[LT] N-piridilsulfonil -N'- pirimidinilkarbamidai pagal formulę,@kurioje@@@@@@@R1 yra metilo arba metoksi grupė ir@R2 yra vandenilis arba metilo grupė; ir šių junginių druskos su aminais, šarminių ir žemės šarminių metalų bazėmis arba su ketvirtinėmis amonio bezėmis pasižymi geromis pre- ir postemmergentiškai selektyviomis herbicidinėmis ir augimą reguliuojančiomis savybėmis.
[EN]
[0001] Šio išradimo objektas yra nauji, herbicidiškai aktyvūs N-piridilsulfonil-N'-pirimidinilkarbamidai, jų gamybos būdas, medžiagos, turinčios savo sudėtyje- šiuos sulfonilkarbamidus kaip biologiškai aktyvias medžiagas, o taip pat jų panaudojimas piktžolių naikinimui, visų pirma, selektyviai naudingų augalų kultūrose, arba augalų augimo reguliavimui ir stabdymui.
[0002] Fenilsulfonilkarbamidai, pasižymintys herbįcidiniu
[0003] veikimu, yra žinomi iš Europos patento paraiškos Nr. 0 103 543. Tačiau ten konkrečiai nurodytos biologiškai aktyvios medžiagos ne visada patenkina reikalavimus, susijusius su poveikio stiprumu ir spektru. Tuo būdu atsiranda veiksmingesnių ir selektyvesnių biologiškai aktyvių medžiagų poreikis.
[0004] Buvo rasti nauji sulfonilkarbamidai su geresnėmis herbicidinėmis savybėmis.
[0005] Nauji sulfonilkarbamidai atitinka I formulę, kurioje
[0006]
[0007] R2 žymi vandenili, arba metilo grupę; o taip pat šių junginių druskos su aminais, šarminių ir žemės šarminių metalų bazėmis arba su ketvirtinėmis amonio bazėmis.•
[0008] Išradimas apima taip pat druskas, kurias gali sudaryti I formulės junginiai su aminais, šarminių ir žemės šarminių metalų . bazėmis arba ketvirtinėmis amonio bazėmis.
[0009] Iš šarminių ir žemės šarminių metalų hidroksidų, kaip druskas sudarančių medžiagų, reikia pažymėti ličio,, natrio, kalio, magnio arba kalcio hidroksidas, tačiau visų pirma natrio ir kalio hidroksidus.
[0010] Amonio katijono sudarymui tinkamų aminų pavyzdžiais yra amoniakas, o taip pat pirminiai, antriniai ir tretiniai C^- Cig- alkilaminai, Cl- C<- hidroksi > aminai ir Cį- C^-alkoksialkilami nai, pavyzdžiui meti laminas, etilaminas, n- propilaminas, izopropilaminas, keturi ; bntilami no izomerair n- amilaminas, izoami laminas, heptilarainas, . oktilaminas, nonilaminas, decilaminas, pentadecil-aminas, heksadecilaminas., heptadecilaminas, oktadecilaminas, metil- etilaminas, metil- izoprapilaminas, metil-heios i laminas, metil- nonilaminas, metil- pentadeci 1 - aminas, metil- oktadecilaminas, etil- butilaminas, etil-heptilaminas, etil- oktilaminas, heksil- beptilaminas, heksil- oktilaminas, dimetilaminas, dietilaminas, di- n-propilaminas, di- isopropilaminas, di- n- butilaminas, di-n- amilaminas, di - isoam laminas - diheksilaminas, dihept i laminas, ' dioktilaminas, etaoolaninas, n-propanolaminas, i zoprop ano laminas, N, N- dietacolaminas, N- etilpropanolaminas, NHbutiletanolaminas, alilaminas, n- butenil- 2- aminas, n- pentenil- 2- aminas, 2, 3- dimetil-butenil- 2- aminas, di- buteni 1- 2 - aminas, " n- heksenil - 2 - aminas, propilendiaminas, trimeti laminas, trietilaminas, tri- n- propįlaminas, tri^ izopropilaminas* tri- n-butilaminas, tri- izobutilaminas, tri- antrinis-butilaminas," tri- n- amilaminas, metoksietilaminas ir etoksietilaminas; heterocikliniai . aminai, kaip pvz_ piridinas, chinolinas, izochino linas, marfolinas, piperidinas, pirolidinas, indolinas, chinuklidinrift ir acepinas; pirminiai arilaminai, kaip pvz . anilinas, metoksianilinas, etoksianilinas, . o, m, p'- tolttidinas^ fenilendiaminas, benzidinas, naftilaminas ir o, m, p-chloranilinas; tačiau visų pirma trietilaminas, izopropilaminas ir di- izopropilantinas.
