[LT] Išradimas priklauso dyzelinio kuro gavimo būdui ir gali būti panaudotas naftos perdirbimo pramonėje.@Siūlomas dyzelinio kuro gavimo būdas apima naftos pradinės žaliavos hidrinimą trimis stadijomis naudojant skirtingus katalizatorius bendrame vandenilio dujų kontūre, esant 3,0-4,8 MPa vandenilio slėgiui reakcijos zonoje ir katalizatorių įkrovų santykiui, masės :@hidrinimo katalizatoriai30,0-65,0;@hidrovalymo katalizatoriai10,0-25,0;@destruktyvinės dearomatizacijos@katalizatoriai25,0-45,0.@Naudojant šį būdą, gaunamas ekologiškai švarus kuras.
[EN] The present invention concerns the process for preparing ecological diesel fuel and can be applied in petroleum refining industry. Process claimed covers hydrogenation of raw petroleum material in three steps with different catalysts used in each step. The hydrogen preassure was 3.0-4.8 MPa and catalyst composition (in mass %) as follows: hydrogenation catalysts30.0-65.0 hydrofining catalysts10.0-25.0 destructive dearomatization catalysts25.0-45.0
[0001] Išradimas priklauso dyzelinio kuro gavimo būdams ir gali būti panaudotas naftos perdirbimo pramonėje.
[0002] Žinomas dyzelinio kuro gavimo būdas, kuri, sudaro katalizinio krekingo gazolių visiškas hidrinimas panaudojant sulfidintą nikelio-volframo katalizatorių. Hidrinimą atlieka 25-30 MPa slėgyje ir 360-400°C temperatūroje. Dėka to, iš žaliavos, turinčios 1,5 ma-sės % sieros ir 60 masės % sulfoninamų angliavandenilių
[0003] (sumoje neprisotintų ir aromatinių) gauna produktą, apibūdinamą 0,01-0,02 masės % sieros ir iki 10 % masės aromatinių angliavandenilių kiekiu (neprisotintų angliavandenilių nėra). Minėtas produktas atitinka ekologiškai švaraus dyzelinio kuro technines sąlygas, pagal kurias sieros kiekio norma yra iki 0,05 masės %, o aromatinių angliavandenilių iki 10 masės % ( A. O. E>a6H" kob, B. A. XaBKHH h jų> ., Xhmhh h TexHo;iorHfl ToruiHBa h Mace;i, No 3, 1993, c. 34-35).
[0004] Žinomo būdo trūkumas yra tas, kad j d, galima realizuoti tik esant 25-30 MPa slėgiui, o tai padidina metalo sąnaudas bei kapitalines ir eksploatacijos išlaidas.
[0005] Žinomas taip pat dyzelinių ir reaktyvinių degalų gamybos būdas, kai naftos distiliatus, kurių virimo temperatūra 150-130UC, hidrina dviem pakopom. Būdo esmė yra ta, kad atlieka pradinės žaliavos išankstini, hidrovalymą iki liekamojo 50-100 ppm kiekio sieros hidrinimo produkte, naudojant įprastinius pramoninius katalizatorius, ir toliau atlieka produkto dearoma-tizaciją panaudojant platinos (paladžio) katalizatorius.
[0006] Procesą vykdo 5-7 MPa slėgyje ir 300-400°C tempe-ratūroje. Technologinę schemą sudaro dvi autonominės pakopos su atskiromis vandenilio dujų cirkuliacinėmis sistemomis.
[0007] Tuo būdu gauna produktą, turinti, mažiau negu 12 masės % aromatinių angliavandenilių ir mažiau negu 0,03 masės % sieros ( E. JĮ. PatfHeHKO, B. A. XaBKHH H COopHHK TpytfOB BHHHHn, BbinycK XXVIII, MocKBa, 1978, c. 14-17).
[0008] būtinumas naudoti dvi autonomines pakopas su atskiromis vandenilio dujų cirkuliacinėmis sistemomis; - paladžio (platinos) katalizatorių, ypač jautrių sieros junginiams, naudojimas; - būtinumas naudoti 5-7 MPa slėgi,, kuris yra šiek tiek didesnis, negu darbinis tipinių hidrovalymo įrenginių slėgis.
