LT3710B

FUNGICIDINIAI JUNGINIAI, JŲ GAVIMO BŪDAS, KOMPOZICIJA JŲ PAGRINDU IR KOVOS SU GRYBELIAIS BŪDAS

FUNGICIDAL COMPOUNDS, PROCESS FOR PREPARING THEREOF, COMPOSITION CONTAINING SAID COMPOUNDS AND METHOD OF FUNGUSES CONTROL

Referatas

[LT] Šiame išradime pateikiami acilaminobenzamidai kaip fungicidiniai junginiai, jų gavimo būdas ir farmacinės kompozicijos, kurių sudėtyje yra šių junginių ir jų panaudojimas kovai su grybeliais.

[EN]

Aprašymas

[0001] Išradimas skirtas naujiems fungicidiniams acilaminobenza-_\ midams, jų gavimo būdams, fungicidinėms kompozicijoms, kurių sudėtyje yra šių acilaminobenzamidų, ir jų panaudojimo kovai su grybeliais, ypač grybelinėmis augalų infekcijomis, būdams.

[0002] Žinoma Anglijos patento paraiška Nr. 42454/ 77, pagal ku-rią buvo gautas JAV patentas Nr. 4282218 ir EP- A- 0127990. Pir - masis aprašo acilanilidus, kurie pasižymi antiandrogeninėmis savybėmis, o pastarasis aprašo anilino darinius, kurie pasižymi fungicidinėmis savybėmis.

[0003] Pagal šį išradimą pateikiamas junginys, kurio formulė ( I) :

[0004] kurioje A ir B nepriklausomai yra H, fluoro, chloro, bromo, alkilo, C₁_₄alkoksi arba halo(C-_į-4)alkilo grupė, su sąlyga, kad A ir B kartu nėra H; D ir E nepriklausomai yra H arba fluoras ;

[0005] R 1 yra H, alkilas arba C_^_₄ alkoksi; R 2 yra C_^_₄ alkilas , C_^_₄ alkoksi arba galimai pakeistas fenilas, arba R 1 ir R 2 kartu su azoto atomu, prie kurio jie prijungti, jungiasi sudarydami morfolino, piperidino, pirolidino arba azetidino žiedą, kuris galimai pakeistas C_^_₄ alkilu; R 3 yra H; R 4 yra trichlormetilas, ^_2-8 alkilas (galimai pakeistas halogenu, alkoksi arba _R'S(O)_n, kur R' yra Ci_-4 alkilas, ^C₂_₄ alkenilas arba C₂_₄ alki_~ nilas ir n yra 0, 1 arba 2), ciklopropilas (galimai pakeistas halogenu arba alkilu), C2_ g alkenilas, C₂_g alkinilas,C 2_ g alkoksi, mono- arba di(C_^_₄)-alkilaminas arba grupė R"0N=C(CN), kurioje R" yra C,__. alkilas, arba R 3 ir R 4 kartu su grupe C(0)N, prie kurios jie yra prijungti, jungiasi sudarydami azetidin-2-ono žiedą, kuris galimai yra pakeistas halogenu arba C_^_₄ alkilu; ir X ir Y nepriklausomai yra deguonis arba siera.

[0006] Alkilo grupės ir kitų alkilo turinčių grupių alkilo dalys gali būti linijinių arba šakotų grandinių pavidalo. Pavyzdžiai yra metilas, etilas, propilas (n ir izo-propilas), butilas (n-, sek, ir izo- ir t-butilas), 1,1-dimetilpropenilas ir 1,1-dime - tilbutilas. Alkenilo ir alkinilo grupės taip pat gali būti li - nijinių arba šakotų grandinių pavidalo. Pavyzdžiai yra 1,1-di - 'metilbut-3-enilas ir 1,l-dimetilprop-2-inilas.

[0007] Galimi fenilo pakaitai apima: halogeną, C_^_₄ alkilą (pa - vyzdžiui, metilą), C_^_₄ alkoksi (pavyzdžiui, metoksi), C_^^al - . kiltio (pavyzdžiui, metiltio), trifluormetilą, trifluormetoksi , nitro, ciano, C-_^_₄ alkoksikarbonilą, aminą bei mono- ir di(C_^_₄) alkilaminą.

[0008] Pagal vieną aspektą šis išradimas pateikia junginį, ku - rio formulė (I), kurioje A ir B nepriklausomai yra H, fluoras, chloras arba bromas, su sąlyga, kad A ir B kartu nėra H; D ir

[0009] 1 2

[0010] 1 . 2

[0011] alkilas, alkoksi arba fenilas, arba R ir R kartu su azoto atomu, prie kurio jie yra prijungti, jungiasi sudarydami morfolino, piperidino, pirolidino arba azetidino žiedą; R^ yra vandenilis; R 4 yra C_^_₆alkilas (galimai pakeistas halogenu, metoksi, metiltio arba metilsulfonilu), ciklopropilas (galimai pakeistas metilu), C₃_g alkenilas, C_^_g alkinilas, C, . alkoksi arba grupė CH_^ON=C(CN); ir X bei Y abu yra deguonis.

[0012] Pagal kitą aspektą šis išradimas pateikia junginį, kurio formulė (I), kurioje A yra chloras; B, D ir E visi yra H; R"^*"

[0013] yra vandenilis, metilas arba etilas; R yra metilas, etilas ar-ba fenilas; arba R ir R kartu su azoto atomu, prie kurio jie yra prijungti, jungiasi sudarydami morfolino arba piperidino

[0014] 3 4

[0015] žiedą; R yra vandenilis; R yra C₃_₄ alkilas (pavyzdziui, izo-propilas arba t-butilas) arba ciklopropilas; ir X ir Y abu yra deguonis.

[0016] Pagal dar kitą išradimo aspektą pateikiamas junginys, kurio formulė (I), kurioje A yra chloras; B, D ir E visi yra H;

[0017] 1 2

[0018] abu yra metilas arba abu yra etilas) arba kartu su azoto atomu, prie kurio jie yra prijungti, jungiasi sudarydami morfolino ar-3 .. 4

[0019] ba piperidino žiedą; R yra vandenilis; R yra izo-propilas, t-butilas arba ciklopropilas; ir X bei Y abu yra deguonis.

[0020] Pagal dar kitą aspektą išradimas pateikia junginį, kurio formulė yra (1.1):

[0021] kurioje A ir B nepriklausomai yra chloras, bromas ar metilas , arba B yra vandenilis; ir Z yra fluoras, chloras, bromas, metilas, etilas arba metoksi. Tarp šių junginių reikia pažymėti tuos junginius, kuriems B yra H, ir tuos junginius, kuriems A

[0022] ir B abu yra chloras arba abu yra metilas. Ypač svarbūs yra tie junginiai, kuriems A yra chloras; B yra H; ir Z įgyja bet kurią aukščiau nusakytą reikšmę; ir taip pat tie junginiai, kuriems A yra chloras arba bromas_? B yra H, arba A ir B abu yra chloras;

[0023] Išradimą iliustruoja junginiai, išvardinti toliau patei - kiamose 1, 2 ir 3 lentelėse.

[0024]

[0025] Išradimo junginiai gali būti gauti, pavyzdžiui, būdais , iliustruojančiais 1-11 schemomis. Šiose schemose R^", R^, R^, A, B, D ir E yra tokie, kaip apibrėžta anksčiau.

[0026] Pagal 1 schemą (II) formulės junginiai gali būti gauti,paveikiant (VI) formulės junginius chloranhidridu R 4C0C1 tinkamame organiniame tirpiklyje, tokiame kaip metilo chloridas arba toluolas, dalyvaujant bazei, tokiai kaip tretinis aminas (pavyzdžiui, trietilaminas) arba šarminio metalo karbonatas ar hidroksidas (pavyzdžiui, natrio bikarbonatas arba natrio hidroksidas). (VI) formulės junginiai gali būti gauti (V) formulės azoto junginių redukcija, panaudojant standartinius būdus, žinomus iš literatūros, pavyzdžiui, miltelių pavidalo geležimi vandeniniame etanolio tirpale. (V) formulės amidai gali būti gauti iš (III) formulės jun-ginių, pirmiausiai paverčiant (III) junginį. (IV) formulės chloranhidridu apdirbant standartiniu reagentu, tokiu kaip tionilo chloridas arba oksalilo chloridas. Po to (IV) formulės chloran - . 12.

[0027] hidridas yra paveikiamas aminu R R NH tinkamame organiniame tirpiklyje (tokiame kaip metileno chloridas arba toluolas) arba vandenyje, dalyvaujant bazei (tokiai kaip trietilaminas ar natrio

[0028] 1 2

[0029] Pagal 2 schemą (II) formulės junginiai gali būti gauti iš

[0030] (IX) formulės junginių, paveikiant aminu R 1 R 2NH tinkamame organiniame tirpiklyje, tokiame kaip metileno chloridas arba tetrahidrofuranas (THF), dalyvaujant bazei, tokiai kaip trietilami -

[0031] 1 2nas, natrio bikarbonatas arba R R NH perteklius.

[0032] (I_X) formulės chloranhidridai gali būti gauti iš (VIII) formulės karboninių rūgščių, reakcija su standartiniu reagen -

[0033] tu, tokiu kaip oksalilo chloridas tinkamame sausame tirpiklyje, tokiame kaip THF arba metileno chloridas, pridedant katalizaci-

[0034] (VIII) formulės karboninės rūgštys gali būti gautos iš tin-karnai pakeistos 4-aminobenzoinės rūgšties (VII) reakcija su chloranhidridu R 4C0C1 vandenyje, dalyvaujant bent dviems bazės, to - kios kaip šarminio metalo karbonatas ar hidroksidas (pavyzdžiui, natrio bikarbonatas), ekvivalentams. Pakeistos 4-aminobenzoinės rūgštys (VII) apskritai gali būti gautos būdais, aprašytais li - teratūroje.

[0035] yra vandenilis, C_^_₄ alkilas arba halogenas, yra gaunami iš (X) formulės junginių, kuriems X' yra chloras, bromas arba jodas, apdirbant baze, tokia kaip šarminio metalo hidroksidas (pavyz - džiui, natrio hidroksidas) dvifazėje sistemoje, susidedančioje iš organinio tirpiklio, tokio kaip metileno chloridas, ir van - dens, dalyvaujant fazės pernešimo katalizatoriui (pavyzdžiui, tetrabutilamonio bromidui).

