltiogrupė, cianogrupė arba halogeno atomas; liekana, kurios formulė

kurioje R yra vandenilis arba C1_4-alkilas, mono-arba dialkilaminogrupė, turinti 1- 4 C-atomus alkilo fragmente, cikloalkilaminogrupė, turinti 5-6 C-atomus alkilo fragmente, piperidino liekana, morfolino liekana arba 2,6-dimetilmorfolino liekana; liekana, kurios formulė

[0019] kurioje R1 ir R2 gali būti vienodi arba skirtingi ir yra C^-alkilo radikalai arba R 1 ir R 2 kartu gali sudaryti 5-, 6- arba 7-nari, žiedą, o

[0020] kai X=OH, šių junginių druskos, kurios gali būti taikomos žemės ūkyje, be to, kai X=C1_4-alkilas, Y turi būti trichlormetilo arba dichlormetilo liekana, išskyrus (I) formulės junginius, kuriuose

[0021] a) Y yra vandenilis, (Z)n yra vandenilis, chloras, esantis 4-je padėtyje, metilo grupė, esanti 4-oje

[0022] padėtyje, metoksilo liekana, esanti 2-je padėtyje, metoksilo liekana, esanti 4-je padėtyje arba

[0023] etoksilo liekana, esanti 4-je padėtyje, o X yra hidroksilo grupė, metoksilo liekana, arba etoksilo liekana,

[0024] b) Y yra metilo radikalas, (Z)n yra nitrogrupė, esanti 4-je padėtyje, metoksilo liekana, esanti 4-

[0025] je padėtyje, chloro atomas, esantis 2-je padėtyje, chloro atomas, esantis 4-je padėtyje, metoksilo liekana, esanti 2-je padėtyje ir nitrogrupė, esanti 4-je padėtyje arba metilo radikalas, esantis 2-je padėtyje ir nitrogrupė, esanti 4-je padėtyje, o X yra hidroksilo grupė arba etoksilo liekana, ir c) Y yra etilo radikalas arba CH(CH3)2, (Z)n yra vandenilis, o X yra metoksilo liekana.

[0026]

[0027] kurioje X' yra tokios pačios grupės, kaip ir X,

[0028] a2) rūgšties anhidridu, kurio formulė Y-CO-O-CO-Y,

[0029] arba

[0030] a3) ortoeteriu, kurio formulė Y-C(OR1)3, kuriame R1 yra C1_4-alkilo radikalas,

[0031] arba

[0032] b) junginiams, kurių Y=H, C1.4-alkilas, gauti junginys, kurio formulė (III) :

[0033] kurioje Y' yra vandenilis arba C^-alkilas, o R3 yra Cj^-alkoksilas arba metilas,

[0034] be to, junginiai, gauti pagal aL ir a2, kai kuriais atvejais šildomi acto rūgštyje ir gauti (I) formulės junginiai kai kuriais atvejais paverčiami i, kitus (I) formulės junginius arba i, druskas.

[0035] Vykdant ax ir a2 sintezės variantus, visai nelauktai pasirodė, kad šalia chloranhidrido arba rūgšties anhidrido prisijungimo prie laisvos aminogrupės, reakcijos, vykstančios per dvi stadijas, įvyksta tiesioginė ciklizacijos reakcija, susidarant (I) formulės junginiams. Be to, visai nelaukta buvo ir tai, kad aL reakcija vyksta, nepridėjus bazės. Priešingai, įprastas bazės pridėjimas skatina dervos pavidalo produktų susidarymą.

[0036] (II) formulės junginių sąveikos su karboksilinės rūgšties chloranhidridu (YCO^) , rūgšties anhidridu arba ortoeteriu reakciją tikslingiausia atlikti organiniame aprotoniniame tirpiklyje. Rūgšties anhidrido arba ortoeterio atveju (a2 arba a3 variantai) tirpiklio vaidmenį gali atlikti pats atitinkamas reagentas. Gavimo būdo a3 variantas geriausiai atliekamas, dalyvaujant rūgštiniam katalizatoriui, kuriuo geriausiai gali būti tokia organinė rūgštis, kaip para- toluolsulforūgštis.

[0037] Kaip inertiniai tirpikliai, vykdant alf a2 ir a3 variantus, naudojami, tarp kitko, tokie aromatiniai junginiai, kaip benzenas, toluenas, ksilenas, chlor-benzenas, arba cikliniai junginiai eterių tipo, tokie kaip tetrahidrofuranas arba dioksanas, arba ketonai, tokie kaip acetonas, o taip pat ir dipoliariniai aprotoniniai tirpikliai, tokie kaip dimetilformamidas. Priklausomai nuo naudojamo tirpiklio, temperatūra, kurioje atliekama reakcija, yra nuo 10°C iki reakcijos mišinio virimo temperatūros. Jeigu naudojamas aromatinis tirpiklis, vykdant ax variantą, vandeniui, kuris susidaro, pridėjus karboninės rūgšties anhidridą, atskirti, reakcijos mišiniui verdant, naudojamas vandens atskirtuvas. Vykdant gavimo būdo aL arba a2 variantus, priklausomai nuo ( II) formulės junginių ( Z) n ir X liekanų, iš pradžių susidaro tarpiniai produktai, kurių formulė ( IV) :

[0038] kuriuos, esant reikalui, galima išskirti. Jeigu reakcija vykdoma, naudojant aukščiau minėtą tirpiklį, ir sustabdoma šioje stadijoje, tai tolimesnę reakciją reikia atlikti acto rūgštyje. Tam tikslui tarpinis junginys, kurio formulė ( IV), šildomas acto rūgštyje temperatūrų intervale apytikriai nuo 50°C iki reakcijos mišinio virimo temperatūros. Ši pastaroji reakcija gali

[0039] būti atliekama tame pačiame inde; prieš pridedant acto rūgštį, reikia nugarinti pirmojoje stadijoje naudotą organinį tirpiklį.

[0040] Gavimo būdo b variantas iš principo yra žinomas iš Chem. Ber., 9j>, 3120 ( 1963). Bazėmis, tarp kitko, naudojamos neorganinės bazės, geriausia natrio arba kalio hidroksidai. ( III) formulės junginiai, kaip aprašyta šiame literatūros šaltinyje, gaunami, reaguojant malono rūgšties acetamidoesteriui, arba acetoacto rūgšties acetaminoesterio junginiams su diazonio druska.

[0041] Minėtu būdu gautas ( I) formulės junginys, panaudojant įprastas reakcijas, gali būti paverstas kitais ( I) formulės junginiais. Pavyzdžiui, ( I) formulės junginys, kuriame X=OH, gali būti gautas iš ( I) formulės junginio, turinčio esterio grupę, panaudojant rūgštinę arba šarminę hidrolizę. Iš ( I) formulės junginio, turinčio rūgšties grupę ( X=OH), pridėjus atitinkamos bazės, galima gauti šio junginio druskas. Toliau, iš

[0042] ( I) formulės junginio, turinčio esterio grupę, įprastais būdais gali būti gauti kiti ( I) formulės esteriai arba amidai, pavyzdžiui, panaudojant atitinkamą rūgščių chloranhidridus.

[0043] ( II) formulės junginių gavimas iš principo yra žinomas.

[0044] ( II) formulės junginiai gali būti gaunami, veikiant a-chlorhidrazoną, kurio formulė ( V) :

[0045]

[0046] amoniaku. Iš kitos pusės, (V) formulės junginiai gali būti gaunami, veikiant fenildiazonio druskas a-halogenacetoacto rūgšties esteriais arba a-halogen-| 3-diketonais. Abi reakcijos aprašytos J. Chem. Soc., 87,

[0047] 1895 (1905) ir Ber. der dt. Chem. Ges., 50, 1482 (1917). (I) formulės junginiai pirmiausia gali rasti pritaikymą kultūrinių augalų apsaugoje nuo toksinio pašalinio herbicidų poveikio. (I) formulės junginiai gali būti naudojami kartu su kitais herbicidais, jie gali mažinti arba pilnai pašalinti herbicidų pašalini, veikimą, nemažindami šių herbicidų aktyvumo kenksmingų augalų požiūriu. Dėka to tradicinių augalų apsaugos priemonių taikymo sritis gali būti žymiai išplėsta.

[0048] Fenoksifenoksikarboksilinių rūgščių esterių tipo herbicidų priešnuodžiai yra žinomi iš publikuotos paraiškos Europos patentui Nr. 31938. Tačiau šie priešnuodžiai yra nepakankamai aktyvūs.

[0049] Herbicidai, kurių pašalini f itotoksini, poveikį galima sumažinti, panaudojant (I) formulės junginius, yra, pavyzdžiui, karbamatai, tiolkarbamatai, halogenacetani-lidai, fenoksi-, naftoksi- ir fenoksifenoksikar-boksi-linių rūgščių pakeisti dariniai, tokie kaip chinoliloksi-, chinoksaliloksi-, piridiloksi-, benzok-sazoliloksi-, benztiazoliloksifenoksikarboksilinių rūgščių esteriai, o taip pat ir dimedonoksimo dariniai.

[0050] Tinkamiausi iš jų yra fenoksifenoksi- ir hetero-ariloksifenoksikarboksilinių rūgščių esteriai. Be to, kaip esteriai, gali būti ypatingai naudojami žemesnieji alkilo, alkenilo ir alkinilo esteriai.

[0051] Pavyzdžiais gali būti nurodyti šie herbicidai, tačiau herbicidų ratas jais neapsiriboja: A) herbicidai fenoksifenoksi- ir heteroariloksi-fenoksikarboksilinių rūgščių C^-alkilo, C2_4-alkenilo ir C3.4-alkinilo esterių tipo, pavyzdžiui,

[0052] 2-/4-(2,4-dichlorfenoksi)-fenoksi/propiono rūgšties metilo esteris,

[0053] 2-/4-(4-brom-2-chlorfenoksi)-fenoksi/propiono rūgšties metilo esteris,

[0054] 2-/4- (4-trifluormetilfenoksi)-fenoksi/propiono rūgšties metilo esteris,

[0055] 2-/4-(2-chlor-4-trifluormetilfenoksi)-fenoksi/propiono rūgšties metilo esteris,

[0056] 2-/4-(2,4-dichlorbenzil)-fenoksi/propiono rūgšties metilo esteris,

[0057] 4-/4- (4-trifluormetilfenoksi)-fenoksi/pent-2-eno rūgšties etilo esteris,

[0058] 2-/4-(3,5-dichlorpiridil-2-oksi)-fenoksi/propiono rūgšties etilo esteris,

[0059] 2-/4-(3,5-dichlorpiridil-2-oksi)-fenoksi/propiono rūgšties propargilo estreis,

[0060] 2-/4- (6-chlorbenzoksazol-2-iloksi)-fenoksi/propiono rūgšties etilo esteris,

[0061] 2-/4- (6-chlorbenztiazol-2-iloksi)-fenoksi/propiono rūgšties etilo esteris,

[0062] 2-/4-(3-chlor-5-trifluormetil-2-piridiloksi)-fenoksi/- propiono rūgšties metilo esteris,

[0063] 2-/4-(5-trifluormetil-2-piridiloksi)-fenoksi/propiono rūgšties butilo esteris,

[0064] 2-/4-(6-chlor-2-chinoksaliloksi)-fenoksi/propiono rūgšties etilo esteris,

[0065] 2-/4-(6-fluor-2-chinoksaliloksi)-fenoksi/propiono rūgšties etilo esteris,

[0066] 2-/4-(6-chlor-2-chinoliloksi)-fenoksi/propiono rūgšties etilo esteris;

[0067] N-me toksimetil-2,6-dietilchloracetanilidas,

[0068] N-(3'-metoksiprop-2'-il)metil-5-etilchloracetanilidas, (3-metil-l,2,4-oksdiazol-5-ilmetil)chloracto rūgšties 2,6-dimetilanilidas;

[0069] C) tiokarbamatai, pavyzdžiui, S-etil-N,N-dipropargiltiokarbamatas arba S-etil-N,N-diizobutiltiokarbamatas; D) dimedono dariniai, pavyzdžiui,

[0070] 2-(N-etoksibutirimidoil)-5-(2-etiltiopropil)-3-oksi-2-cikloheksenon-l-as,

[0071] 2-(N-etoksibutirimidoil)-5-(2-feniltiopropil)-3-oksi-2-cikloheksenon-l-as, arba

[0072] 2-(1-aliloksiiminobutil)-4-metoksikarbonil-5,5-dimetil-3-oksocikloheksenolis.

[0073] Kiekybinis priešnuodis: herbicidas santykis gali svyruoti plačiose ribose ir būti tarp 1:10 ir 10:1, ypač tarp 2:1 ir 1:10. Kiekvienu atveju optimalūs priešnuodžio ir herbicido kiekiai priklauso nuo naudojamo herbicido arba naudojamo priešnuodžio tipo, o taip pat nuo apdorojamo augalo tipo, be to, šiuos kiekius karts nuo karto nustato atitinkamais bandymais.

[0074] Pagrindinė priešnuodžių taikymo sritis visų pirma yra grūdinės kultūros (kviečiai, rugiai, miežiai, avižos), ryžiai, kukurūzai, Sorghum, o taip pat medvilnė, cukriniai runkeliai, cukranendrės ir sojos pupelės.

[0075] Priklausomai nuo jų savybių, (I) formulės priešnuodžiai gali būti taikomi kultūrinių augalų sėkloms apdirbti (sėklų beicavimas) , arba prieš sėją jie įterpiami d, vagas, arba kartu su herbicidais jie naudojami prieš sudygstant arba sudygus augalams. Apdirbimas iki sudygstant apima tiek apdirbimą dirvos iki sėjos, tiek ir pasėtos dirvos apdirbimą, kol augalai dar nesudygo. Geriausia naudoti šiuos priešnuodžius kartu su herbicidais. Tam tikslui naudojami tam tikrose talpose pagaminti mišiniai arba jau paruošti sąstatai.

[0076] Kultūrinių augalų apsaugos nuo herbicidų pašalinio fitotoksinio poveikio būdas, pagal išradimą, skiriasi tuo, kad (I) formulės junginių efektyvus kiekis naudojamas iki , po, arba kartu su herbicido panaudojimu.

[0077] Be to, (I) formulės junginiai pasižymi fungicidiniu aktyvumu. Todėl jie gali būti naudojami kovai su tokiais fitopatogeniniais grybeliais, kaip pavyzdžiui, tikrasis meltau grybelis, rūdis sukeliantis grybelis, Phytopthora, Betrytis, Pyrcularia Venturia inegualis šeimos grybeliai. Naudojimo tikslams (I) formulės junginiai kartu su įprastomis preparatų paruošimo pagalbinėmis medžiagomis gali būti pagaminti dulkių pavidalo preparatų, sudrėkstančių miltelių, dispersijų, emulsinių koncentratų ir kt. pavidalu, kuriuos galima naudoti kaipo tokius, arba prieš naudojant, ištirpinti arba disperguoti tirpiklyje (vandenyje).

[0078] Be to, (I) formulės junginiai dalinai pasižymi augalų augimą reguliuojančiu veikimu. Jie įsijungia į charakteringą augalams medžiagų apykaitą, ir todėl gali būti taikomi, norint paveikti medžiagas, įeinančias i, augalų sudėti,, o taip pat ir derliaus surinkimo palengvinimui, pavyzdžiui, sukelti desikacijai ir augalų augimo pagerinimui.

[0079] Pagal šį išradimą, medžiagą galima taikyti įprastų preparatų pavidalu, pavyzdžiui, sudrėkstančių miltelių, emulsinio koncentrato, purškimui skirto tirpalo, dulkių pavidalo preparato, beico, granuliuoto preparato arba mikrogranuliuoto preparato pavidalais.

[0080] Sudrėkstančiais milteliais vadinami preparatai, galin-tys tolygiai disperguotis vandenyje, kurie kartu su biologiškai aktyvia medžiaga, be skiediklio arba inertinės medžiagos, turi dar ir drėkintoją, pavyz-džiui, polioksietilintą alkilfenolį, riebalinės eilės polioksietilintą alkoholį, alkil- arba alkilfenil-sulfonatą; ir dispergatorių, pavyzdžiui, ligninsulfo-rūgšties natrio druską, 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-disul-forūgšties natrio druską, dibutilnaftalinsulforūgšties natrio druską arba oleilmetiltaurino rūgšties natrio druską. Tokie milteliai gaunami įprastu būdu, pavyzdžiui, sumalant ir sumaišant komponentes.

[0081] Emulsiniai koncentratai gali būti gaunami, pavyzdžiui, tirpinant biologiškai aktyvią medžiagą inertiniame organiniame tirpiklyje, pavyzdžiui, butilo alkoholyje, cikloheksanone, dimetilformamide, ksilole arba aukštą virimo temperatūrą turinčiame aromatiniame angliavandenilyje, arba angliavandenilyje, pridedant vieną arba keletą emulgatorių. Jeigu biologiškai aktyvi medžiaga yra skysta, galima visiškai arba dalinai atsisakyti tirpiklio panaudojimo. Emulgatoriais gali būti naudojami, pavyzdžiui, tokios alkilarilsulforūgščių kalcio druskos, kaip dodecilbenzolsulforūgšties kalcio druska, arba tokie nejoninio tipo emulgatoriai, kaip riebalinės eilės rūgščių poliglikolių esteriai, alkilarilpoli-glikolių eteriai, riebalinės eilės alkoholių poli-glikolių eteriai, propileno ir etileno oksidų kondensacijos produktai, alkilpoliglikolių eteriai, polioksietilensorbitano ir riebalinės eilės rūgščių esteriai, sorbitano ir riebalinės eilės rūgščių esteriai arba sorbitano ir polioksietileno eteriai.

[0082] Dulkių pavidalo preparatai gaunami, malant biologiškai aktyvią medžiagą su smulkiai sumalta kieta medžiaga, pavyzdžiui, talku, gamtiniais moliais, tokiais kaip kaolinas, bentonitas, pirofilitas arba infuzorinė žemė.

[0083] Granuliuoti preparatai gaunami arba užpurškiant biologiškai aktyvią medžiagą ant granuliuotos inertinės medžiagos, pasižyminčios adsorbcinėmis savybėmis, arba padengiant medžiagos-nešėj o paviršių biologiškai aktyvios medžiagos koncentratu, panaudojant rišiklius, pavyzdžiui, polivinilo alkoholį, poliakrilo rūgšties natrio druską arba mineralinę alyvą. Medžiaga-nešėju gali būti panaudojamas smėlis, kaolinitas arba granuliuota inertinė medžiaga. Tinkamos biologiškai aktyvios medžiagos gali būti granuliuojamos įprastais granuliuotų trąšų gavimo būdais; esant reikalui, galima granuliuoti ir kartu su trąšomis.

[0084] Biologiškai aktyvios medžiagos koncentracija sudrėks-tančiuose milteliuose sudaro apytikriai nuo 10 iki 90 svorio procentų. Likutis iki 100 svorio procentų susideda iš įprastų sudėtinių dalių, naudojamų gaminant preparatą. Emulsinių koncentratų atveju biologiškai aktyvios medžiagos koncentracija gali būti apytikriai nuo 10 iki 80 svorio procentų. Dulkių pavidalo preparatai turi biologiškai aktyvios medžiagos mažiausiai nuo 5 iki 20 svorio procentų, o purškimui skirti tirpalai - apytikriai nuo 1 iki 20 svorio procentų. Granuliuotų preparatų atveju biologiškai aktyvios medžiagos kiekis dalinai priklauso nuo to, ar aktyvusis junginys yra skystas ar kietas, o taip pat ir nuo panaudotos granuliavimui pagalbinės medžiagos, užpildo ir t. t.

[0085] Be to, minėti biologiškai aktyvių medžiagų preparatai kai kuriais atvejais turi įprastas, adheziją padidinan-čias medžiagas, drėkinimo priedus, dispergatorius, emulgatorius, įsiskverbimą pagerinančias medžiagas, tirpiklius, užpildus ir medžiagas- nešėjus.

[0086] Naudojant įprastos prekinės formos preparatą, kai kuriais atvejais koncentratas praskiedžiamas įprastu būdu, pavyzdžiui, sudrėkstantys milteliai, emulsiniai koncentratai, dispersijos, o taip pat ir mikro-granuliuoti preparatai praskiedžiami vandeniu. Dulkių pavidalo ir granuliuoti preparatai, bei purškimui skirti tirpalai prieš naudojimą paprastai nebepraskiedžiami kitomis inertinėmis medžiagomis.

[0087] ( I) formulės junginių, taikomų kaip priešnuodžiai, reikiama suvartojimo norma, priklausomai nuo naudojamo herbicido, gali svyruoti plačiose ribose ir daugeliu atvejų yra nuo 0, 01 iki 10 kg biologiškai aktyvios medžiagos 1 hektarui.

[0088] Toliau duodami pavyzdžiai smulkiau išaiškina šį išradimą.

[0089] a) Dulkių pavidalo preparatas buvo gaminamas, sumaišant 10 dalių (I) formulės junginio su 90 svorio dalių talko

[0090] ar inertinės medžiagos ir mišini, sumalant smūginiame malūne.

[0091] b) Sudrėkstantys milteliai, kurie lengvai disperguojasi vandenyje, buvo gauti, sumaišant 25 svorio dalis (I)

[0092] formulės junginio, 64 svorio dalis kvarco, turinčio kaolino (inertinė medžiaga), 10 svorio dalių ligninsulf orūgšties kalio druskos ir 1 svorio dali, oleilmetiltaurino rūgšties natrio druskos (drėkintojas ir dispergatorius) ir gautą mišini, sumalant kaištiniu malūnu.

[0093] c) Dispersinis koncentratas, kuris lengvai disperguojasi vandenyje, buvo gaminamas, sumaišant 20 svorio

[0094] dalių (I) formulės junginio, 6 svorio dalis alkil-fenolpoliglikolio eterio (Tritonas X 207), 3 svorio dalis izotridekanolpoliglikolinio eterio (8 mol etileno oksido) ir 71 svorio dali, parafininės mineralinės alyvos (virimo temperatūra, pavyzdžiui, maždaug 255->377°C ribose), ir gautą mišini, maišant rutuliniame malūne tol, kol dalelių dydis pasidarė mažesnis už 5 mikronus. d) Emulsinis koncentratas buvo gaminamas iš 15 svorio dalių (I) formulės junginio, 75 svorio dalių cikloheksanono (tirpiklis) ir 10 svorio dalių oksietilinto nonilfenolio (emulgatorius). e) Koncentratas, kuris lengvai emulguojasi vandenyje, susidedantis iš fenoksikarboninės rūgšties esterio ir

[0095] 12 svorio % 2-/4-(6-chlorbenzoksazol-2-iloksi)-fenoksi/-propiono rūgšties etilo esterio,

[0096] 7,80 svorio % dodecilbenzolsulforūgšties kalcio

[0097] 6,00 svorio % etoksilinto nonilfenolio (10 mol etileno

[0098] 4,00 svorio % etoksilinto ricinos aliejaus (40 mol

[0099] Preparatas buvo pagamintas a) pavyzdyje aprašytu būdu.

[0100] f) Koncentratas, kuris lengvai emulguojasi vandenyje, susidedantis iš fenoksikarboninės rūgšties esterio ir

[0101] 4,0 svorio % 2-/4-(6-chlorbenzoksazol-2-iloksi)-fenoksi/propiono rūgšties etilo esterio,

[0102] 4,0 svorio % dodecilbenzolsulforūgšties kalcio druskos,

[0103] 2,0 svorio % etoksilinto ricinos aliejaus (40 mol etileno oksido).

[0104] 1. g- Chlor- a-( 3- trifluormetilfenilhidrazono)- glioksilo rūgšties metilo esteris

[0105] 161,1 g (1,0 mol) 3-trifluormetilanilino ištirpinama mišinyje, kuriame yra 400 ml vandens ir 326 ml koncentruotos druskos rūgšties, ir energingai maišant, i, šį tirpalą 0°C temperatūroje lašinamas 70 g natrio nitrito tirpalas 400 ml vandens.

[0106] Gautas diazonio druskos tirpalas tuoj pat po sulašinimo stipriai atšaldomas ir, energingai maišant, lašinamas i, atšaldytą iki +10°C tirpalą, susidedanti, iš 165,5 g a-chloracetoacto rūgšties metilo esterio, 800 ml vandens, 444 g natrio acetato ir 100 ml etilo alkoholio. Po to maišoma dar 3 valandas, reakcijos mišinys praskie-džiamas vandeniu, produktas nufiltruojamas ir nevalytas produktas virinamas metilo alkoholyje.

[0107] 2 . a- Amino- g-( 3- trifluormetilfenilhidrazono)- glioksilo rūgšties metilo esteris

[0108] 100 g (0,356 mol) g-chlor-g-(3-trifluormetilfenilhidra-zono)-glioksilo rūgšties metilo esterio ištirpinama 560 ml tetrahidrofurano ir 15-20°C temperatūroje sulašinama 61 g 25 %-nio amoniako vandeninio tirpalo. Po to mišinys maišomas kambario temperatūroje 5 valandas ir išpilamas i, vandeni,. Produktas nufiltruojamas ir virinamas metilo alkoholyje.

[0109] 3. 1-( 3- trifluormetilfenil)- 3- metoksikarbonil- 5- trichlormetil- 1, 2, 4- triazolas

[0110] 25,1 g (0,1 mol) a-amino- a-(3-trifluormetilfenilhidra-zono)-glioksilo rūgšties metilo esterio įdedama į 150 ml toluolo ir i, ši, mišinį maišant sulašinama 0,12 molio trichloracetilchlorido. Tuoj pat po sulašinimo reakcijos mišinys virinamas su grįžtamu šaldytuvu ir vandeniui atskirti skirtu įtaisu; virinama tol, kol nustoja skirtis vanduo (apie 1 vai.).

[0111] Reakcijos mišinys atšaldomas, tolueno tirpalas perplaunamas vandeniu ir toluolas nugarinamas vakuume. Gautos nevalyto produkto nuosėdos perkristalinamos iš metilo alkoholio.

[0112] Išeiga: 24 g (61,7 %). Kristalinė medžiaga yra silpnai gelsvos spalvos, lyd. temp.: 92-93°C.

[0113] 182,8 g (0,7 mol) a-amino- a-(3-trifluormetilfenilhidra-zono)-glioksilo rūgšties metilo esterio ištirpinama 1200 ml tetrahidrofurano ir į šį tirpalą, nešaldant ir maišant, per 10 minučių sulašinama 191 g (1,05 mol) trichloracetilchlorido. Reakcijos mišinys maišomas kambario temperatūroje 30 minučių, tuoj pat po to 15 minučių virinamas su grįžtamu šaldytuvu, po to dar 5 valandas maišomas kambario temperatūroje. Mišinys išpilamas į vandenį, išsiskyrusios kristalinės nuosėdos nufiltruojamos ir perplaunamos vandeniu. Kristalinė medžiaga yra gelsvos spalvos.

[0114] Išeiga: 233,3 g (85 %); lyd. temp.: 90°C.

[0115] Perkristalinus iš metilo alkoholio, medžiagos lydymosi temperatūra yra 92-93°C.

[0116] 4. 1-( 3- trifluormetilfenil)- 5- trichlormetil- l, 2, 4-triazol- karboksilinė- 3 rūgštis

[0117] 210 g (0,54 mol) 1-(3-trifluormetilfenil)-3-metoksikarbonil-5-trichlormetil-l,2,4-triazolo įdedama i, 540 ml metilo alkoholio ir šis mišinys sumaišomas su 0,57 moliais natrio hidroksido (22,8 g) 100-te ml vandens. Pamaišius 5 valandas kambario temperatūroje, mišinys išpilamas i, 4000 ml vandens, neištirpusi medžiaga nufiltruojama, o skaidrus filtratas parūgštinamas druskos rūgštimi iki pH=l. Į nuosėdas iškritusi bespalvė kristalinė medžiaga nufiltruojama ir perplaunama vandeniu. Vandenyje neištirpusi, likusi medžiaga - karboksilinės rūgšties natrio druska - tirpinama 2000 ml metilo alkoholio ir 1000 ml vandens mišinyje, tirpalas parūgštinamas druskos rūgštimi iki pH=l ir kristalinės, bespalvės nuosėdos nufiltruojamos ir perplaunamos vandeniu. Abi karboksilinės rūgšties frakcijos sumaišomos ir perkristalinamos iš 1000 ml tolueno.

[0118] 5. 1-( 3- trifluormetilfenil)- 3- izopropoksikarbonil- 5-trichlormetil- 1, 2, 4- triazolas 20 g (0,0534 mol) 1-(3-trifluormetilfenil)-5-trichlormetil-1,2,4-triazolkarboksilinės-3 rūgšties ir 70 ml tionilo chlorido virinama su grįžtamu šaldytuvu 30 minučių, tionilo chlorido perteklius nugarinamas vakuume, po to nevalytas karboksilinės rūgšties chloranhidridas ir 120 ml izopropilo alkoholio virinamas 60 minučių. Po to tirpalas atšaldomas, išpilamas į vandens ir ledo mišinį ir iškritęs į nuosėdas kristalinis produktas nufiltruojamas.

[0119] Nevalytas bespalvis kristalinis produktas maišomas kambario temperatūroje mišinyje metilo alkoholio ir vandens, 1:2, ( 50 ml), produktas vėl nufiltruojamas ir džiovinamas ore.

[0120] 6 . 1 -( 3 - trifluormetilfenil )- 5 - trichlormetil - l , 2 , 4 - tria - zol - karboksilinės - 3 rūgšties 3 - trifluormetilanilidas

[0121] 0, 0345 mol karboksilinės rūgšties pagal 5 pavyzdyje aprašytą metodiką paverčiama jos chloranhidridu, kuris ištirpinamas 80 ml tolueno. Gautas tirpalas + 5°C temperatūroje per 20 minučių sulašinamas i, mišinį, kuriame yre 0, 0345 molio 3- trifluormetilanilino ( 5, 56 g) ir 0, 0345 molio trietilamino ( 3, 5 g). Pamaišius 5 valandas kambario temperatūroje, tirpalas plaunamas vandeniu, toluenas nugarinamas vakuume ir liekana perkristalinama iš 40 ml metilo alkoholio. Gaunama bespalvė kristalinė medžiaga, kurios lyd. temp. : 126°C.

[0122] 1 • 1 -( 3 - trifluormetilfenil )- 3 - metoksikarbonil - 5 - dichlormetil - 1 , 2 , 4 - triazolas

[0123] 0, 1 molio ( 26, 1 g) a- amino- a-( 3- trifluormetilfenil-hidrazono)- glioksilo rūgšties metilo esterio ištir-pinama 150 ml toluolo ir šis tirpalas, maišant kambario temperatūroje sulašinamas d, 0, 105 milio ( 15, 5 g) dichloracetilchlorido. Po to reakcijos mišinys 60 minučių virinamas su grįžtamu šaldytuvu ir vandens atskyrimo įtaisu. Reakcijos mišinys atšaldomas, kelis

[0124] kartus perplaunamas vandeniu ir vakuume nugarinamas toluenas. Gaunama šviesaus medaus spalvos sirupo pavidalo liekana.

[0125] Išeiga: 28, 2 g ( 80 %) ; nD30=l, 5259.

[0126] BMR- spektras ( CDC13) : COOCH3 5 4, 05; CHC12 8 6, 72;

[0127] 8 . 1 -( 2 , 6 - dietilfenil )- 3 - metoksikarbonil - 5 - trichlormetil - 1 , 2 , 4 - triazolas

[0128] 0, 15 molio ( 37, 4 g) a- amino- a-( 2, 6- dietilfenilhidra-zono)- glioksilo rūgšties metilo esterio ištirpinama 155 ml tetrahidrofurano ir gautas tirpalas sumaišomas su 0, 194 moliais ( 35, 4 g) trichloracetilchlorido. Mišinys maišomas 3 valandas kambario temperatūroje, reakcijos mišinys išpilamas i, vandeni,, ekstrahuojama metileno chloridu, organinis sluoksnis perplaunamas vandeniu ir vakuume nugarinamas tirpiklis.

[0129] Gauta šviesiai rudos spalvos sirupo pavidalo medžiaga pagal BMR- spektro ir elementinės analizės duomenis yra atviros grandinės junginys

[0130]

[0131] 18,9 g (0,047 mol) šio junginio ištirpinama 120 ml ledinės acto rūgšties ir virinama su grįžtamu šaldytuvu 1,5 valandos. Reakcijos mišinys atšaldomas, išpilama i, vandeni, ir ekstrahuojama metileno chloridu. Organinis

[0132] sluoksnis tris kartus plaunamas vandeniu ir vakuume nugarinamas tirpiklis.

[0133] Likusi gelsva kristalinė medžiaga maišoma su 20 ml metilo alkoholio, po to nufiltruojama.

[0134] 9. 1-( 3- trifluormetilfenil)- 3- metoksikarbonil- 5-( 2, 2-dimetil- eten- l- il)- 1, 2, 4- triazolas

[0135] 26,1 g (0,1 mol) a-amino- a-(3-trifluormetilfenilhidra-zono)-glioksilo rūgšties metilo esterio ištirpinama 150 ml tetrahidrofurano ir i, šį tirpalą, nešaldant per 10 minučių sulašinama 15, 4 g (0,13 mol) | 3, P-dimetil-akrilo rūgšties chloranhidrido. Reakcijos mišinys virinamas 1 valandą su grįžtamu šaldytuvu, didžioji dalis tetrahidrofurano nudistiliuojama atmosferos slėgyje, o likęs reakcijos mišinys sumaišomas su vandeniu. Produktas nudekantuojamas ir perkristalinamas iš metilo alkoholio.

[0136] 10. 1-( 4- fluorfenil)- 3- metoksikarbonil- 5- metoksimetil-1, 2, 4- triazolas

[0137] 21,1 g (0,1 mol) a-amino-a-(4 —fluorfenilhidrazono)-glioksilo rūgšties metilo esterio ištirpinama 140 ml tolueno, ir i, ši, tirpalą, nešaldant, per 10 minučių sulašinama 14,1 g (0,13 mol) metoksiacetilchlorido. Reakcijos mišinys 1,5 valandos virinamas su grįžtamu šaldytuvu ir vandens atskyrimo įtaisu, atšaldomas, tolueno tirpalas du kartus plaunamas vandeniu (po 200 ml) , toluenas nugarinamas vakuume ir gauta liekana perkristalinama iš metilo alkoholio.

[0138] 11. 1- ( 2, 4- dichlorfenil)- 3- etoksikarbonil- 5- metil-1, 2, 4- triazolas

[0139] 11a) a- ( 2, 4- dichlorfenilazo)- acetaminomalono rūgšties dietilo esteris

[0140] 0,2 molio (33,4 g) 2,4-dichloranilino 60-je ml vandens ir 75 ml koncentruotos druskos rūgšties trumpai paviri-nama, suspensija atšaldoma iki +5°C ir šioje temperatūroje diazotinama, pridedant 0,2 molio (13,7 g) natrio nitrito 25-se ml vandens.

[0141] Diazono druskos tirpalas 5-7°C temperatūroje per 15 minučių sulašinamas d, energingai maišomą mišinį, kuriame yra 300 ml etilo alkoholio, 200 ml vandens, 100 g natrio acetato ir 0,2 molio (43,3 g) acetaminomalono rūgšties dietilo esterio. Šis mišinys maišomas kambario temperatūroje dar 1 valandą, išpilamas i, vandenį, išsiskyrusi kristalinė medžiaga nufiltruojama ir perplaunamas vandeniu. Perkristalinus iš etilo alkoholio ir vandens mišinio, kristalinės medžiagos lydymosi temperatūra yra 123-124°C.

[0142] 11b) 1- ( 2, 4- dichlorfenil)- 5- metil- l, 2, 4-triazolkarboninė- 3 rūgštis 39 g (0,1 mol) 11a pavyzdyje gauto produkto, 165 ml vandens ir 24,2 g kalio hidroksido mišinys virinamas su grįžtamu šaldytuvu 5 minutes, gautas skaidrus tirpalas, atšaldžius iki 60°C, parūgštinamas koncentruota druskos rūgštimi, iškritusi į nuosėdas 1-(2,4-dichlorfenil)-5-metil-1,2,4-triazolkarboksilinė-3 rūgštis nufiltruojama ir plaunama vandeniu tol, kol jis tampa neutralus.

[0143] 11c) 1-( 2, 4- dichlorfenil)- 3- etoksikarbonil- 5-metil- 1, 2, 4- triazolas

[0144] 0,10 molio produkto, gauto 11b pavyzdyje, ir 150 ml tionilo chlorido virinama su grįžtamu šaldytuvu 2 valandas, tionilo chlorido perteklius nugarinamas vakuume ir gautas nevalytas chloranhidridas ir 500 ml etilo alkoholio virinamas 30 minučių. Reakcijos mišinys išpilamas į vandeni,, išsiskyrusi kristalinė medžiaga nufiltruojama ir plaunama vandeniu tol, kol jis tampa neutralus.

[0145] Išeiga: 24 g (80 %); lyd. temp.: 131-132°C.

[0146] Perkristalinus iš metilo alkoholio, kristalinio produkto lydymosi temperatūra yra 133-134°C.

[0147] 12. 1-( 2, 4- dichlorfenil)- 3- etoksikarbonil- 5- metil-1, 2, 4- triazolas

[0148] 12a) 0,1 molio (27,6 g) a-amino-a-(2,4-dichlorfenil-hidrazono)-glioksilo rūgšties etilo esterio ir 150 ml acto rūgšties anhidrido virinama su grįžtamu šaldytuvu 2 valandas, acto rūgšties anhidrido perteklius nugarinamas vakuume ir likęs nevalytas produktas perkristalinamas iš etilo alkoholio.

[0149] 12b) 0,1 molio (27,5 g) a-amino-a-(2,4-dichlorfenil-hidrazono)-glioksilo rūgšties etilo esterio ir 130 ml acto rūgšties trietilortoeterio virinama su grįžtamu šaldytuvu 4 valandas, ortoeterio perteklius nugarinamas vakuume, o liekana perkristalinama iš etilo alkoholio.

[0150] 13. 1- ( 2, 4- dichlorfenil) - 3- etoksikarbonil- l, 2, 4- triazolas

[0151] 0,1 molio (27,6 g) a-amino- a-(2,4-dichlorfenilhidra-zono)-glioksilo rūgšties dietilo esterio ir 120 ml skruzdžių rūgšties trimetilortoeterio virinama su grįžtamu šaldytuvu 5 valandas, ortoeterio perteklius nugarinamas vakuume ir liekana perkristalinama iš etilo alkoholio.

[0152] 14. l- fenil- 3- acetil- 5- trichlormetil- l, 2, 4- triazolas

[0153] 0,1 molio (17,7 g) a-amino- a-fenilhidrazonometilglioksalio 150-je ml tetrahidrofurano, maišant, sumaišoma su 0,13 molio (23,6 g) trichloracetilchlorido. Reakcijos mišinys maišomas ir virinamas su grįžtamu šaldytuvu 1 valandą, išpilamas i, 1 1 vandens, nuosėdos nudekantuo j amos ir produktas perkristalinamas iš metilo alkoholio.

[0154] Pagal 3-14 pavyzdžiuose aprašytas metodikas gaunami lB-je lentelėje nurodyti (I) formulės junginiai.

[0155]










[0156] Kviečiai buvo auginami oranžerijoje 9 cm diametro puodeliuose iki 3-4 lapelių stadijos, po to jie buvo apdorojami herbicidu ir atitinkamu šiame išradime aprašytu junginiu. Herbicidai ir šiame išradime aprašomi (I) formulės junginiai buvo naudojami vandeninių suspensijų arba emulsijų pavidalu; perskaičiuota sunaudojimo norma 800 l/ha. Po 3-jų savaičių po apdirbimo įvertintas herbicido sukeltas pakenkimo tipas, o taip pat priimtas dėmesin ilgalaikio augimo stabdymo laipsnis. 1 lentelėje duoti rezultatai aiškiai parodo, kad šiame išradime aprašomi junginiai labai efektyviai mažina stiprius pakenkimus, atsirandančius dėl herbicido poveikio.

[0157] Esant netgi dideliam herbicido H perdozavimui (2,0 kg aktyvios medžiagos/ha), herbicido sukelto pakenkimo simptomai labai susilpnėja ir išlieka tik nedideli pakenkimai. Taigi šie junginiai, kaip priešnuodžiai, turi gerą aktyvumą. Savaime suprantama, kad nedideli pakenkimai pilnai pašalinami (žr. 2 pavyzdi,). Tokiu būdu, mišiniai, susidedantys iš herbicidų ir atitinkamų šiame išradime aprašytų junginių, gali būti taikomi selektyvioje kovoje su piktžolėmis, augančiomis tarp grūdinių kukltūrų.

[0158]






[0159] a. m. =aktyvioji medžiaga

[0160] H=Fenoksaprop- etil=2-/ 4-( 6-chlorbenzoksazol- 2- iloksi)-fenoksi) propano rūgšties etilo esteris

[0161] Kviečiai ir dvi piktžolės Alopecurus myoruoides ir Avena fatua buvo pasėti i, 9 cm diametro puodelius, užpildytus molio- smėlio dirvožemiu, ir auginami oranžerijoje šaltomis sąlygomis iki krūmelių susidarymo; po to augalai buvo apdoroti atitinkamais išradime aprašytais junginiais. Preparatai buvo naudojami vandeninių suspensijų arba emulsijų formoje

[0162] ( sunaudojimo norma 300 l/ ha) kartu su herbicidu ( tank. mix) .

[0163] Praėjus 4 savaitėms po apdorojimo, buvo įvertintas bandomųjų augalų augimo pakitimas ir pakenkimai.

[0164] 2- je lentelėje duoti duomenys rodo, kad šiame išradime aprašyti junginiai pasižymi labai geromis savybėmis, kaip priešnuodžiai, ir gali efektyviai panaikinti pakenkimus, atsirandančius kultūriniuose augaluose, pavyzdžiui kviečiuose, dėl herbicidų poveikio; jie nemažina herbicido aktyvumo piktžolių atžvilgiu.

[0165] Taigi, mišiniai, susidedantys iš herbicidų ir atitinkamų išradime aprašytų junginių, gali būti taikomi, selektyviai naikinant piktžoles.



[0166] ALM = Alopecurus myoruoides AVF = Avena fatma

[0167] Miežiai (Oriol veislės) buvo pasėti į 13 cm diametro puodelius, užpildytus molio-smėlio dirvožemiu, ir auginami atviro grunto klimatinėse sąlygose iki krūmelių susidarymo pradžios, po to augalai buvo apdoroti mišiniu (Tankmix), susidedančiu iš herbicido ir atitinkamo išradime aprašyto junginio. Preparatai buvo naudojami vandeninių emulsijų arba suspensijų formoje; sunaudojimo dozė - 300 l/ha.

[0168] Praėjus 2 savaitėms po apdorojimo, buvo įvertinta augimo pakitimas ir kiti pakenkimai. 3 lentelėje duoti rezultatai rodo, kad atitinkami šiame išradime aprašyti junginiai pasižymi labai geromis savybėmis kaip priešnuodžiai ir gali efektyviai panaikinti pakenkimus, atsirandančius kultūriniuose augaluose, pavyzdžiui miežiuose, dėl herbicidų poveikio; jie nemažina herbicido aktyvumo piktžolių atžvilgiu.

[0169] Sutrumpinimai: HV=Mafdeum Vulgare

[0170] H,=Diklofop-metil (2-/4-(2,4-dichlor-fenoksi)-fenoksi/propiono rūgšties metilo esteris)

Apibrėžtis

Kultūrinių augalų apsaugos nuo pašalinio fitotoksinio herbicidų poveikio būdas, besiskiriantis tuo, kad augalai, augalų sėklos arba apdirbama dirva apdorojama efektyviu kiekiu junginio, kurio formulė (I)

kuriojeZ yra vienodi arba skirtingi pakaitalai, kurie gali būti halogenai, nitrogrupės, cianogrupės, trifluormetilo liekanos, C^-alkilo liekanos, C^-alkoksilo arba C1.4-alkiltiogrupės, kur alkilo, alkoksilo ir alkiltiogrupėse gali būti pakaitai, tokie, kaip vienas arba keli halogenų atomai, ypač fluoras ir chloras;C3_6-cikloalkilo liekanos, kuriose gali būti C1.4-alkilo pakaitai; fenilo ir fenoksilo liekanos, kuriose gali būti pakaitai, tokie kaip vienas arba keli halogenų atomai ir/arba viena trifluormetilo liekana;Y yra vandenilis, C1.4-alkilo liekana, kurios vandeniliai gali būti pilnai arba dalinai pakeisti halogenais ir/arba gali turėti vieną pakaitą, toki, kaip C^-alkoksilo liekana arba C^-alkiltiogrupė; C2_6-alkenilo liekana, C 2-, s-alkinilo liekana, C3.6-cikloalkilo liekana, kurioje gali būti C1_4-alkilo pakaitas ir/arba dichlorvinilo liekana;X yra hidroksilo grupė, C^-alkilo radikalas, C3_6-cikloalkoksilo liekana, fenilalkoksilo liekana, turinti 1-6 C-atomus alkoksilo fragmente, fenoksilo liekana, C2_6-alkeniloksilo liekana, C7.<;-alkiniloksilo liekana,C^.g-alkoksilo liekana, C1_f,-alkiltiogrupė, kur alkoksilo liekanoje arba alkiltiogrupėje gali būti C^-alkoksilo pakaitai, mono- ir dialkilaminokarbonilo liekana, turinti 1- 4 C- atomus alkilo fragmente, fenilaminokarbonilo liekana, N- alkilfenilaminokarbonilo liekana, turinti 1- 4 C- atomus alkilo fragmente, mono- arba dialkilaminogrupė, turinti 1- 6 C- atomus alkilo fragmente, alkilkarboniloksilo liekana, turinti 1- 6 C-atomus alkilo fragmente, C1. 2~ alkiltiogrupė, cianogrupė arba halogeno atomas; liekana, kurios formulė
kurioje R yra vandenilis arba C^- alkilas, mono- arba dialkilamino grupė, turinti 1- 4 C- atomus alkilo fragmente, cikloalkilaminogrupė, turinti 5- 6 C- atomus,piperidino liekana, morfolino liekana arba 2, 6-dimetilmorfolino liekana; liekana, kurios formulė
kurioje R 1 ir R 2 gali • būti vienodi arba skiurtingi ir yra C^- alkilo radikalai arba R 1 ir R 2 kartu gali sudaryti cikloalkilo grupę iš 5-, 6- arba 7 C- atomų; on yra 0, 1, 2 arba 3,arba, kai X = OH, šio junginio druskos, taikomos žemės ūkyje, iki, po, arba kartu su herbicidu, priklausančiu fenoksifenoksi- arba heteroariloksifenoksikarboksilinių rūgščių esterių grupei.

Kultūrinių augalų apsaugos nuo pašalinio fitotoksinio herbicidų poveikio būdas, besiskiriantis tuo, kad augalai, augalų sėklos arba apdirbama dirva apdorojama efektyviu kiekiu junginio, kurio formulė (I)
kuriojeZ yra vienodi arba skirtingi pakaitalai, kurie gali būti halogenai, nitrogrupės, cianogrupės, trifluormetilo liekanos, C^-alkilo liekanos, C^-alkoksilo arba C1.4-alkiltiogrupės, kur alkilo, alkoksilo ir alkiltiogrupėse gali būti pakaitai, tokie, kaip vienas arba keli halogenų atomai, ypač fluoras ir chloras;C3_6-cikloalkilo liekanos, kuriose gali būti C1.4-alkilo pakaitai; fenilo ir fenoksilo liekanos, kuriose gali būti pakaitai, tokie kaip vienas arba keli halogenų atomai ir/arba viena trifluormetilo liekana;Y yra vandenilis, C1.4-alkilo liekana, kurios vandeniliai gali būti pilnai arba dalinai pakeisti halogenais ir/arba gali turėti vieną pakaitą, toki, kaip C^-alkoksilo liekana arba C^-alkiltiogrupė; C2_6-alkenilo liekana, C 2-, s-alkinilo liekana, C3.6-cikloalkilo liekana, kurioje gali būti C1_4-alkilo pakaitas ir/arba dichlorvinilo liekana;X yra hidroksilo grupė, C^-alkilo radikalas, C3_6-cikloalkoksilo liekana, fenilalkoksilo liekana, turinti 1-6 C-atomus alkoksilo fragmente, fenoksilo liekana, C2_6-alkeniloksilo liekana, C7.<;-alkiniloksilo liekana,C^.g-alkoksilo liekana, C1_f,-alkiltiogrupė, kur alkoksilo liekanoje arba alkiltiogrupėje gali būti C^-alkoksilo pakaitai, mono- ir dialkilaminokarbonilo liekana, turinti 1- 4 C- atomus alkilo fragmente, fenilaminokarbonilo liekana, N- alkilfenilaminokarbonilo liekana, turinti 1- 4 C- atomus alkilo fragmente, mono- arba dialkilaminogrupė, turinti 1- 6 C- atomus alkilo fragmente, alkilkarboniloksilo liekana, turinti 1- 6 C-atomus alkilo fragmente, C1. 2~ alkiltiogrupė, cianogrupė arba halogeno atomas; liekana, kurios formulė
kurioje R yra vandenilis arba C^- alkilas, mono- arba dialkilamino grupė, turinti 1- 4 C- atomus alkilo fragmente, cikloalkilaminogrupė, turinti 5- 6 C- atomus,piperidino liekana, morfolino liekana arba 2, 6-dimetilmorfolino liekana; liekana, kurios formulė
kurioje R 1 ir R 2 gali • būti vienodi arba skiurtingi ir yra C^- alkilo radikalai arba R 1 ir R 2 kartu gali sudaryti cikloalkilo grupę iš 5-, 6- arba 7 C- atomų; on yra 0, 1, 2 arba 3,arba, kai X = OH, šio junginio druskos, taikomos žemės ūkyje, iki, po, arba kartu su herbicidu, priklausančiu fenoksifenoksi- arba heteroariloksifenoksikarboksilinių rūgščių esterių grupei.

Brėžiniai