[0011] I formulės junginiuose R2 pagrindinai žymi vandenili,. Iš I formulei atitinkančių atskirų junginių pirmenybė yra * atiduodama: N-( 3- difluormetoksipiridin- 2- il-sulfonil)- N1-( 4- metil- 6- metoksipirimidin- 2- il)-karbamidui.
[0012]
[0013] kur R: ir R2 reikšmės yra tokios pačios, kaip ir I formulės atveju, ir R3 yra fenilo arba 4- tolilio grupė, arba
[0014]
[0015] n
[0016] kur A yra R3- 0- C- N arba 0=C=N-, o R3 reikšmė . yra nurodyta aukščiau reaguojant, esant . baz^ i, su V formulės 2- aminopirimidinu
[0017]
[0018] kur R: reikšmė yra tokia pati, kaip I formulės atveju, arba
[0019]
[0020] kur Rr reikšmė yra tokia pati, kaip I formulės atveju, arba
[0021]
[0022] kur Ri reikšmė yxa tokia pati, kaip I formulės atveju, esant VIII formulės amonio, fosfonio, sulfonio arba šarminio metalo cianato druskai
[0023] kur M žymi šarmini, metalą arba grupę R4R5R6R7Q, kur R4, ^5' ^6 ir ^9' nepriklausomai vienas nuo kito, reiškia Ci-Cis alkilo,. benzilo arba fenilo grupes, be to bendras C atomų skaičius neviršyja 36; ir Q reiškia azotą, sierą arba fosforą.
[0024] Reakcijas I formulės junginių gavimui tikslingiausia vykdyti aprotoniniuose, inertiškuose organiniuo-se tirpikliuose. Tokie tirpikliai yra angliavandeniai, kaip benzolas, toluolas, ksilolas arba cikloheksanas, chlorinti angliavandeniliai, kaip dichlormetanas, trichlormetanas, tetrachlormetanas arba chlorbeuzolas, eteriai, kaip dietilo eteris, etilenglikolio dimetilo eteris, di'etilenglikolio dimetilo eteris, tetrahidrofuranas arba dioksanas, nitrilai, kaip acetonitrilas arba propionitrilas, amidai, kaip dimetilformamidas, dietilformamidas arba N-metilpirolidonas. Reakcijos temperatūros yra pagrindinai tarp -20° ir +120°C.
[0025] Bendru atveju reakcijos vyksta lengvai egzotermiškai. ir gali būti realizuotos kambario temperatūroje. Norint sutrumpinti reakcijos laiką, o taip pat, kad reakcija galėtų prasidėti, reakcijos mišinys trumpam pašildomas iki virimo. Reakcijos laikai gali būti taip. pat sutrumpinti,. pridedant kelis lašus bazės, kaip reakcijos katalizatoriaus. Kaip bazės, visų pirma, tinka tretiniai aminai, kaip trimetilaminas, trietilaminas, chinuklidinas, 1, 4-diazabicikl'o-(2, 2, 2) - oktanas, 1, 5-diazabiciklo {4, 3, 0) non-5-eri arba 1/5-diazabiciklo(5,4,0)undek-7-en. Tačiau kaip bazės taip pat gali būti naudojamos neorganinės bazės, kaip hidridai, pvz. natrio arba kalcio hidridai, hidroksidai, kaip natrio ir- kalio. Mdrofcsidai, karbonatai, kaip natrio arba kalio karbonatai, hidrokarbonatai, kaip kalio ir natrio bidrokarbonatai.
[0026] I formulės galutiniai produktai gali būti išsiirti sutirštinant ir (arba)' nugarinant tirpikli ir išvalyti perkristalinant arba ištrinant kietą liekaną tirpikliuoset, lcuriuose "jie blogai tirpsta, kaip eteriai, aromatiniai angliavandeniliai, arba chloroti angliavandeniliai.
[0027] II, III* IV, V, VI, VII ir VIII formulių junginiai yra žinomi, arba gali būti pagaminti žinomais būdais-Gamybos būdo variantas 4~1, pavyzdžiui, yra aprašytas EP-AO 103 543, gamybos būdo variantas 4,2, pvz., yra aprašytas EP- A-O 101670. Gamybos būdo variantai 4.3 ir 4.4 yra publikuoti EP-A-O 459 949 ir, atitinkamai, Šveicarijos patente Nr. 662 348.
[0028] Išradimą • atitinkančiam I formulėm junginių arba juos turinčių medžiagų panaudojimui tinka įvairūs metodą i ir techniniai būdai, kaip pavyzdžiui. šie r
[0029] a) Sėklų beicavimas biologiškai aktyvia medžiaga, esančia išpurškiamų miltelių formoje, inde iki tolygaus
[0030] jas pasidalinimo sėklų paviršiuje (sausas beicavimas). Šiuo atveju 1 kg sėklos sunaudojama iki 4 g I formulės biologiškai aktyvios medžiagos (esant 50% receptūrai: iki 8,0 g purškiamų miltelių) -
[0031] b) Sėklų beicavimas biologiškai aktyvios medžiagos' emulsiniu koncentratu, arba I formulės biologiškai aktyvios • medžiagas, esančias išpurškiamų miltelių formoje, vandeniniu tirpalu pagal metodą a) (šlapias beicavimas). c) Beicavimas panardinant sėklas nuo 1 iki 72 valandų j, skystį, turinti, savo sudėtyje iki 1000 milijoninių
[0032] dalelių I formules biologiškai aktyvios medžiagos ir, esant būtinumui, sėklų džiovinimas (beicavimas panardinimu, Seed soaking).
[0033] Sėklų beicavimas arba sudygusių sėklinukų apdirbimas paprastai yra labiausiai naudojami metodai, kadangi apdirbimas biologiškai aktyvia medžiaga yra nukreiptas pilnai i, tikslinę kultūrą. Kaip taisyklė, naudojama nuo 0,001 iki 4,0 g aktyvios medžiagos 1 kg sėklos, tačiau jei naudojama metodika, kurioje panaudojamos taip pat kitos biologiškai aktyvios medžiagos arba mikroelementai, tai pateiktos ribinės koncentracijos gali kisti ir i, didesnę ir i, mažesnę pusę.
[0034] ii) Kontroliuojamas biologiškai aktyvios medžiagos atidavimas i, aplinką
[0035] Biologiškai aktyvi medžiaga tirpale užnešama ant mineralinio granuliato-nešė j b arba ant polimerizu'oto granuliato (karbamidas/forma]dehidas) ir išdžiovinama. Esant būtinumui, gali būti užnešta papildoma danga (apgaubiamieji granuliatai), kuri leidžia dozuoti, per tam tikrą laiką, atiduoti biologiškai aktyvią medžiagą aplinką.
[0036] I formulės junginiai gali būti naudojami nepakitusioje formoje, t.y. taip, kaip jie gaunami sintezės eigoje, tačiau pagrindinai jie įprastu būdu yra perdirbami su receptūrų sudarymo technikoje įprastomis pagalbinėmis medžiagomis pvz. i, tiesiogiai purškiamus arba praskiedžiamus tirpalus, praskiestas emulsijas, išpurškiamus miltelius, tirpius miltelius, apdulkinimo priemones, granuliatus arba mikrokapsules. Panaudojimo būdai, kaip purškimas, aerozolinis purškimas, apdulkinimas, vilgymas, barstymas arba laistymas, o taip pat medžiagos rūšis yra pasirenkami priklausomai nuo užsibrėžtų tikslų ir turimų priemonių.
[0037] Receptūros, t. y. medžiagos turinčios i formulės biologiškai aktyvią medžiagą, arba mažiausiai vieną I formulės biologiškai aktyvią medžiagą ir, esant būtinumui, vieną ar kelias kietas arba skystas papildomas medžiagas, paruošos arba mišiniai gaminami įprastu būdu, pavyzdžiui gerai sumaišant ir/arba sumalant biologiškai aktyvią medžiagą su papildomomis medžiagomis, kaip pvz. tirpikliais arba kietais nešėjais. Be to, gaminant receptūrą, gali būti naudojami paviršiaus aktyvūs junginiai (tenzidai).
[0038] Tirpikliais gali būti naudojami: aromatiniai angliavandeniliai, visų pirma jų frakcijos nuo C8 iki C12, kaip alkilbenzolų mišiniai, 'pvz. ksilolo miširiai arba alkilinti r.aftalinai; alifatiniai ir cikloalifatiniai angliavandeniliai, kaip parafinai, cikloheksąnas arba tetrahidronaftalinas; alkoholiai, kaip etanolis, propanolis arba butanolis; glikoliai, o taip pat jų eteriai, kaip propilenglikolis arba dipropilenglikolio eteris, ketonai, kaip cikloheksanas, izoforonas arba diacetonalkoholis, stipriai poliariniai tirpikliai, kaip N-metil-2-piroiidonas, dimetil-sulfoksidas arba vanduo; augaliniai aliejai, o taip pat jų esteriai, kaip rapso, ricinos, sojos aliejai, o taip pat, esant būtinumui, silikoniniai aliejai.
[0039] Kietais nešėjais, pvz. apdulkinimo priemonėms ir disperguojamiems milteliams, paprastai naudojami natūralių uolienų, kaip kalcitas, talkas, koalinas, montmorilomitas arba atapulgitas, miltai. Fizikinių savybių pagerinimui gali būti pridėta taip >pat dNidelio dispersiškumo silicio rūgštis, arba didelio dispersiškumo sugeriantys polimerizatai. Kaip grūdėti adsorbuojantys granuliato nešėjai gali būti naudojamos porėtos medžiagos, kaip pvz. pemza, plytų nuolaužos, sepiolitas arba bentonitas, kaip neadsorbuojantys nešėjai - pvz - kalcitas arba smėlis. Be to gali būti' naudojama daugybė sugranuliuotų neorganinės ' ir organinės kilmės medžiagų, kaip, visų pirma, dolomitas arba susmulkintos augalų liekanos.
[0040] Priklausomai nuo receptūroje esančios I formulės biologiškai aktyvios medžiagos rūšies, paviršiaus aktyviomis medžiagomis gali būti nejonogeniniai, katijoniškai ir/ arba anijoniškai aktyvūs tenzidai su geromis emulgavimo, dispergavimo ir drėkinimo savybėmis. Terminas tenzidai suprantamas taip pat kaip ir tenzidų mišinys.
[0041] Tinkamais anijoniniais tenzidais gali būti kaip, taip vadinami, vandenyje tirpūs muilai, taip ir sintetiniai paviršiaus aktyvūs junginiai.
[0042] Muilais gali būti aukštesniųjų riebalinių rūgščių ( C10-C22) šarminių, žemės šarminių metalų, arba, esant reikalui, amonio druskos, kaip pvz. Na arba K druskos, oleino arba stearino rūgščių, arba natūralių riebalinių rūgščių mišinių, kurie gaunami iš kokoso riešutų aliejaus arba lydytų riebalų. Be to galima paminėti riebalinių rūgščių metiltaurino druskas.
[0043] Tačiau dažniausiai yra naudojami, taip vadinami, sintetiniai tenzidai, pirmiausia riebiųj" ų alkoholių sulfonatai, riebiųjų alkoholių sulfatai, sulfoninti benzinidazol. o dariniai, arba alkilarilsulfonatai.
[0044] Riebiųjų alkoholių sulfonatai arba sulfatai dažniausiai būna šarminių, žemės šarminių, . firba, esant reikalui, amonio druskų turinčių pakaitalą, pavidale ir turi alkilo liekaną su nuo 8 iki 22 anglies atomų, be to alkilinę grupė savo sudėtyje turi acilo liekanos alkilinę dalį, pvz. ligniusulfoninės rūgšties, sieros rūgšties dodecilo esterio arba iš natūralių riebalinių rūgščių pagaminto riebiųjų alkoholių sulfatų mišinio Na arba Ca druskos. Šiai grupei taip pat priklauso sieros rūgšties eterių druskos ir riebiųjų alkoholių-etileno oksido aduktų sulfoninės rūgštys. Sulfoninti benzimidazolo dariniai savo sudėtyje pagrindinai turi 2 sulfoninės rūgšties liekanas ir riebalinės rūgšties liekaną su 8-22 atomais. Alkilarilsulfonatai yra, pvz. dodecilbenzolsulfoninės rūgšties, dibutilnaftalinsulfo-ninės -rūgšties, arba naf talinsulfoninės rūgšties-formaldehido kondensacijos produkto Na, Ca arba trietanolamino druskos.
[0045] Dar galima paminėti taip pat ir atitinkamus fosfatus, kaip pvz. p-nonilfend-(4-14)-etileno oksido adukto arba fosfolipidų fosforo rūgšties esterių druskos.
[0046] Tarp nejonogeninių tenzidų pirmiausia reikia paminėti alifatinių arba cikloalifatinių alkoholių, sočiųjų arba nesočiųjų riebalinių rūgščių ir alkilfenolių darinius su poliglikoliais, kurie savo sudėtyje gali turėti nuo 3 iki 30 glikolio eterio grupių ir nuo 8 iki 20 anglies atomų (alifatinėje) angliavandenilio liakanoje ir nuo 6 iki 18 anglies atomų alkilfenolio alkilinėje liekanoje.
[0047] Kiti tinkami nejonogeniniai tenzidai yra vandenyje tirpūs, turintys savo sudėtyje nuo 20 iki 250 etilenglikolio eterio grupių ir nuo 10 iki 100 propilenglikolio grupių, polipropilenglikolio, et^.lendiaminpropilenglikolio ir alkilpropilenglikolio, turinčio alkilinėje grandinėje nuo 1 iki 10 anglies atomų, aduktai ' su polietilenoksidu. Išvardintuose .
[0048] *v junginiuose, paprastai, vienam propilenglikolio vienetui tenka nuo 1 iki 5 etilenglikolio vienetų.
[0049] Nejonogeninių tenzidų pavyzdžiais gali būti nonilfenolietoksietanoliai, . ricinos aliejaus poliglikolių eteriai, polipropileno- polietileno oksido aduktai, tributilfenoksipolietoksietanolis, polietilen-glikolis. ir oktifenoksipolietoksietanolis.
[0050] Dar galima paminėti polioksietilensorbitano riebalinių rūgščių esteri,/ kaip polioksietilensorbitan- trioleatas.
[0051] Katijoninių tenzidų atveju, visų pirma omenyje turimos ketvirtinės amonio druskos, kuriose N pakaitalais yra mažiausiai viena alkilinę liekana su nuo 8 iki 22. C atomų ir kitais pakaitalais yra, esant būtinumui halogenintos, žemesniųjų alkilų, benzilų arba žemesniųjų hidroksialkilų liekanos. Druskos, pagrindinai, būna halogenidų, metilsulfato arba etilsulfato pavidale, ■ pvz. steariltrimetilamonio chloridas arba benzildi-( 2- chloretil)- etilamino bromidas.
[0052] Receptūros sudaryme naudojami tenzidai, kurie gali būti vartojami išradimą atitinkančiose medžiagose, yra aprašyti šiose publikacijose: " Mc Cutcheon' s Detergent' s and Emulsifiers Annual", Mc Publishing Corp., Glen Rock, New Jersy, 1988. M. and J. Ash. •" Encyclopedia of Surfactants", Vol . I-III, Chemical Publishing Co. ; New York, 1980- 1981.
[0053] Dr. Helmut Stache " Tensid- Taschenbuch", Carl Hanser Verlag, Mūnchen/ Wien, 1981.
[0054] Herbicidiniai ruošiniai, kaip taisyklė,, savo sudėtyje turi nuo 0, 1 iki 99%, visų pirma, nuo 0, 1 iki 95%, I formulės biologiškai aktyvios medžiagos, nuo 1 iki 99% kietos arba skystos papildomos medžiagos - ir nuo 0 iki 25%, visų pirma, nuo 0, 1 iki 25% tenzido.
[0055] Tuo metu, kai prekyboje vyrauja koncentruotos priemonės, galutinis vartotojas, kaip taisyklė, naudoja praskiestas priemones.
[0056] Medžiagų sudėtyje' gali būti . taip pat ir kitų priedų, kaip stabilizatoriai, pvz., esant reikalui, epoksidinti augaliniai aliejai ( epoksidintas kokoso riešutų aliejus,-- rapso aliejus, sojos aliejus), antiputokšliai, pvz. silikoninis aliejus, konservantai, klampumo reguliatoriai, rišamosios medžiagos, medžiagos stiprinančios adheziją, taip pat trąšos arba kitos biologiškai aktyvios medžiagos, reikalingos specialių efektų gavimui. Pirmenybę turinčių receptūrų sudėtis yra ši:
[0057] Biologiškai aktyvi medžiaga: nuo 0, 1 iki 50%, pagrindinai
[0058] Kietas nešėjas: nuo 99, 9 iki 90%,
[0059] pagrindinai nuo 99, 9 iki 99%
[0060] Biologiškai aktyvi medžiaga: nuo 5 iki 75%, pagrindinai
[0061] v Paviršiaus aktyvi medžiaga: nuo 1 iki 40%, pagrindinai nuo 2 iki 30%
[0062] J „
[0063] Biologiškai aktyvi medžiaga: nuo 0,5 iki 90%, pagrindinai
[0064] nuo 1 iki 80% Paviršiaus aktyvi medžiaga: nuo 0,5 iki 20%, pagrindinai
[0065] Kietas nešėjas: nuo 5 iki 95%, pagrindinai
[0066] Biologiškai aktyvi medžiaga: nuo 0,1 iki 30%, pagrindinai nuo 0,1 iki 15%
[0067] I formulės biologiškai aktyvios medžiagos, kaip taisyklė, sėkmingai naudojamos, kai jų suvartojma nuo 0,001 iki 2 kg/ha, visų pirma, nuo 0,005 iki 1 kg/ha.
[0068] Dozavimą, reikalingą norimam efektui gauti, galima nustatyti bandymų keliu. Šis" dozavimas priklauso nuo veikimo būdo, kultūrinių . augalų ir piktžolių išsivystymo stadijos, o taip- pat nuo panaudojimo sąlygų
[0069] (vietos, laiko, metodo), ir sąlygojamas šių parametrų, gali varijuoti plačiose ribose.
[0070] I formulės junginiai pasižymi augimą stabdančiomis ir herbicidinėmis. savybėmis, kurios puikiai pasireiškia naudojant juos naudingųjų augalų kultūrose,'visų pirma, javuose, medvilnėje, sojoje, rapse, cukrašvendrėse, plantacinėse kultūrose, kukurūzuose ir ryžiuose, be to panaudojimas kukurūzų kultūroje turi ypatingų privalumų.
[0071] I formulės junginių gavimas smulkiau paaiškinamas šiais pavyzdžiais.
[0072] Pavyzdys H1: 2 - izopropiltio - 3 - hidroksipiridino gamyba:
[0073] Į 16, 4 g 2- merkapto- 3- hidroksipiridiita ( žinomas iš Tetrahedron 21, 2191 ( 1980)) tirpalą 155 mililitruose dimetilformamido + 5°C temperatūroje porcijomis prideda 14 g tretinio kalio butilato. Po to, esant temperatūrai nuo 0 " iki + 2°C, per 15 minučių sulašina 12, 5 ml izopropįlo jodido. Po dviejų valandų maišymo kambario temperatūroje, reakcijos mišinį ekstrahuoja 400 ml ledinio vandens ir 200 ml etilacetato. 2N druskos rūgšties pagalba nustačius pH reikšmę tarp 7 ir 8, vandeninę fazę ekstrahuoja keturis kartus, kiekvieną kartą imdami po 150 ml etilacetato.' Sujungtas organines fazes tris kartus praplauna, kiekvieną kartą imdami po 100 ml vandens, po to sukoncentruoja vakuume iki 100 ml ir 0°C temperatūroje ekstrahuoja keturis kartus, kiekvieną. kaxtą irndemi po 50 ml 219 vandeninio natrio hidroksido tirpalo. Su 2N druskos rūgšties pagalba vandeninės fazės pB reikšmę nustato tarp 1 ir 8 ir keturis kartus ekstrahuoja, kiekvieną kartą imdami po 50 ml etilacetato. Išdžiovinus organinę fazę,
[0074] nufiltravus ją per 100 g silikagelio, keturis kartus praplovus, kiekvieną kartą imant po 50 ml etilacetato, ir nugarinus gauna kristalinę Liekaną, kurią sutrina su petrolio eteriu ir po to filtruoja. Gauna 14, 6 g 2 ~ izopropiltio- 3- hidroksipįiridino, kurio lydymosi temperatūra yra 64°C.
[0075] Pavyzdys H2: 2 - izopropiltio - 3 - difluormetoksipiridino gamyba
[0076]
[0077] Į 105,"7 g 2-izopropiltio-3-difluormetoksipiridino, 1000 ml dichlormetano ir 1723 ml IN druskos rūgšties mišinį, esant temperatūrai nuo -5 iki 0°C, 50 minučių leidžia dujinį chlorą. Po 20 minučių maišymo -30°C temperatūroje, 15 minučių leidžia azotą. Po to fazes plauna tris kartus, kiekvieną kartą imant po 250 ml ledinio vandens ir 250 ml dichlormetano, įr sujungtas organines fazes džiovina natrio sulfatu. Tada, . šį reakcijos mišinį, esant temperatūrai nuo .-50°C iki - 40°C, per 40 minučių sulašina į 122,7 g amoniako mišinį 250 ml dichlormetano. Po 15 valandų maišymo ir filtravimo, reakcijos mišinį nugarina, sutrina petrolio eteryje ir gautą kristalų aglomeratą filtruoja ir džiovina. Gauna 85,9 g 37difluormetoksipiridin-2-il-
[0078] sulfonamidą, kurio lydymosi temperatūra yra nuo 85 iki 86°C.
[0079] Pavyzdys " H4 : N -( 3 - difluormetoksipiridin - 2 - il - sulfonil )-N '-( 4 - metil - 6 - metoksipiridin - 2 - il )- karbamidas ( Junginys Nr . 1 . 03 )
[0080]
[0081] Į 4, 03 g 3- difluormetoksipiridin- 2- il- sulfonamido tirpalą 40 ml acetonitrilo iš eilės prideda 4, 97 g N-t
[0082] ( 4- metil- 6- metoksipiridin- 2- il)- fenilkarbamato ir 2, 95 ml 1, 5- diazabiciklo / 5. 4. O./ undek- 5- en. Po 60 minučių maišymo reakcijos mišini sukoncentruoja vakuume. Po to šiuo būdu gautą aliejaus konsistencijos liekaną sutrina su 12 ml 2N druskos rūgšties Išsikristalizavusi produktą nufiltruoja ir po to iš eilės plauna vandeniu ir dietilo eteriu. ( Jauna N- ( 3- difluormetoksipiridin- 2-il- sulfonil)- N*-{ 4- metil- 6- metoksipiridin- 2- il)-karbamidą ( junginys 1. 03), kurio lydymosi temperatūra yra nuo 151 iki 154°Č. f.
[0083] Analogišku būdu gaminami žemiau esančioje lentelėje pateikti I formulės junginiai, o taip pat jų tarpiniai produktai.
[0084] I lentelė: I formulės junginiai
[0085] nK
[0086] ocn3
[0087]
[0088] I formulės biologiškai aktyvios medžiagos receptūrų pavyzdžiai
[0089]
[0090] Biologiškai aktyvi medžiaga yra gerai sumaišoma su papildomomis medžiagomis ir gerai sumalama tinkamame malūne. Gaunami purškiami milteliai, kuriuos skiedžiant vandeniu, galima pagaminti ndrimos koncentracijos suspensijas.
[0091] Biologiškai aktyvi medžiaga ištirpinama metilenęhlo-ride, užpurškiama ant nešėjo, ir po to tirpiklis išgarinamas vakuume.
[0092] kaip pvz. CaC03 arba Si02 >
[0093] Smulkiai sumalta biologiškai aktyvi medžiaga maišiklyje yra tolygiai užnešama ant polietilenglikoliu sudrėkinto nešėjo.- Tuo būdu gaunami apgaubti granuliatai, neturintys dulkių.
[0094] Biologiškai aktyvi medžiaga sumaišoma su papildomomis medžiagomis, sumalama ir sudrėkinama vandeniu. Šis mišinys apdorojamas ekstruderyje ir išdžiovinamas oro srovėje.
[0095] Sumaišius biologiškai aktyvią medžiagą su nešėjais ir sumalus tinkamame malūne, gaunama paruošta vartojimui apdulkinimo priemonė.
[0096] Smulkiai sumalta biologiškai aktyvi medžiaga gerai sumaišoma su papildomomis medžiagomis. Tuo būdu gaunami suspensiniai koncentratai, kuriuos skiedžiant vandeniu galima pasidaryti norimos koncentracijos suspensijas.
[0097] BĮ pavyzdys: herbicidinis poveikis prieš sudygstant augalams
[0098] Puodai iš" polimerinės medžiagos yra užpildomi išplėstu vermikulitu (tankis 0,135 g/cm3, vandens adsorbav.imo galia 565 g/l) . Prisotinus neadsorbuojanti, vermikulitą vandenine biologiškai aktyvios medžiagos emulsija dejonizuotartie vandenyje, kurioje biologiškai aktyvios medžiagos koncentracija yra 7 CT milijoninių dalių, paviršiuje yra pasėjamos šių augalų sėklos: Nasturtium officinalis, Agrostis tenius, Stellaria media ir Digitaria sanguinalis. Po to bandymų indai laikomi klimatinėje kameroje, kurioje palaikoma 20cC temperatūra, apie 20 kLux apšvietimas ir- 70% santykinė oro drėgmė. 4-5 dienų dygimo fazės laikotarpiu, siekiant pakelti vietini, oro drėgnumą, puodai yra uždengiami šviesai laidžia medžiaga ir laistomi dejonizuotu vandeniu. Po 5-os dienos j, laistymui skirtą vandeni, pridedama 0,5% prekyboje esančių skystų trąšų. 12 dienų po pasėjimo yra nustatomi bandymo rezultatai ir poveikis bandyminiams augalams yra įvertinamas sekančiais kriterijais: 1: augalas nesudygo arba atmirė
[0099] 9: jokio poveikio (kaip ir neapdorotas kontrolinis augalas)
[0100] Biologiškai aktyvios medžiagos emulsijos koncentracija:-70 milijoninių dalių
[0101] Bandyminis Nasturtium Stellaria Agrostis Digitaria augalas
[0102] 1.03 4 3 2 2
[0103] B2 p avyzdys: post-eme raetinis _he rbicidinis poveikis
[0104] Tam tikras skaičius piktžolių, kaip vienskilčių, taip ir dviskilčių, po sudygimo (nuo 4 iki 6 lapo stadijos) buvo apipurkštas vandenine biologiškai aktyvios medžiagos dispersija pagal F6 pavyzdi, skaičiuojant dozę 8-500 g aktyvios medžiagos vienam hektarui. Po to bandyminiai auga-lai buvo laikomi 24-26°C temperatūroje, esant santykiniam oro drėgnumui 45-60%. Praėjus 15 dienų po apdorojimo, bandymo rezultatai įvertinami.
[0105] Po 3 savaičių herbicidinis poveikis įvertinamas devynių balų įvertinimų skalėje (1 = visiškas pakenkimas, 9 = jokio poveikio), lyginant su neapdorota .kontrolinių augalų grupe. Įvertinimai nuo 1 iki 4 (visų pirma nuo 1 iki 3) reiškią gerą-labai gerą herbicidinį poveikį. Įvertinimai nuo 6 iki 9 (visų pirma nuo 7 iki 9) rodo, kad herbicidai augalams (visų pirma kultūriniams augalams) nekenkia.
[0106] Šiame bandyme I formulės junginiai turėjo stiprų herbicidinį poveikį. Tokie patys rezultatai buvo gauti, kai I formulės junginiai buvo naudojami receptūrų, nurodytų F1-F5 pavyzdžiuose, formoje.
1. I formulės N- piridilsulfonil- N' - pirimidinilkarbamidai
2. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad R2 yra vandenilis.
3 . N-( 3- difluormetoksipiridin- 2- il- sulfonil)- N'-( 4-metil- 6- metoksipirimidinil)- 2- il) karbamidas.
4. 1 formulės junginių pagal 1 punktą gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kada) II formulės piridilsulfonamidas
5. Herbicidinė ir augalų augimą stabdanti medžiaga, besiskirianti tuo, kad jos sudėtyje yra vienas ar daugiau I formulės sulfonilkarbamidų, nurodytų 1 punkte.
6. Medžiaga pagal 5 punktą, besiskirianti tuo, kad joje yra nuo .0,1 % iki 95 % I formulės biologiškai aktyvios medžiagos, nurodytos 1" punkte.
7. Būdas kovai su nepageidaujamų augalų augimu, besiskiriantis tuo, kad I formulės biologiškai aktyvų jungini,, nurodytą 1 punkte, arba medžiagą, turinčią savo sudėtyje šį biologiškai aktyvų junginį, veiksmingu kiekiu užneša ant augalų arba i, jų gyvybinę erdvę.
8. Būdas pagal 7 punktą, bes i s kirianti s tuo, kad biologiškai aktyvią medžiagą užneša kiekiais nuo 0, 001 iki 2 kg vienam hektarui.%
9. Būdas augalų augimo stabdymui, besiskiriantis tuo, kad I formulės biologiškai aktyvų junginį, nurodytą 1 punkte, arba medžiagą, turinčią savo sudėtyje ši, biologiškai aktyvų jungini,, veiksmingu kiekiu užneša ant augalų arba į jų gyvybinę erdvę.
10. Būdo pagal 8 punktą panaudojimas selektyviniam preemergentiniam* arba postemergentiniam piktžolių naikinimui naudingų augalų kultūrose.