[0009] Visi anksčiau paminėti būdai iš esmės apsunkina dyzelinio kuro gavimo technologiją.
[0010] Artimiausias siūlomam išradimui yra dyzelinio kuro gavimo būdas, kai pirminius distiliatus ar jų mišinius su krekingo gazoliais hidrina 5,08-10,15 MPa slėgyje ir 316-329°C temperatūroje, panaudojant nikelio-volf ramo arba nikelio-molibdeno katalizatorius.
[0011] Būdas leidžia sumažinti aromatinių angliavandenilių kieki, nuo 19-33 masės % iki 5-18 masės %, žymiai sumažinant sieros kieki,. Pirmoje pakopoje atlieka išankstini, pradinės žaliavos apdirbimą iki liekamojo sieros kiekio 100-200 ppm, naudojant nikelio molibdeno katalizatorius, ir toliau gautą hidrogenizatą hidro-genizuoja, panaudojant nikelio-volframo katalizatorių. Tuo būdu pasiekiamas aromatinių angliavandenilių kiekio sumažėjimas iki 5- 15 masės % (B. X. Kynep, A. CraHHCJiayc H ;ip., He4 >Tera30Bbie TexHo^orHH, No 3, 1994, c. 42-45).
[0012] Dėl šių trūkumų hidrinimo procesas tampa brangus, nes padidėja kapitalinės ir eksploatacinės išlaidos bei su tuo susijusi savikaina.
[0013] Išradimo uždavinys - pagerinti ekologines ir eksplo-atacines tikslinio produkto charakteristikas, tuo pačiu sumažinant vandenilio slėgi hidrinimo procese.
[0014] Šį uždavinį išsprendžia dyzelinio kuro gavimo būdas, kai pradinė žaliava hidrinama trimis stadijomis panaudojant skirtingus katalizatorius bendrame vandenilio dujų kontūre, esant vandenilio slėgiui 3,0-4,8 MPa reakcijos zonoje.
[0015] t
[0016] Pirmoje stadijoje pradinė žaliava hidrinama; tuo metu vyksta labiau aktyvių policiklinių aromatinių ang-liavandenilių ir dalies neprisotintų angliavandenilių virsmo reakcijos.
[0017]
[0018] Kaip katalizinę kompoziciją naudoja du nuosekliai įkrautus katalizatorius: aliuminio-kobalto-molibdeno (20% įkrovos) ir aliuminio-nikelio-molibdeno (80% įkro-vos) . Aliuminio-kobalto-molibdeno katalizatoriaus sudėtis masės %:
[0019] Aliuminio-nikelio-molibdeno katalizatoriaus sudėtis masės %:
[0020] Antrojoje stadijoje atlieka hidrintos žaliavos hidro-valymą; tuo metu vyksta sieros junginių ir neprisotintų angliavandenilių virsmo reakcija.
[0021]
[0022] Katalizatoriumi naudoja šios sudėties kobalto-molibdeno kompoziciją, masės %:
[0023] Trečiojoje stadijoje atlieka dearomatizaciją. Tuo metu vyksta aromatinių angliavandenilių visiško virsmo reakcija ir parafininių angliavandenilių dalinė destrukcija.
[0024] Proceso sąlygos:
[0025] Katalizatoriumi naudoja ceolitinę šios sudėties kompo-ziciją, masės %:
[0026] Katalizatorių įkrovos santykis masės %:
[0027] Vykstant šiam procesui iš žaliavos pirminių distiliatų arba jų mišinių su antrinės reakcijos gazoliais, turinčiais iki 15 masės % sieros ir iki 30 masės % aromatinių angliavandenilių, gauna dyzelini, kurą, turinti, sieros mažiau negu 0,05 masės % ir aromatinių angliavandenilių mažiau negu 20 masės % (kartais net mažiau negu 10 masės %).
[0028] Toliau pateikiami pavyzdžiai iliustruoja išradimą, neribodami jo apimties.
[0029] Hidrina pirminę dyzelinę frakciją (1 masės % sieros, 22 masės % aromatinių angliavandenilių).
[0030] Pirmoje stadijoje (hidrinimas) naudoja nuosekliai įkrautus aliuminio-kobalto-molibdeno ir aliuminio-nikelio-molibdeno katalizatorius.