[0036] būti gauti (XIV) formulės junginių hidrolize standartiniais li-teratūroje aprašytais būdais, tokiais kaip apdirbimas vandenine mineraline rūgštimi (pavyzdžiui, vendenine sieros rūgštimi) ar-

[0037] ba vandeniniu šarmu (pavyzdžiui, vandeniniu natrio hidroksidu su arba be antro tirpiklio, tokio kaip etanolis) arba diazoti - nimas vandens terpėje (pavyzdžiui, su natrio nitritu vandeninė-

[0038] je sieros rūgštyje). (XIV) formulės junginiai gali būti gauti iš (XIII) formulės junginių hidrolize, panaudojant standartinius

[0039] literatūroje aprašytus būdus, tokius kaip apdirbimas vandenine mineraline rūgštimi ( pavyzdžiui, vandenine sieros rūgštimi) ar-ba vandeniniu šarmu ( pavyzdžiui, vandeniniu natrio hidroksidu

[0040] su arba be antro tirpiklio, tokio kaip etanolis) arba apdirbi-mu su vandeniniu šarminiu peroksidu ( pavyzdžiui, vandeniniu vandenilio peroksidu), turinčiu natrio hidroksido su arba be antro tirpiklio, tokio kaip etanolis. ( XIII) formulės junginiai

[0041] gali būti gauti iš ( XII) formulės junginių reakcija su chloranhidridu R 4 C0C1 tinkamame tirpiklyje ( pavyzdžiui, metileno chloride arba toluole), dalyvaujant bazei, tokiai kaip tretinis aminas ( pavyzdžiui, trietilaminas) arba šarminio metalo karbona - tas arba hidroksidas ( pavyzdžiui, natrio bikarbonatas arba natrio hidroksidas).

[0042]

[0043] Pagal 5 schemą bendros ( VIII) formulės tarpiniai produk - tai gali būti gauti ( XVI) formulės esterio, kur R⁷ yra C^_ 4al - kilas, hidrolize su šarminio metalo hidroksidu ( pavyzdžiui, natrio hidroksidu) tinkamame tirpiklyje, tokiame kaip vanduo arba etanolis arba jų mišiniai. ( XVI) bendros formulės esteris gali būti gautas iš ( XV) bendros formulės aminobenzoinės rūgšties esterio keliais būdais. Pirmiausiai reakcija su chloranhidridu R 4 C0C1 tinkamame tirpiklyje ( pavyzdziui, metileno chloride ar - ba toluole), dalyvaujant bazei, tokiai kaip tretinis aminas ( pavyzdžiui, trietilaminas) arba šarminio metalo karbonatas ar-ba hidroksidas ( pavyzdžiui, natrio bikarbonatas arba natrio hidroksidas). Alternatyviai, kada bet kuris iš pakaitų A, B, D ir E yra stiprus elektronų akceptorius, ( XV) formulės amino esteris gali būti deprotonuotas stipria baze ( pavyzdžiui, natrio hid - ridu arba ličio diizopropilamidu) inertiniame organiniame tirpiklyje ( pavyzdžiui, tetrahidrofurane arba dimetoksietane), paskui paveiktas chloranhidridu R 4 C0C1. Kad butų gautos pakanka-mos išeigos, gali reikėti dviejų stiprios bazės ekvivalentų .

[0044] ( XV) bendros formulės junginiai gali būti gauti iš ( VII) bendros formules junginių reakcija su R 7 OH, kur R 7 yra C,__. alki - las, dalyvaujant rūgštiniam katalizatoriui ( pavyzdžiui, konce-ntruotai sieros rūgščiai arba chloro vandenilio dujoms).

[0045] Pagal 6 schemą ( XVIII) bendros formulės junginiai, kuriems 8.9

[0046] R ir R nepriklausomai yra H, C1_4 alkilas arba C1_4 haloalki - las, gali būti gauti, apdirbant ( XVII) formulės junginius fluo - rido pernešimo reagentu ( pavyzdžiui, sidabro tetrafluoroboratu) tinkamame tirpiklyje ( pavyzdžiui, acetonitrile).

[0047] Pagal 7 schemą ( XX) formulės junginiai, kuriems R 8 ir R 9 yra tokie, kaip nusakyti 6- tai schemai, gali būti gauti iš ( XIX) bendros formulės hidroksi junginių, apdirbant fluorinančia me - džiaga ( pavyzdžiui, dietilaminosieros trifluoridu) tinkamame tirpiklyje ( pavyzdžiui, metileno chloride). ( XX) bendros formu-lės junginiai gali būti gauti ( VI) bendros formulės junginių reakcija su ( XXXV) bendros formulės chloranhidridais tinkamame tirpiklyje ( tokiame kaip metileno chloridas arba etileno acetatas), dalyvaujant bazei ( tokiai kaip trietilaminas arba kalio karbonatas).

[0048]

[0049] Pagal 9 schemą ( XXIV) bendros formulės junginiai gali bū - ti gauti ( XXIII) bendros formulės izotiocianatų reakcija su me - taloorganiniais reagentais, kaip R 4 Li arba R 4 MgHal, kur hal yra halogenas, taks kaip chloras arba bromas, tinkamame tirpiklyje ( tokiame kaip tetrahidrofuranas), temperatūrai esant tarp - 78°C ir +25°C.

[0050] iš ( VI) bendros formulės junginių standartiniais būdais, pavyz-džiui, apdirbant ( VI) bendros formulės junginius tiofosgenu.

[0051] ( XXIV) bendros formulės junginiai taip pat gali būti gauti iš ( XXV) bendros formulės junginių standartiniais amidų gavimo būdais. Pavyzdžiui, ( XXV) formulės junginys gali būti paverstas ( XXVI) bendros formulės chloranhidridu, apdirbant chlori-nimo reagentais ( pavyzdžiui, oksalilo chloridu ir tionilo chloridu), ( XXVI) formulės chloranhidridas gali būti paveiktas aminu R 1R 2NH, dalyvaujant bazei ( pavyzdziui, trietilammui arba kalio karbonatui). ( XXV) formulės karboninės rūgštys gali būti gautos iš ( XXVII) bendros formulės eterių hidrolize, panaudojant standartinius būdus ( pavyzdžiui, natrio hidroksidą metanolyje).

[0052] ( XXVII) formulės eteriai gali būti iš eilės gauti iš ( XXVIII) bendros formulės junginių reakcija su tioninimo reagentu ( pavy-zdžiui, fosforo pentasulfidu arba Lawesson reagentu) tinkamame tirpiklyje ( pavyzdžiui, toluole arba acetonitrile).

[0053] Pagal 10 schemą ( XXXII) formulės junginiai, kur R^ yra alkilas, gali būti gauti iš ( XIX) bendros formulės jungi-nių reakcija su halogenidu R^- Hal, kur hal yra chloras, bro - mas arba jodas, dalyvaujant bazei, tokiai kaip šarminio metalo karbonatas arba oksidas ar hidroksidas ( pavyzdžiui, bario ok - sidas) tinkamame tirpiklyje ( pavyzdžiui, metanolyje). ( XIX) bendros formulės junginiai gali būti gauti iš ( XXXI) formulės junginių hidrolize su šarminio metalo hidroksidu ( pavyzdžiui natrio hidroksidu) tinkamame tirpiklyje( pav., vandeniniame metanolyje.

[0054] Pagal 11-tą schemą (II) formulės junginiai gali būti gauti iš (XXXIII) formulės junginių, kuriems L yra paliekanti grupė,pa-vyzdžiui, fluoras, chloras, bromas, jodas, metansulfoniloksi, p-toluolsulfoniloksi arba trifluormetansulfoniloksi, reakcija su bendros formulės R 4-CO-NH^ junginiu ir baze (pavyzdžiui, natrio hidridu, ličio diizopropilamidu, šarminio metalo alkoksidais arba šarminio metalo karbonatais). (II) formulės junginiai taip pat ga-li būti gauti iš (_VI) bendros formulės anilinų, kaip parodyta 1-o-je schemoje. (VI) bendros formulės anilinai gali būti gauti (XXXIII) bendros formulės junginių reakcija su amoniaku tinkamame tirpiklyje (pavyzdžiui, etanolyje arba piridine). (VI) bendros formulės junginiai taip pat gali būti gauti iš (XXXIV) bendros fo-rmulės junginių, kuriems M yra e_^i^oyąj^_jjhidrotzido, apdirbant re-duktoriumi (pavyzdžiui, dalyvaujant katalizatoriui). (XXXIV) bendros formulės junginiai gali būti gauti iš (XXXIII) bendros formulės junginių reakcija su šarminio metalo azidais (pavyz - džiui, natrio azidu) arba hidrazinu tinkamuose tirpikliuos-? pavyzdžiui, dimetilformamide arba etanolyje).

[0055] Išradimas taip pat pateikia čia aprašytus išradimo jung-inių gavimo būdus.

[0056] Išradimo junginiai yra aktyvūs fungicidai ir gali būti naudojami kovai su vienu ar daugiau iš šių patogeninių organiz-mų : Kviečių Puccinia recondita, miežių Erysiphe graminis (tikroji miltligė), obuolių Venturia inaegualis (rauplės), žemės riešutų Cercospora arachidicola, vynuogių Plasmopara viticola ir bulvių Phytophthora infestans. Atskiru atveju jie gana aktyvūs prieš Plasmopara viticola ir Phytophthora infestans sisteminiame apdo-rojime.

[0057] Tuo būdu išradimas pateikia kovos su grybeliais būdą, į kurį. įeina čia aukščiau aprašyto junginio ar kompozicijos, ku - rios sudėtyje yra šio junginio, fungicidiškai aktyvaus kiekio panaudojimas augalui, augalo sėkloms arba augalo ar sėklų pažei-dimo vietoms.

[0058] Patys junginiai gali būti tiesiai naudojami žemės ūkio tikslams, bet patogiau juos įjungti į. kompozicijas, panaudojant nešėją ar skiediklį. Tuo būdu išradimas pateikia fungicidines kompozicijas, į kurių sudėtį. įeina čia aukščiau aprašytas jun - ginys ir priimtinas nešėjas arba skiediklis.

[0059] Junginiai gali būti naudojami įvairiais būdais. Pavyzdži-ui, jie gali būti naudojami vieni arba kompozicijos sudėtyje tiesiai augalo lapijai, sėkloms arba kitai terpei, kurioje au - galai auga ar turi būti pasodinti, arba jie gali būti purškia - mi, dulkinami' arba naudojami kaip kremas ar pasta, arba jie ga-li būti naudojami kaip garai ar lėto atpalaidavimo granulės.

[0060] Gali būti apdorojamos bet kurios augalo dalys, įskaitant lapus, stiebą, šakas arba šaknis, arba gali būti apdorojamas dirvožemis apie šaknis, arba sėklos prieš sodinimą, arba dir - vožemis apskritai, arba vanduo laistymui, arba hidroponinės si-stemos. Išradimo junginiai taip apt gali būti įšvirkščiami į. augalus arba apipurkšti ant augmenijos, panaudojant elektrodi - naminio purškimo arba kitus mažo tūrio būdus.

[0061] Čia naudojamas terminas "augalas" apima augalų daigus, krūmus ir medžius. Be to, išradimo fungicidinis būdas apima profilaktinį, apsauginį ir naikinantį apdorojimą.

[0062] Geriau, kai išradimo junginiai žemės ūkio ir sodininkys - tės tikslams naudojami kompozicijos pavidalo. Kompozicijos ti - pas bet kuriuo atveju priklausys nuo konkretaus apdorojimo už - davinio.

[0063] Kompozicijos gali būti dusto arba granulių pavidalo, su - sidedančių iš aktyvaus ingrediento (išradimo junginio) ir kieto skiediklio arba nešėjo, pavyzdžiui užpildų, tokių kaip kaolinas, bentonitas, infuzorinė žemė, dolomitas, kalcio karbonatas, tal-kas, magnio oksidas (magnezija), fulerio žemė, gipsas, diatomi-tas ir kinietiškas molis. Tokios granulės gali būti suformuotos iš anksto ir tinkamos naudoti dirvožemiui be tolesnio apdirbimo. Šios granulės gali būti pagamintos impregnuojant užpildo granules aktyviu ingredientu arba padarant granules iš aktyvaus in - grediento ir miltelių pavidalo užpildo mišinio. Į kompozicijos, skirtos sėklų beicavimui, gali įeiti medžiaga (pavyzdžiui, mi - neralinis aliejus) kompozicijos sukibimo su sėklomis padidini - mui, alternatyviai aktyvus ingredientas sėklų beicavimo tikslu gali būti įjungtas, panaudojant organinį tirpiklį (pavyzdžiui, N-metilpiralidoną, propileno glikolį arba dimetilformamidą) . Kompozicijos taip pat gali būti drėkinamų miltelių arba vandenyje disperguojamų granulių pavidalo, kurių sudėtyja yra drė - kinančių arba disperguojančių medžiagų, lengvinančių disperga-vimą skysčiuose. Miltelių ir granulių sudėtyje taip pat gali būti užpildų ir suspendatorių•

[0064] Emulguojami koncentratai arba emulsijos gali būti gauti, ištirpinant aktyvų ingredientą organiniame tirpiklyje, galimai turinčiame drėkinančios arba emulguojančios medžiagos, paskui sudedant mišinį į vandenį, kuriame taip pat yra drėkinančios arba emulguojančios medžiagos. Tinkami organiniai tirpikliai yra aromatiniai tirpikliai, tokie kaip alkilbenzolai ir alkil-naftalinai, ketonai, tokie kaip cikloheksanas ir metilciklohe-ksanas, chlorinti angliavandeniliai, tokie kaip chlorbenzolas ir trichloretanas, ir alkoholiai, tokie kaip benzilo alkoholis, furfurilo alkoholis, butanolio ir glikolio eteriai.

[0065] Labai netirpių kietų junginių suspensiniai koncentratai gali būti pagaminti rutuliniu malūnu su disperguojančia medžia-ga ir suspendatoriumi, kad stabdytų kietos medžiagos nusėdimą.

[0066] Kompozicijos, skirtos purškimui, gali būti aerozolių pavidalo, kur kompozicijos turinys talpinamas konteineryje pro - pelento, pavyzdžiui, flortrichlormetano arba dichlordifluorme-tano, slėgyje.

[0067] Išradimo junginiai gali būti sumaišyti sausi su pirotech-niniu mišiniu, sudarant kompoziciją, tinkamą generuoti uždaro-je erdvėje dūmus, turinčius išradimo junginių.

[0068] Alternatyviai junginiai gali būti naudojami mikrokapsu - lių pavidalo. Jie taip pat gali būti įjungti į biosuskaidomas polimerines priemones, taip gaunant lėtą kontroliuojamą aktyvios medžiagos išskyrimą.

[0069] Įjungiant tinkamus priedus, pavyzdžiui, priedus pasiskir-stymo, sukibimo jėgos ir apdoroto paviršiaus atsparumo lietui padidinimui, skirtingos kompozicijos gali būti geriau pritai - kytos įvairiems tikslams. Kiti priedai gali būti įjungti įvai-rių kompozicijų biologinio efektyvumo pagerinimui. Tokie priedai gali būti paviršiaus aktyvios medžiagos, gerinančios drė - kinimą ir išsilaikymą paviršiuje, apdorotame kompozicija, taip pat didinančios ingrediento judrumą, arba gali būti priedai aliejaus pagrindu, gerinantys purškimą. Pavyzdžiui, buvo nusta-tyta, kad tam tikras mineralinio aliejaus ir augalinio aliejaus (kaip sojos pupelių ir rapso aliejaus) priedai kelis kartus pa-didina apsauginį lapijos aktyvumą prieš, pavyzdžiui, Plasmopa - ra viticola.

[0070] Išradimo junginiai gali būti naudojami kaip mišiniai su trąšomis (pavyzdžiui, azoto, kalio arba fosforo trąšomis). Kompozicijoms, susidedančioms vien iš trąšų granulių su, pavyzdžiui, šio išradimo junginio apvalkalu, teikiama pirmenybė. Tokios gra-nulės paprastai turi iki 25 junginio svorio %. Tuo būdu išra - dimas taip pat pateikia trąšų kompoziciją, susidedančią iš trą - šų ir (I) bendros formulės junginio ar jo druskos arba jo meta - lo komplekso.

[0071] Drėkinami milteliai, emulguojami koncentratai ir suspensiniai koncentratai paprastai turės paviršiaus aktyvią medžiagą, pavyzdžiui, drėkinančią, disperguojančią, emulguojančią arba suspenduojančią medžiagą. Tokios medžiagos gali būti kati joninės,

[0072] Tinkamos katijoninės medžiagos yra ketvirtiniai amonio junginiai, pavyzdžiui, cetiltrimetilamonio bromidas. Tinkamos ani-joninės medžiagos yra muilai, sieros rūgšties alifatinių monoes-terių druskos (pavyzdžiui, natrio laurilo sulfatas), sulfonuotų aromatinių junginių druskos (pavyzdžiui, natrio dodecilbenzol - sulfonatas, natrio, kalcio arba amonio lignosulfonatas, butil - naftalino sulfonatas ir natrio diizopropil- bei triizopropil-naftalino sulfonatai).

[0073] Tinkamos nejoninės medžiagos yra etileno oksido kondensa-cijos su riebiaisiais alkoholiais, tokiais kaip oleilo arba ce-tilo alkoholis, arba alkilo fenoliais, tokiais kaip oktil- arba nonilfenilis ir oktilkrezolis, produktai. Kitos nejoninės me - džiagos yra daliniai esteriai, gauti iš ilgos grandinės riebių-

[0074] jų rūgščių ir heksitolio anhidridų, minėtų dalinių esterių kon-densacijos su etileno oksidu produktai ir lecitinai. Tinkami suspendatoriai yra hidrofiliniai koloidai (pavyzdžiui, polivi - nilpirolidonas bei natrio karboksimetilceliuliozė) ir brinks - tantis molis, toks kaip bentonitas arba atapulgitas.

[0075] Kompozicijos, skirtos naudoti kaip vandeninės dispersijos arba emulsijos, paprastai yra pateikiamos koncentrato, kuriame didelę dalį sudaro aktyvus ingredientas, pavidalo, ir jis prieš naudojimą atskiedžiamas vandeniu. Šie koncentratai turėtų at - laikyti ilgalaikį saugojimą ir po to būti tirpūs vandenyje,kad būtų galima gauti vandeninius preparatus, kurie išlieka homo - geniški ilgą laiką, kad būtų galima atlikti apdorojimą, naudojant įprastus purškimo įrenginius. Koncentratuose gali būti iki 95%, geriau 10- 85%, pavyzdžiui, 25- 60 svorio % aktyvaus ingrediento. Po atskiedimo vandeniniai preparatai gali turėti įvairius aktyvaus ingrediento kiekius, priklausomai nuo panau - dojimo tikslo-, bet gali būti naudojami vandeniniai preparatai, turintys nuo 0,0005 arba 0,01 iki 10 svorio % aktyvaus ingrediento.

[0076] Šio išradimo kompozicijų sudėtyje gali būti kitų junginių, pasižyminčių biologiniu aktyvumu, pavyzdžiui, junginių, pasižy-minčių panašiu arba papildomu fungicidiniu aktyvumu, arba pasi-žyminčių augalų augimo reguliaciniu, herbicidiniu ir insektici-diniu aktyvumu.

[0077] Fungicidinis junginys, kuris gali būti įjungtas į šio iš-radimo kompoziciją, gali būti toks junginys, kuris pasižymi aktyvumu prieš grūdinių kultūrų (pavyzdžiui, kviečių) varpų ligas, tokias kaip Septoria, Gibberella ir Helminthosporium rūšys, sėk-lų ir dirvožemyje atsirandančios ligos bei vynuogių netikroji ir tikroji miltligės, obuolių rauplės ir t.t. Įjungiant į kom - pozicijas kitokį fungicidą, kompozicija gali turėti platesnį aktyvumo spektrą negu vienas (I) bendros formulės junginys. Be to, kitas fungicidas gali daryti sinergetinį poveikį fungicidi-niam (I) bendros formulės aktyvumui. Fungicidiniu junginių, kurie gali būti įjungti į išradimo kompozicijas, pavyzdžiai yra tetrakonazolas, (RS)-1-aminopropilfosfino rūgštis, (RS)-4-(4-chlorfenil)-2-fenil-2-(1H-1,2,4-triazol-l-ilmetil)butironitri-las, (RS) -4-chloro-N- (ciano(etoksi) metil )benzamidas , (Z_)-N-but-2-eniloksimetil-2-chloro-2',6'-dietilacetanilidas, 1-(2-ciano-2-metoksiiminoacetil)-3-etilo karbamidas, 1-|(2RS, 4RS;

[0078] 2RS, 4RS)-4-bromo-2- ( 2,4-dichlorfenil)tetrahidrofurfuril | -1H-1, 2,4-triazolas, 3-(2,4-dichlorfenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-l-il) chinazolin-4(3H)-onas, 3-chloro-4-|4-metil-2-(1H-1,2,4-triazol-1-metil)-1,3-dioksolan-2-il | fenil-4-chlorfenilo eteris, 4-bro - mo -2-ciano-N,N-dimetil-6-trifluormetilbenzimidazol-l-sulfona-

[0079] midas, 4-chlorbenzilo N-(2,4-dichlorfenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)tioacetamidatas, 5-eti1-5,8-dihidro-8-okso(1,3)-dioksolo (4,5-_£)chinolin-7-karboninė rūgštis, oC- Į N-(3-chloro-2,6-ksi - lil)-2-metoksiacetamidoĮ - V" -butirolaktonas, anilazinas, BAS 454, benalaksilas, benomilas, biloksazolas, binapakrilas, biter-tanolas, blasticidinas S, bupirimatas, butiobatas, kaptafolas , kaptanas, karbendazimas, karboksinas, chlorbenztiazonas, chlor-onebas, chlorotalonilas, chlorozolinatas, vario turintys junginiai, tokie kaip vario oksichloridas, vario sulfatas ir Bordo mišinys, cikloheksimidas, cimoksanilas, ciprokonazolas, cipro - furamas, di-2-piridilo disulfido 1,1'-dioksidas, dichlofluani - das, dichlonas, diklobutrazolis, diklomezinas, dikloranas, di - metamorfas, dimetiriraolas, dinikonazolas, dinokapas, ditalimfo-zas, ditianonas, dodemorfas, dodinas, edifenfosas, etakonazolas, etirimolas, etilo (Z)-N-benzil-N-(Įmetil(metiltioetilidenamido-oksikarbonil) amino |-tio)-f3-alaninatas, etridiazolas, fenapani - las, fenpropidinas, fenpropimorfas, fentino acetatas, fentino hidroksidas, flutolanilas, flutriafolas, fluzilazolas, folpetas, fozetil-aliuminis, fuberidazolas, furalaksilas, furkonazolas-cis, guazatinas, heksakonazolas, hidroksiizoksazolas, imazali - las, iprobenfosas, iprodionas, izoprotiolanas, kasugamicinas, mankozebas, manebas, mepronilas, metalaksilas, metfuroksamas, metsulfovaksas , miklobutanilas, N-(4-metil-6-prop-l-inilpirimi-din-2-il)-anilinas, neoasozinas, nikelio dimetilditiokarbama - tas, nitrotal-izopropilas, nuarimolas, ofurasas, gyvsidabrio organiniai junginiai, oksadiksilas, oksikarboksinas, penkonazo-las, pensikuronas, pefurazoatas, fenazino oksidas, ftalidas,po-lioksinas D, poliramas, probenazolas, prochlorazas, procimido - nas, propamokarbas, propikonazolas, propinebas, protiokarbas, pirazofosas, pirifenoksas, pirochilonas, piroksifuras, pirolni-trinas, chinometionatas, chintozenas, streptomicinas, siera, techloftalamas, teknazenas, tebuconazolas, tiabendazolas, tio-fanatas-metilas, tiramas, tolklofosas-metilas, 1,1'-iminodi-(oktametilen)diguanidino triacetato druska, triadimefonas, triadimenolas, triazbutilas, triciklazolas, tridemorfas, tri - forinas, validamicinas A, viriklozolinas ir zinebas. (I) bend - ros formulės junginiai gali būti sumaišyti su dirvožemiu,dur - pėmis ar kita auginimo terpe augalų apsaugojimui nuo sėklų,di-rvožemio arba lapų grybelinių susirgimų.

[0080] Tinkami insekticidai, kurie gali būti įjungti ₄ išradimo kompociciją, apima buprofenziną, karbarilą, karbofuraną, kar - bosulfaną, chlorpirifosą, cikloprotriną, demeton-s-metilą, di-azinoną, dimetoatą, etofenproksą, fenitrotioną, fenobukarbą, fentioną, formotioną, izoprokarbą, izoksationą, monokrotofasą, fentoatą, pirimikarbą, propafosą ir XMC.

[0081] Augalų augimo reguliatoriai yra junginiai, kurie stabdo piktžolių augimą arba sėklų galvučių susidarymą arba selekty - viai stabdo mažiau pageidaujamų augalų (pavyzdžiui, žolių) au-gimą.

[0082] Augalų augimą reguliuojančių junginių, tinkamų naudoti su šio išradimo junginiais, pavyzdžiai yra 3,6-dichlorpikolino rūg-štis, l-(4-chlorofenil)-4,6-dimetil-2-okso-l,2-dihidropiridin-3-karboninė rūgštis, metil-3,6-dichloranizatas, abscizo rūgštis , azulamas, benzoilprop-etilas, karbetamidas, daminozidas, difen - zokvatas, dikegulakas, etefonas, fenpentezolas, fluoridamidas , glifozatas, glifozinas, hidroksibenzonitrilai (pavyzdžiui, bro - moksinilas), inabenfidas, izopirimolas, ilgų grandinių riebieji alkoholiai ir rūgštys, maleino hidrazidas, mefluididas, morfakti-nai (pavyzdžiui, chlorofluorekolas), paklobutrazolas, fenoksiacto rūgštys (pavyzdžiui, 2,4-D arba MCPA), pakeista benzoinė rūgštis

[0083] (pavyzdžiui, trijodobenzoinė rūgštis), pakeisto ketvirtinio amonio ir fosfonio junginiai (pavyzdžiui, chloromekvatas, chlo-rofonis arba mepikvatchloridas), teknazenas, auksinai (pavyzdžiui, indolacto rūgštis, indolsviesto rūgštis, naftilacto rūgštis arba naftoksiacto rūgštis), citokininai (pavyzdžiui, benzimidazolas , benziladeninas, benzilaminopurinas, difenilkarbamidas arba kine-tinas), giberelinai (pavyzdžiui, GA_. arba GA_^) ir triapen - tenolas.

[0084] Toliau pateikiami pavyzdžiai ilistruoja išradimą. Visuose pavyzdžiuose terminas "eteris" reiškia dietilo eterį., magnio sulfatas buvo naudojamas tirpalų džiovinimui ir tirpalai buvo kon-centruojami sumažintame slėgyje. Reakcijos, kuriose dalyvauja vandeniui jautrūs tarpiniai produktai, buvo atliekamos azoto atmosferoje ir tirpikliai buvo išdžiovinami prieš naudojimą, kur reikėjo. Kur pateikti, IR ir BMR duomenys yra selektyvūs; nebu - vo bandyta išvardinti kiekvieną absorbciją visais atvejais.

[0085] Šis pavyzdys iliustruoja 2-chloro- 4-( 2', 2'-dimetilpropio-namido)-N,N-dimetilbenzamido gavimą ( 5 junginys 1 lentelėje). 1 stadija 2- chloro- 4- nitro- N, N- dimetilbenzamido gavimas.

[0086] su grįžtamu šaldytuvu tionilo chloride ( 80 g), turinčiame kelis lašus DMF, tris valandas. Tada tionilo chlorido perteklius bu-vo išgarintas ir nevalytas 2- chloro- 4- nitrobenzoilo chloridas buvo sulašintas į 40% vandeninį dimetilaminą ( 70 ml) 0°- 5° C temperatūroje. Pamaišius 0, 5 valandos nusėdę geltoni kristalai buvo nufiltruoti, perplauti vandeniu ir išdžiovinti, taip gau - nant 2- chloro- 4- nitro- N, N- dimetilbenzamidą kaip blyškiai gelto-ną kristalinę kietą medžiagą ( 24, 97 g), lyd. t. 116- 117°C.

[0087] BMR ( CDC13, 9. 0MHZ) S : 2, 90 ( 3H, s), 3, 20 ( 3H, s), 7, 49 ( 1H, d), 8, 12 ( 1H, d), 8, 27 ( 1H, m).

[0088] 2 stadija 4- amino- 2- chloro- N, N- dimetilbenzamido gavimas.

[0089] Miltelių pavidalo geležis ( iš anksto redukuota vandeniliu, 10, 0 g) buvo suspenduota etanolyje ( 80 ml) bei vandenyje ( lOml), ir smarkiai maišant buvo pridėta koncentruotos druskos rūgšties ( 4 ml). Tada 2- chloro- 4- nitro- N, N- dimetilbenzamidas ( 7, 50 g) bu-vo sudėtas mažomis porcijomis per 15 minučių, ir mišinys buvo šildomas iki 50- 60°C ir maišomas 5 valandas. Mišinys buvo filtruotas per celitą ir etanolis buvo išgarintas. Buvo pridėta vandens ( 200 ml) ir koncentruotos druskos rūgšties ( 20 ml), ir re - akcijos mišinys buvo perplautas etilo acetatu, paskui buvo šar-minamas iki pH 8 natrio bikarbonatu ir ekstrahuotas metileno chloridu. Organiniai ekstraktai buvo išdžiovinti ir išgarinti, taip gaunant 4- amino- 2- chloro- N, N- dimetilbenzamidą kaip pilką kristalinę kietą medžiagą (5,21 g), kuri rekristalizavosi iš chloroformo/etilo acetato, ir buvo gauti balkšvi kristalai (3,46 g, lyd. t. 170 - 173°C).

[0090] BMR (CDC1₃, 270MHZ) : 2,39 (3H, s), 3,11 (3H, s), 3,87 (2H, ps), 6,57 (1H, dd), 6,67 (1H, s), 7,07 (1H, d).

[0091] 3 stadija

[0092] 2-chloro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetilbenza - mido gavimas.

[0093] 4-Amino-2-chloro-N,N-dimetilbenzamidas (1,0 g) ir trietilaminas (1,21 g) buvo ištirpinti metileno chloride (20 ml) ir tirpalas atsv aldytas iki 0-5 OC. Buvo įlašinta 2,2-dimetilpropionilo chlorido (1,21 g), palaikant temperatūrą žemiau 10°C, ir gautas oranžinis tirpalas buvo maišomas 0-10°C temperatūroje 0,5 valandos. Tada organinis tirpalas buvo perplautas vandeniniu natrio bikarbonatu bei vandeniu, išdžiovintas ir išgarintas, taip gaunant oranžinę kietą medžiagą. Ji buvo rekristalizuota iš 3:1 etilo acetato: chloroformo ir buvo gautas 2-chloro-(2',2'-dime - tilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamidas kaip balkšva kristalinė kieta medžiaga (1,027 g), lyd.t. 202-203°C.

[0094] BMR (CDC1₃, 270MHZ) : 1,32 (9H, s), 2,86 (3H, s), 3,13 (3H,s), 7,16 (1H, d), 7,34 (1H, d), 7,68 (1H, s), 7,72 (1H, ps).

[0095] IR (nujolas): 3340, 1690, 1630 cm ^.

[0096] Sis pavyzdys iliustruoja 2- chloro-4-(2'- metilpropionami-do)- N, N- dietilbenzamido ( 1 junginys 1 lentelėje) gavimą.

[0097] 2-chloro-4-(2'-metilpropionamido)benzoinė rūgšties gavi - mas.

[0098] 4-Amino-2-chlorobenzoinė rūgštis buvo maišoma vandenyje (60 ml) ir 1,2-dimetoksietane (25 ml) su natrio bikarbonatu (5,04 g), ir gauta ruda suspensija buvo atšaldyta iki 0-5°C smarkiai maišant per 10 minučių buvo įlašinta 2-metilpropionilo chlorido (4,26 g), ir tada mišinys buvo maišomas 0-10°C tempe - ratūroje 2 valandas. Gautas mišinys buvo supiltas į. 2M druskos rūgštį ir gautos blyškiai rudos nuosėdos perplautos vandeniu , filtruotos ir išdžiovintos, taip gaunant 2-chloro-4-(2'-metil - propionamido)benzoinę rūgštį kaip blyškiai rudą kristalinę kie-tą medžiagą (6,30 g), lyd. t. 206-209°C.

[0099] BMR (dg-DMSO, 270 MHz) S : 1,05 (6H, d), 2,53 (1H, septetas), 7,51 (1H, dd), 7,78 (1H, d), 7,86 (1H, s), 10,19 (1H, s), 14-12 (1H, labai ps).

[0100] IR (nujolas): 3320, 1705, 1670 cm .

[0101] 2-chloro-4-(2'-metil-propionamido)-benzoilo chlorido ga - vimas.

[0102] Oksalilo chloridas (0,63 g) sausame _THF (5 ml) per 5 mi - nutes buvo sulašintas į 2-chloro-4-(2'-metilpropionamido)benzo-inės rūgšties (1,0 g) tirpalą sausame THF (5 ml) kambario tem - peratūroje. Po sulašinimo pridėta sauso DMF (1 lašas), ir tai sukėlė smarkų dujų išsiskyrimą bei nedidelį temperatūros padi - dėjimą. Po 4 valandų maišymo ir dar vieno lašo DMF pridėjimo THF buvo išgarintas, taip gaunant 2-chloro-4-(2'-metilpropiona-mido ) benzoilo chloridą kaip klampią rudą dervą, kuri buvo nau -

[0103] IR (skysta plėvelė): 3320, 3260, 3160, 3070, 1780, 1710, 1680

[0104] -1

[0105] cm

[0106] 2-chloro-4-(2'-metilpropionamido)-N,N-dietilbenzamido gavimas.

[0107] _Nevalytas 2-chloro-4-(2'-metilpropionamido)benzoilo chloridas iš priešeinančios stadijos sausame THF (10 ml) per 10-15 minučių maišant buvo sulašintas į dietilamino (1,46 g) tirpalą sausame THF (10 ml) 0-5°C temperatūroje. Pamaišius 0-10°C tempe-ratūroje, reakcijos mišinys buvo paliktas stovėti per naktį, kambario temperatūroje_/ išpiltas į šaltą vandenį ir ekstrahuotas etilo acetatu. Šis ekstraktas buvo išdžiovintas, taip gaunant klampią dervą, kuri lėtai kristalizavosi ir paskui buvo rekristalizuota iš etilo acetato, taip gaunant 2-chloro-4-(2'-metil - propionamido)-N,N-dietilbenzamidą kaip baltus kristalus (0,507 g) •

[0108] BMR (CDC1₃, 270 MHz) 5 :1,04 (3H, t), 1,21 (6H, d), 1,26 (3H,t),

[0109] 2,58 (1H, septetas), 3,15 (2H, kv), 3,39 (1H, pm), 3,74 (lH,pm), 7,04 (1H, d), 7,30 (1H, dd), 7,51 (1H, s), 8,58 (1H, ps).

[0110] Šis pavyzdys iliustruoja 1-|3'-chloro-4'-(N, N-dimetil - karbamoil)fenilJ-3,3-dimetilazetidin-2-ono gavimą (11 junginys 1 lentelėje).

[0111] 1 stadija

[0112] 2-chloro-4-(3'-chloro-2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-di-

[0113] 3-chloro-2,2-dimetilpropionilo chloridas (1,86 g) per 5 minutes buvo įlašintas į 4-amino-2-chloro-N,N-dimetilbenzamidą

[0114] (2,00 g), suspenduotą sausame metileno chloride (40 ml) ir sausame trietilamine (1,21 g), maišant ir palaikant temperatūrą žemiau 10°C. Pamaišius 1 valandą ir sušildžius iki kambario temperatūros buvo pridėta metileno chlorido (40 ml) ir tirpalas perplautas 2M druskos rūgštimi, sočiuoju vandeniniu natrio bi - karbonatu ir sočiuoju druskos tirpalu. Tada tirpalas buvo iš - džiovintas ir išgarintas, gaunant lionią geltoną kietą medžiagą, kuri buvo rekristalizuota iš etilo acetato/chloroformo, taip gaunant 2-chloro-4-(3'-chloro-2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-di-metilbenzamidą kaip baltą kristalinę kietą medžiagą (2,349 g), lyd.t. 179-181°C.

[0115] BMR (CDC1₃, 270 MHz) S : 1,42 (6H, s), 2,86 (3H, s), 3,14 (3H,s), 3,73 (2H, s), 7,06 (1H, d), 7,26 (1H, dd), 7,50 (1H, s), 8,48 (1H, ps),

[0116] 2 stadija l-f3'-chloro-4'-(N,N-dimetilkarbamoil)fenil]-3,3-dimetil-azetidin-2-onas.

[0117] Natrio hidroksido (4,00 g) ir tetrabutilamonio bromido (0,10 g) tirpalas vandenyje (10 ml) buvo pridėtas į 2-chloro-4-(3'-chloro-2', 2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido (1,00

[0118] g) suspensiją metileno chloride (10 ml), ir dvifazė sistema bu-vo maišoma kambario temperatūroje 1 valandą. Tada buvo pridėta

[0119] vandens (10 ml) bei metileno chlorido (10 ml), ir visas metileno chlorido sluoksnis buvo perplautas druskos tirpalu, išdžio - vintas bei išgarintas, gaunant blyškiai geltoną kietą medžiagą.

[0120] Ji buvo rekristalizuota iš etilo acetato/heksano, taip gaunant 1- | 3 ' -chloro-'4 ' - ( N, N-dimetilkarbamoil) f enil Į -3, 3-dimetilazeti . - din-2-oną kaip baltą kristalinę kietą medžiagą (0,516 g), lyd.

[0121] t. 122-123°C.

[0122] BMR (CDC1₃, 270 MHz) S : 1,42 (6H, s), 2,87 (3H, s), 3,13 (3H,s), - 3,46 (2H, s), 7,27 (2H, t), 7,39 (1H, s).

[0123] Šis pavyzdys iliustruoja 2-metoksi-4-(2',2'-dimetilpropio-namido)-N,N-dimetilbenzamido gavimą (1 junginys 11 lentelėje).

[0124] Metilo 2-metoksi-4-( 2', 2'-dimetilpropionamido)-benzoato gavimas.

[0125] Metilo 2-metoksi-4-aminobenzoatas (3,03 g) ir trietilami - nas (1,83 g) buvo maišomi 0-5°C temperatūroje sausame metileno chloride (50 ml). Į šį tirpalą buvo įlašinta 2,2-dimetilpropionilo chlorido (6,07 g) sausame metileno chloride (10 ml). Už - baigus lašinimą mišinys buvo maišomas per naktį kambario tempe-ratūroje ir išpiltas į atskiestą druskos rūgštį. Organinis sjuo-ksnis buvo atskirtas ir perplautas atskiestu vandeniniu natrio bikarbonatu, paskui vandeniu, išdžiovintas bei išgarintas, ir buvo gautas aliejus, kuris kristalizavosi. Pašildžius su heksa - nu produktas buvo nufiltruotas kaip balta kieta medžiaga(3,61g).

[0126] BMR (CDC1₃, 270 MHz) : 1,33 (9H, s), 3,86 (3H, s), 3,94

[0127] (3H, s), 6,79 (1H, dd), 7,45 (1H, s), 7,79 (1H, d), 7,82 (lH,d).

[0128] 2-metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoinės rūgšties gavimas.

[0129] įMetilo 2-metoksi-4-( 2 ', 2 '-dimetilpropionamido)-benzoatas (2 (2,98 g) buvo■maišomas kambario temperatūroje su kalio hidroksidu (0,725 g) metanolyje (50 ml) 3 valandas su grįžtamu šaldy-tuvu 8 valandas, tada išpiltas į vandenį. Mišinys buvo ekstra - huotas etilo acetatu, paskui parūgštintas druskos rūgštimi. Ši parūgštinta frakcija buvo ekstrahuota etilo acetatu ir ekstraktas išdžiovintas bei išgarintas, taip gaunant produktą kaip kie-tą medžiagą (1,24 g).

[0130] BMR (CDC1₃, 270 MHz) 5" : 1,36 (9H, s), 4,10 (3H, s), 6,78 (1H, dd), 8,10 (2H, m), 10,61 (1H, s).

[0131] 2-metoksi-4-(22'-dimetilpropionamido)-benzoilo chlori - do gavimas.

[0132] Į 2-metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoinę rūgštį

[0133] (1,04 g), maišomą sausame eteryje (25 ml), buvo lašinamas oksalilo chloridas (1,4 g) sausame eteryje (5 ml) kambario tempera-tūroje, su DMF pėdsakais. Užbaigus lašinimą mišinys buvo maišo-mas 4 valandas, po to paliktas stovėti per naktį. Buvo pridėta metileno chlorido ir mišinys išgarintas, taip gaunant chloran - hidridą kaip geltoną kietą medžiagą (1,12 g).

[0134] 4 stadija

[0135] 2-metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimas.

[0136] 2-Metoksi-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoilo chloridas (1,12 g) sausame _TH_F (10 ml) buvo per 30 minučių sulašintas į maišomą dimetilamino (1,17 g 40% vandeninio tirpalo) tirpalą THF (15 ml) 0-5°C temperatūroje. Užbaigus lašinimą tirpalas buvo maišomas vieną valandą 5-10°C temperatūroje, stovėjo kambario

[0137] temperatūroje per naktį, buvo supiltas į. vandenį ir ekstrahuotas etilo acetatu. Ekstraktas buvo išdžiovintas bei išgarintas, ir buvo gautas produktas kaip geltona kieta medžiaga (0,889 g), lyd. t. 143-144°C.

[0138] BMR (CDC1₃, 270 MHz) S : 1,33 (9H, s), 2,85 (3H, s), 3,11 (3H,s), 5,75 (1H, dd), 7,15 (1H, d), 7,48 (1H, s), 7,65 (1H, d).

[0139] Šis pavyzdys iliustruoja 2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetil-propionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimą (7 junginys 2 lentelė-je).

[0140] 1 stadija

[0141] 2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzonitri-lo gavimas.

[0142] 2,2-Dimetilpropionilo chloridas (3,79 g) sausame metileno chloride (5 ml) buvo lėtai lašinamas į 4-ciano-3-trifluormetil-aniliną (3,02 g) ir trietilaminą (3,34 g) sausame metileno chloride (50 ml) 0-5°C temperatūroje. Užbaigus lašinimą mišinys bu - vo maišomas kambario temperatūrpje 1,5 valandos, tada supiltas į atskiestą druskos rūgštį. Organinė frakcija buvo perplauta atskiestu vandeniniu natrio bikarbonatu bei vandeniu, tada išdžio-vinta ir išgarinta, taip gaunant oranžinę kietą medžiagą. Ji bu-vo rekristalizuota ir buvo gautas produktas kaip geltoni milte - 1 iai .

[0143] BMR (CDC1₃, 270 MHz) 5" : 1,35 (9H, s), 7,61 (1H, s), 7,78 (lH,d), 7,93 (1H, dd), 8,03 (1H, d).

[0144] 2 stadija

[0145] 2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzamido gavimas.

[0146] Vandenilio peroksido (85 ral 30% vandeninio tirpalo) ir natrio hidroksido (8,5 ml 20% vandeninio tirpalo) buvo pridėta į 2-trifluormetil-4-(2 ', 2 '-dimetil-propionamido)-benzonitrilą

[0147] (5,03 g) etanolyje (140 ml), ir reakcijos mišinys buvo maišomas 5 dienas kambario temperatūroje, per tą laiką dar pridedant etanolio (100 ml). Tada reakcijos mišinys buvo šildomas 50°C tempe-ratūroje 24 valandas, supiltas į vandenį ir ekstrahuotas etilo acetatu. Organinis sluoksnis buvo išdžiovintas ir išgarintas, gaunant aliejų, kuris buvo chromatografuotas impulsine chromatografija ant silicio dioksido, ir buvo gautas reikalingas produktas (2,89 g).

[0148] _BMR (CDC1₃, 270 MHz) S : 1,35 (9H, s), 5,80 (2H, ps), 7,54 (1H, s), 7,59 (1H, s), 7,82 (1H, dd), 7,90 (1H, d).

[0149] 3 stadija

[0150] 2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoinės rūgšties gavimas

[0151] Koncentruota druskos rūgštis (15 ml) buvo pridėta į 2-tri-fluormetil-4-(22'-dimetilpropionamido)-benzamidą (2,35 g) le - dinėje acto rūgštyje (35 ml) -5-0°C temperatūroje. Tada natrio nitrilo (1,807 g) tirpalas vandenyje (10 ml) buvo įlašintas į mišinį, ir mišinys buvo maišomas 1 valandą -5 -0°C temperatūroje. Pašildžius iki kambario temperatūros reakcijos mišinys buvo mai-šomas 24 valandas, ir tada išpiltas į vandenį ir ekstrahuotas metileno chloridu. Metileno chlorido frakcija buvo perplauta atskiestu vandeniniu natrio hidroksidu ir šarminis sluoksnis parū-gštintas atskiesta druskos rūgštimi. Parūgštintas sluoksnis bu - vo ekstrahuotas metileno chloridu, o organinis sluoksnis išdžio-vintas bei išgarintas, taip gaunant reikalingą rūgštį kaip baltą kietą medžiagą (0,926 g).

[0152] BMR (CDC1₃, 270 MHz)? : 1,20 (9H, s), 7,79 (1H, d), 8,02 <1H,

[0153] dd), 8,19 (1Hy d), 9,69 (1H, s).

[0154] 4 stadija

[0155] 2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimas.

[0156] Oksalilo chloridas (0,64 g) sausame eteryje (7 ml) buvo įlašintas į maišomą 2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionami-do)-benzoinę rūgštį (0,926 g) sausame eteryje (40 ml) kambario temperatūroje. Lašinant buvo pridėtas 1 lašas DMF. Po dviejų valandų buvo pridėta dar oksalilo chlorido (0,257 g), ir reakcijos mišinys toliau buvo maišomas dvi valandas. Tada organinis tirpalas buvo dekantuotas nuo nuosėdų ir išgarintas, gaunant 2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoilo chloridą kaip skystį (1,136 g), kuris buvo naudojamas be gryninimo.

[0157] Tada per 30 minučių chloranhidridas (1,136 g) sausame THF (10 ml) buvo sulašintas maišant į dimetilaminą (1,0 g 40% van - deninio tirpalo) THF (15 ml) 0-5°C temperatūroje. Reakcijos mi-šiniui buvo leista sušilti iki kambario temperatūros, ir jis bu-vo paliktas stovėti 2,5 dienos, tada supiltas į vandenį ir ekstrahuotas etilo acetatu. Etilo acetato frakcija buvo perplauta vandeniniu natrio bikarbonatu, po to atskiesta druskos rūgštimi, tada vandeniu. Po išdžiovinimo organinis tirpalas buvo išgarin-tas, gaunant 2-trifluormetil-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamidą kaip baltą kietą medžiagą (0,576 g), lyd.t. 198,7- 199,6°C.

[0158] BMR (CDC1₃, 270 MHz) : 1,35 (9H, s), 280 (3H, s), 3,12 (3H, s),

[0159] 7,22 (1H, d), 7,72 (1H, s), 7,75 (1H, dd), 7,85 (1H, d).

[0160] t

[0161] Sis pavyzdys iliustruoja 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2',l' -di - metilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimą (6 junginys 2 lentelėje) .

[0162] Metilo 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoato gavimas.

[0163] Metilo 2,3,5,6-tetrafluoro-4-aminobenzoatas (1,887 g) sausame THF (5 ml) buvo pridėtas į natrio hidrido (0,764 g 55% dispersijos aliejuje) suspensiją sausame THF (70 ml), maišomą kam - bario temperatūroje. Užsibaigus smarkiam dujų išsiskyrimui 2,2-dimetilpropionilo chloridas (1,127 g) sausame THF (5 ml) buvo lėtai įlašintas šaldant. Reakcijos mišinys buvo maišomas 10°C temperatūroje 1 valandą, tada supiltas į vandenį ir ekstrahuotas etilo acetatu. Etilo acetato frakcija buvo perplauta atskiesta druskos rūgštimi ir atskiestu vandeniniu natrio bikarbonatu, iš-džiovinta bei išgarinta, ir buvo gautas produktas kaip balta kieta medžiaga (2,44 g).

[0164] BMR (CDC1₃, 270 MHz) S* : 1,36 (9H, s), 3,97 (3H, s), 7,05(1H, s).

[0165] 2 stadija

[0166] 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoi-nės rūgšties gavimas.

[0167] Metilo 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-benzoatas (1,83 g) buvo maišomas per naktį su kalio hidroksidu (0,669 g, ištirpintu minimaliame vandens kiekyje) dimetoksietane (DME) (60 ml), tada supiltas į vandenį. Mišinys buvo ekstrahuotas etilo acetatu. Vandeninė fazė buvo parūgštinta ir ekst - rahuota etilo acetatu, ir šis etilo acetato ekstraktas buvo iš-džiovintas bei išgarintas, taip gaunant rūgštį kaip blyškiai geltoną kietą medžiagą (1,538 g).

[0168] 3 stadija

[0169] 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimas.

[0170] Oksalilo chloridas (1,00 g) sausame eteryje (5 ml) buvo įlašintas maišant į 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2',2'-dimetilpropio-namido ) -benzoinę rūgštį (1,47 g) sausame eteryje (35 ml), į ku-rią buvo pridėtas 1 lašas DMF. Po dviejų valandų maišymo kambario temperatūroje eterio tirpalas buvo dekantuotas nuo netir - pios medžiagos ir išgarintas, gaunant chloranhidridą kaip alie-jų (1,494 g), kuris buvo naudojamas be gryninimo.

[0171] Chloranhidridas (1,494 g) sausame _TH_F (10 ml) per 30 minu-čių buvo lėtai sulašintas į dimetilaminą (1,363 g) _THF (10 ml) 0-5°C temperatūroje. Pamaišius 10°C temperatūroje 1,5 valandos reakcijos mišinys buvo supiltas į vandenį ir ekstrahuotas etilo acetatu. Ekstraktas buvo perplautas vandeniniu natrio bikarbo - natu, tada atskiestas druskos rūgštimi, išdžiovintas ir išgari-ntas, taip gaunant produktą kaip miltelių pavidalo kietą medži-agą (1,279 g), lyd.t. 187 - 189°C.

[0172] BMR (CDC1₃, 270 MHz) 5 : 1,35 (9H, s), 2,97 (3H, s), 3,17 ( 3H, s) , 7,82 (1H, s) .

[0173] Šis pavyzdys ilistruoja 2-chloro-4-(2'-fluoro-2'-metil - propionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimą (38 junginys 1 lente-lėje) .

[0174] Sidabro tetrafluoroboratas (0,6 g) acetonitrile (5 ml) buvo pridėtas į 2-chloro-4-(2'-bromo-2'-metil-propionamido)-N,N-dimetilbenzamidą (1,065 g) acetonitrile (150 ml), ir reak - cijos mišinys buvo maišomas azoto atmosferoje, apsaugotas nuo šviesos 6,5 valandos. Tada buvo pridėta etilo acetato ir tirpalas buvo filtruotas per celitą bei išgarintas. Likutis buvo vėl ištirpintas etilo acetate ir filtruotas per celitą bei išgarin-tas. Likutis buvo gryninamas DESC (eliuentas metileno chlori - das: acetonitrilas, 2:1), taip gaunant produktą kaip baltą kri-stalinę kietą medžiagą (0,319 g), lyd. t. 125-128°C.

[0175] BMR (CDC13 , 270 MHz) 5" : 1,67 (6H, d), 2,87 (3H, s), 3,13(3H,s), 7,27 (1H, d), 7,45 (1H, dd), 7,80 (1H, d), 8,18 (1H, d).

[0176] Šis pavyzdys iliustruoja 2-chloro-4-(3'-fluoro-2',2'-dime-tilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimą (42 junginys 1 len-telėje) .

[0177] 1 stadija

[0178] 2-chloro-4-( 3'-acetoksi-2' , 2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimas.

[0179] 3-Acetoksi-2,2-dimetilpropionilo chloridas (7,84 g) buvo pridėtas į maišomą 4-amino-2-chloro-N,N-dimetilbenzamido (5,88g), ir trietilamino (5,99 g) tirpalą sausame metileno chloride (15 ml) 0-5°C temperatūroje. Pamaišius 30 minučių reakcijos mi-šinys buvo perplautas atskiestu natrio bikarbonatu, atskiestu natrio hidroksidu, atskiesta druskos rūgštimi, paskui vandeniu. Organinis sluoksnis buvo išdžiovintas ir išgarintas, taip gau - nant oranžinę kietą medžiagą, kuri buvo sutrinta į miltelius su heksanu ir buvo gautas reikalingas produktas (9,08 g), lyd. t. ₁₁₇-120°c.

[0180] BMR (CDC1₃, 270 MHz) S : 1,33 (6H, s), 2,10 (3H, s), 2,86 (3H, s), 3,13 (3H, s), 4,20 (2H, s), 7,11 (1H, d), 7,29 (1H, dd), 7, 60 ( 1H, d), 8, 21 ( 1H, s).

[0181] IR ( nujolas) : 1740, 1680, 1630 cm" 1.

[0182] 2- chloro- 4-( 3'- hidroksi- 2', 2'- dimetilpropionamido)- N, N-dimetilbenzamido gavimas.

[0183] 2- chloro- 4-( 3'- acetoksi- 2', 2'- dimetilpropionamido)- N, N-dimetilbenzamidas ( 8, 14 g) buvo maišomas metanolyje ( 100 ml), turinčiame kalio hidroksido ( 2, 68 g), kambario temperatūroje 2 valandas. Metanolis buvo išgarintas ir likutis ekstrahuotas eti-loacetatu. Etilo acetatas buvo išdžiovintas bei išgarintas, ir buvo gautas reikalingas produktas, ( 5, 03 g), lyd. t. 137- 139°C.

[0184] BMR ( CDC13, 270 MHz) S s 1/ 17 ( 6H, s), 2, 89 ( 3H, s), 3, 15 ( 3H, s), 3, 56 ( 3H, d), 5, 12 ( 1H, t), 7, 17 ( 1H, d), 7, 30 ( 1H, dd), 7, 69

[0185] ( 1H, d), 9, 49 ( 1H, s).

[0186] 3 stadija

[0187] 2- chloro- 4-( 3'- fluoro- 2', 2'- dimetilpropionamido)- N, N- dimetilbenzamido gavimas.

[0188] 2- chloro- 4-( 3'- hidroksi- 2', 2'- dimetilpropionamido)- N, N- dimetilbenzamidas ( 1, 008 g) sausame metileno chloride ( 40 ml) 3 valandas buvo lašinamas į dietilaminosieros trifluoridą ( DAST)

[0189] ( 0, 68 g) sausame metileno chloride ( 20 ml) - 70°C temperatūroje. Po pusės valandos buvo dar pridėta DAST ( 0, 128 g) ir tirpalas . buvo maišomas - 70°C temperatūroje pusę valandos, po to per nak-

[0190] tį sušilo iki kambario temperatūros. Reakcijos mišinys buvo perplautas vandeniu, išdžiovintas ir išgarintas, taip gaunant pu - tas. Jos buvo sutrintos su heksanu, ir buvo gautas reikalingas produktas kaip blyškiai oranžiniai milteliai ( 0, 269 g), lyd. t. 152- 154°C.

[0191] BMR (CDC1₃, 270 MHz) "d : 1,32 (6H, d), 2,86 (3H, s), 3,12(3H,s), 4,48 (2H, d),-7,23 (1H, d), 7,39 (1H, dd), 7,75 (1H, d), 7,77 (1H, s) .

[0192] Šis pavyzdys iliustruoja 2-chloro-4-(3'-metoksi-2',2'-di - metilpropionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimą (40 junginys 1 lentelėje).

[0193] Bario oksido (2,608 g) ir bario hidroksido (0,540 g) buvo pridėta į 2-chloro-4-(3'-hidroksi-2',2'-dimetilpropionamido)-• N,N-dimetilbenzamidą (0,510 g) DMF (20 ral) 0°C temperatūroje . Pamaišius 15 minučių 0°C temperatūroje buvo įlašinta metilo jo-dido (3,64 g). Leidus per dvi valandas sušilti iki kambario te-mperatūros, į reakcijos mišinį buvo pridėta metileno chlorido, tada mišinys buvo filtruojamas per celitą. Organinė frakcija buvo išdžiovinta bei išgarinta, taip gaunant judrų skystį,kuris buvo gryninamas DESC (eliuentas: etilo acetatas), ir buvo gau - tas reikalingas produktas kaip kieta medžiaga (0,101 g), lyd.t. 101-103°C.

[0194] BMR (CDC1₃, 270 MHz) : 1,24 (6H, s), 2,86 (3H, s), 3,12 (3H,s), 3,43 (2H, s), 3,51 (3H, s), 7,21 (1H, d), 7,39 (1H, dd), 7,75 (1H, d), 9,05 (1H, s).

[0195] Šis pavyzdys iliustruoja 2-chloro-4-(2',2'-dimetil-tio - proionamido)-N,N-dimetil-tiobenzamido ir 2-chloro-4-(2',2'-di - metilpropionamido)-N,N-dimetil-tiobenzamido gavimą (atitinkamai 3 ir 1 junginiai 3 lentelėje).

[0196] 2-Chloro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimeti1-benzamidas (1,00 g) buvo suspenduotas sausame toluole (10 ml) ir per 5 minutes mažorais porcijomis buvo pridėta Lawesson reagento (0,73 g) kambario temperatūroje. Suspensija buvo virinama su grįžtamu šaldytuvu 1 valandą, taip gaunant skaidrų tirpalą, ta-da toluolas buvo išgarintas, ir buvo gauta klampi derva, kuri buvo chromatografuota, naudojant silikagelį (eliuentas: metileno cloridas), gauti du produktai: 1. 2-chloro-4-(2' , 2'-dimetil-tiopropionamido)-N,N-dimetil-tio - benzamidas (0,104 g), lyd. t. 154-156°C.

[0197] BMR (CDC1₃, 270 MHz) : 1,47 (9H, s), 3,14 (3H, s), 3,60 (3H, s), 7,29 (1H, d), 7,52 (1H, dd), 7,82 (1H, s), 8,85 (1H, ps). 2. 2-chloro-4-(2',2'-dimetilpropionamido)-N,N-dimetiltiobenza-midas (0,475 g), lyd.t. 164 - 167°C.

[0198] BMR (CDC1₃, 270 MHz) : 1,31 (9H, s), 3,11 (3H, s), 3,58 (3H, s), 7,25 (1H, d), 7,33 (1H, dd), 7,38 (1H, ps), 7,74 (1H, s).

[0199] Šis pavyzdys iliustruoja 2-chloro-4-(2',2'-dimetil-tio - propionamido)-N,N-dimetil-benzamido gavimą (2 junginys 3 lente-lėje).

[0200] 3-chloro-4-N,N-dimetilkarbamoilfenilo izotiocianato gavimas .

[0201] Tiofosgenas (1,15 g) per 3 minutes buvo sulašintas į natrio bikarbonatą (1,68 g), suspenduotą ir maišomą vandenyje kambario temperatūroje. Tada porcijomis per 20 minučių buvo pridė-ta 4-amino-2-chloro-N,N-dimetilbenzamido (1,00 g), palaikant temperatūrą apie 20-25°C. Dar po 15 minučių ruda suspensija bu-vo ekstrahuota metileno chloridu, organinis sluoksnis buvo iš - džiovintas ir išgarintas, taip gaunant reikalingą produktą kaip oranžinę-geltoną kietą medžiagą (1,18 g), kuri buvo naudojama be tolesnio gryninimo.

[0202] BMR (CDC1₃, 270 MHz) S : 2,86 (3H, s), 3,13 (3H, s), 7,17 (1H, dd), 7,26 (1H, s), 7,28 (1H, d).

[0203] 2 stadija

[0204] 2-chloro-4-(2',2'-dimetil-tiopropionamido)-N,N-dimetilbenzamido gavimas.

[0205] _Tret-bu.tillitis (3,2 ml 1,7M tirpalo pentane) per 20 minu-čių buvo pridėtas į maišomą 3-chloro-4-N,N-dimetilkarbamoilfeni-lo izotiocianatą (1,17 g) THF azoto atmosferoje -70°C temperatū-roje. Pamaišius 20 minučių šioje temperatūroje, atsargiai buvo pridėta vandens, po to koncentruotos druskos rūgšties. Mišinys buvo ekstrahuotas metileno chloridu, kuris paskui buvo išdžio-vintas ir išgarintas, taip gaunant lipnią rudą kietą medžiagą

[0206] (1,23 g). Ji buvo gryninama DESC (eliuentas:etilo acetatas),kad būtų gauta geltona derva (0,099 g). _Sutrynus su eteriu/toluolu buvo gautas reikalingas produktas kaip geltona kieta medžiaga, lyd. t. 120°C (su skilimu).

[0207] BMR (CDC1₃, 270 MHz) S : 1,66 (9H, s), 2,88 (3H, s),3,14 (3H,s), 7,25 (1H, d), 7,45 (1H, dd), 7,64 (1H, d), 8,82 (1H, ps).

[0208] Šis pavyzdys iliustruoja 2-chloro-4-(2',2'-dimetilpent-4'-inamido)-N,N-dimetil-benzamido gavimą (66 junginys 1 lentelėje).

[0209] Ličio diizopropilamidas (13,7 ml 1,5M mono-THF komplekso tirpalas cikloheksane) per 20 minučių buvo sulašintas į. maišomą etilo izobutirato (2,38 g) tirpalą sausame THF (10 ml) azoto atmosferoje, palaikant temperatūrą žemiau -60°C. Po valandos buvo įlašinta propargilo bromido (2,45 g) sausame THF (5 ml) , palaikant temperatūrą žemiau -60°C. Reakcijos mišiniui buvo leista atšilti iki kambario temperatūros per 2 valandas ir tada jis buvo supiltas į vandenį bei ekstrahuotas etilo acetatu. Etilo acetato frakcija buvo išdžiovinta ir išgarinta, taip gaunant or-anžinį-rudą skystį, kuris buvo distiliuotas (Kugelrohr, 115°c/

[0210] BMR (CDC1₃, 270 MHz) 5* : 1,19 (3H, t), 1,21 (6H, s), 1,93

[0211] (1H, t), 2,38 (2H, d), 4,08 (2H, q). 2 stadija 2,2-dimetilpent-4-inoinės rūgšties gavimas.

[0212] Etilo 2,2-dimetilpent-4-inoatas (1,39 g) buvo maišomas su kalio hidroksidu (1,07 g) metanolyje (20 ml) 7,5 valavdos 40°C temperatūroje, tada paliktas stovėti per naktį. Po to reakci -

[0213] jos mišinys buvo supiltas į vandenį ir perplautas etilo acetatu. Vandeninis sluoksnis buvo parūgštintas ir ekstrahuotas etilo acetatu. Šis sluoksnis buvo išdžiovintas bei išgarintas ir buvo gauta reikalinga rūgštis kaip skystis (1,05 g).

[0214] BMR (CDC1₃, 270 MHz) S : 1,32 (6H, s), 2,04 (1H, t), 2,47(2H,d).

[0215] IR (skysta plėvelė): 3300, 3000-2500, 1720 cm

[0216] 3 stadija

[0217] 2-chloro-4 - ( 2 ' ,2 '-dimetil-pent-4-inamido) -N,N-dirnetilben-zamido gavimas.

[0218] 2,2-Dimetilpent-4-inoinė rūgštis buvo maišoma sausame eteryje (15 ml) kambario temperatūroje ir maišant buvo įlašinta oksalilo chlorido (1,53 g) sausame eteryje (5 ml) . Užbaigus laši -

[0219] V

[0220] Mišinys buvo dekantuotas bei eteris buvo išgarintas ir bu-vo gautas anhidridas (0,417 g) kaip blyškus skystis, kuris buvo naudojamas be tolesnio gryninimo.

[0221] Į maišomą 4-amino-2-chloro-N,N-dimetilbenzamido (0,524 g) ir trietilamino (0,534 g) tirpalą metileno chloride buvo pridėta 2,2-dimetilpent-4-inoinės karboninės rūgšties chloranhidrido (0,417 g) 0-5°C temperatūroje. Po l^ valandos maišymo reakcijos mišinys buvo perplautas atskiesta druskos rūgštimi, vandeniniu natrio bikarbonatu ir vandeniu. Metileno chlorido tirpalas bu-vo išdžiovintas ir išgarintas, taip gaunant putas, kurios kristalizavosi, ir buvo gautas reikalingas produktas kaip blyškiai oranžinė kieta medžiaga (0,606 g), lyd. t. 154-155°C.

[0222] BMR (CDC1₃, 270 MHz) 5" : 1,40 (6H, s), 2,17 (1H, t), 2,52(2H,d), 2,87 (3H, s), 3,13 (3H, s), 7,05 (1H, d), 7,33 (1H, dd), 7,64 (1H, d).

[0223] Toliau pateikiami kompozicijų, tinkamų naudoti žemės ūkio ir sodininkystės tikslams, kurios gali būti sudarytos iš šio išradimo junginių, pavyzdžiai. Šios kompozicijos sudaro dar vie-ną šio išradimo aspektą. Procentai yra svorio procentai.

[0224] Emulguojamas koncentratas yra gaunamas, sudedant ir mai-šant ingredientus, kol jie visi ištirpsta.

[0225] Aktyvus ingredientas buvo ištirpintas metileno dichlori-de ir gautu skysčiu buvo apipurkštos atapulgito molio granu - lės. Tirpikliui buvo leista išgaruoti, taip gaunant granulių pavidalo kompoziciją.

[0226] Kompozicija, tinkama naudoti sėklų beicavimui, paruošia-ma sumalant ir sumaišant šiuos tris ingredientus.

[0227] Dulkinami milteliai (dustas) gaunami, sumalant ir sumai-šant aktyvų ingredientą su talku.

[0228] Suspensinis koncentratas gaunamas sumalant rutuliniu malū-nu ingredientus ir pagaminant gautos maltos masės ir vandens suspensiją.

[0229] Ši kompozicija gali būti naudojama kaip apipurškimo prie-monė, atskiedžiant vandeniu arba tiesiai naudojant sėklų apdo - rojimui.

[0230] Drėkinami milteliai gaunami, sumaišant kartu ir sumalant ingredientus,_' kol jie visi yra kruopščiai sumaišyti

[0231]

[0232] Junginiai buvo bandomi prieš įvairius augalų grybelinius susirgimus. Buvo naudojamas toks būdas.

[0233] 4 cm diametro mažuose puodeliuose. Bandomi junginiai buvo naudojami arba kaip mišinys vandeniniame Dispersol T tirpale,arba kaip tirpalas acetone ar acetone/etanolyje, kurie prieš naudo-jimą buvo atskiesti iki reikiamos koncentracijos. Lapų ligoms

[0234] priemonėmis (100 l./mil. aktyvaus ingrediento) buvo apipurš-kiami lapai ir taip pat augalų šaknų sistema dirvožemyje. Api-

[0235] purškimas buvo atliekamas iki maksimalaus išsilaikymo ir šak - nys apdorojamos iki galutinės koncentracijos, ekvivalenčios apytikriai 40 dal./mil. aktyvaus ingrediento sausame dirvože - myje. Buvo pridėta Tween 20, norint gauti galutinę 0,05% kon - centraciją, kai buvo apipurškiamos grūdinės kultūros.

[0236] Daugelyje bandymų junginiais buvo apdorojamas dirvožemis (šaknys) ir lapai (apipurškiant) vieną arba dvi dienos prieš augalų inokuliaciją susirgimu. Išimtis buvo bandymas su Erysiphe graminis, kuriame augalai buvo inokuliuoti 24 valandos prieš apdorojimą. Lapų patogeniniai organizmai buvo pernešami apipurškiant sporų suspensijomis bandomų augalų lapus. Po inokuliacijos augalai buvo patalpinami tinkamoje aplinkoje, kad infekcija galėtų vystytis, tada inkubuojami, kol susirgimą galima buvo įvertinti. Laikotarpis tarp inokuliacijos ir įverti-nimo svyravo tarp 4 ir 14 dienų priklausomai nuo susirgimo ir aplinkos.

[0237] 1 = 26-59% susirgimo, lyginant su neapdorotais augalais 0 = 60-100% susirgimo, lyginant su neapdorotais augalais.

[0238] Rezultatai pateikti 4, 5 ir 6 lentelėse.

[0239]

Apibrėžtis

1. Junginys, kurio formulė yra (I):

2. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo,kad A ir B nepriklausomai yra H, fluoras, chloras arba bromas,su sąlyga, kad abu A ir B kartu nėra H; D ir E abu yra H; R ^ yra vandenilis arba alkilas; R 2 yra C_^__^alkilas, C_^_₄alkoksi arba fenilas, arba R 1 i. r R 2 kartu su azoto atomu, prie kurio jie yra prijungti, jungiasi sudarydami morfolino, piperidino,pi-3 4 rolidino arba azetidmo žiedą, R yra vandenilis; R yra alkilas (galimai pakeistas halogenu, metoksi, metiltio arba metilsulfonilu) , ciklopropi las (galimai pakeistas metilu), C^^al - kenilas, C, alkoksi arba grupė CH_^OH=C(CN); ir X bei Y abu yra deguonis.

3. Junginys pagal. 1 punktą, besiskiriantis tuo,kad A yra chloras; B, D ir E visi yra H; R"*" yra vandenilis, metilas2 12 arba etilas; R yra metilas, etilas arba fenilas, arba R ir R kartu su azoto atomu, prie kurio jie yra prijungti, jungiasi sudarydami morfolino arba piperidino žiedą; R 3 yra vandenili. s; R⁴ yra alkilas arba ciklopropilas; ir X bei Y abu yra deguonis.

4.Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad

1 . 2 A yra chloras; B, D ir E visi yra H; R ir R nepriklausomai yra metilas arba etilas, arba kartu su azoto atomu, prie kurio jie yra prijungti, jungiasi sudarydami morfolino arba piperidino žie-dą; R 3 yra vendenilis; R 4 yra izo-propilas, _t-butilas arba ciklopropilas; ir X bei Y abu yra deguonis.

5. Junginys, kurio formulė yra (1.1):

6. Junginys pagal 5 punktą, besiskiriantis tuo, kad B yra H arba A ir B abu yra chloras arba abu yra metilas.

7. Junginys pagal 5 punktą, besiskiriantis tuo, kad A yra chloras arba bromas; B yra H arba A ir B abu yra chloras; ir Z yra metilas.

8. Junginio pagal 1 punktą gavimo būdas:a) kai X ir Y abu yra deguonis ir R 3 yra Hi) vykdo junginio, kurio bendra formulė ( VI) :

9. Fungicidinė kompozicija, susidedanti iš fungicidiškai aktyvaus kiekio aktyvaus komponento ir fungicidiškai priimtino' nešiklio arba skiediklio, besiskirianti tuo, kadaktyvus komponentas yra junginys pagal 1- mąjį punktą.

10. Kovos su grybeliais būdas, besiskiriantis tuo, kad augalus, augalų sėklas arba augalų ir sėklų pažeidimo vietas apdoroja junginiu pagal 1 punktą arba kompozicija pa - gal 9 punktą.

Brėžiniai