[0031] Aliuminio-kobalto-molibdeno katalizatoriaus sudėtis masės %:
[0032] Aliuminio-nikelio-molibdeno katalizatoriaus sudėtis masės %:
[0033] Proceso sąlygos:
[0034] Antroje stadijoje (hidrovalymas) naudoja kobalto-molibdeno katalizatorių šios sudėties, masės %:
[0035] Proceso sąlygos:
[0036] Trečioje stadijoje (destrukcinė dearomatizacij a) katalizatoriumi naudoja ceolitinę šios sudėties kompozi-ciją, masės %:
[0037] Proceso sąlygos:
[0038] Katalizatorių įkrovų santykis masės %:
[0039] Procesui pasibaigus, gaunamas ekologiškai švarus dyzelinis kuras, kuriame yra mažiau negu 0,05 masės % sieros ir mažiau negu 20 masės % aromatinių anglia-vandenilių .
[0040] Hidrina pirminės dyzelinės frakcijos ir katalizinio krekingo gazolio mišinį (sieros kiekis 1,3 masės %, aromatinių angliavandenilių - 28 masės %).
[0041] Pirmojoje stadijoje (hidrinimas) naudoja nuosekliai įkrautus aliuminio-kobalto-molibdeno ir aliuminio-nikelio-molibdeno katalizatorius.
[0042] Aliuminio-kobalto-molibdeno katalizatoriaus sudėtis, masės %:
[0043] Aliuminio-nikelio-molibdeno katalizatoriaus sudėtis, masės %:
[0044] Proceso sąlygos:
[0045] Antrojoje stadijoje (hidrovalymas) naudoja kobalto-molibdeno katalizatorių, kurio sudėtis, masės %:
[0046] Proceso sąlygos:
[0047] Trečioje stadijoje (destrukcinė dearomatizacij a) naudoja ceolitini, nikelio-molibdeno katalizatorių, kurio sudėtis, masės %:
[0048] Proceso sąlygos:
[0049] Katalizatorių ikrovų santykis masės %:
[0050] Proceso pabaigoje gaunamas ekologiškai švarus dyzelinis kuras, turintis mažiau negu 0,05 masės % sieros ir mažiau negu 20 masės % aromatinių angliavandenilių.
[0051] Hidrina pirminės dyzelinės frakcijos ir terminio krekingo gazolio mišinį (sieros kiekis - 1,7 masės %, aromatinių angliavandenilių - 31 masės %) .
[0052] Pirmoje stadijoje (hidrinimas) naudoja nuosekliai įkrautus aliuminio-kobalto-molibdeno ir aliuminio-nikelio-molibdeno katalizatorius. Aliuminio-kobalto-molibdeno katalizatoriaus sudėtis, masės %:
[0053] Antrojoje stadijoje (hidrovalymas) naudoja aliuminio-kobalto-molibdeno katalizatorių, kurio sudėtis, masės %:
[0054] Proceso sąlygos:
[0055] Trečioje stadijoje (destruktyvinė dearomatizacij a) naudoja nikelio-molibdeno katalizatorių, kurio sudėtis masės %:
[0056] Proceso sąlygos:
[0057] Katalizatorių įkrovų santykis masės %:
[0058] Siūlomas būdas leidžia gauti ekologiškai švarų dyzelini, kurą esant vidutiniam vandenilio slėgiui ir naudojant pakankamai paprastą technologinę schemą.
1. Dyzelinio kuro gavimo būdas, kai naftos žaliavą hidrina padidintoje temperatūroje ir slėgyje, dalyvaujant katalizatoriams, besiskiriantis tuo, kad po pradinės žaliavos hidrinimo atlieka jos hidrovalymą su tolesne destruktyvine dearomatizacij a, ir procesas vyksta esant 3,0-4,8 MPa slėgiui ir kata-lizatorių i,krovų santykiui, masės %:
2. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad hidrovalymą atlieka 330-400°C temperatūroje, esant tūriniam žaliavos padavimo greičiui 2,5-12,0 h~L, panaudojant šios sudėties katalizatorių, masės %:
3. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad destrukcinę dearomatozaciją atlieka 320-400°C temperatūroje, esant tūriniam žaliavos padavimo greičiui 4,0-12,0 h1, panaudojant šios sudėties katalizatorių, masės %: