[LT] Išradimas priskiriamas organiniams elektrofotografiniams fotoreceptoriams, kurie naudojami elektrofotografiniuose aparatuose.@Organinis elektrofotografinis fotoreceptorius, skirtas darbui su skystaisryškalais, susideda iš elektrai laidaus kieto arba lankstaus pagrindo, barjerinio sluoksnio bei fotojautrios monosluoksnės arba daugiasluoksnės dangos, kurioje krūvininkus transportuojanti medžiaga imama iš perkristalintų iš tolueno hidrazonų, kurių bendra formulė@@@@@@kur A - substituota arilo grupė, 9-alkilkarbazol-3-ilo radikalas;@R1 - vandenilio atomas, halogenas, alkilo grupė;@R2- alkilo, arilo, alkilarilo grupės;@n = arba 1.
[EN] The invention relates to organic electrophotographic photoreceptors used in electrophotographic apparatuses. The organic electrophotographic photoreceptor for liquid development comprises electrically conductive solid or flexible support, barrier layer and photo-sensitive mono- or polylayer coating the charge-transporting material in which is selected from recrystallised from toluene hydrazones of general formula where A is a substituted aryl `group`, 9-alkylcarbazol-3-yl; R1 is hydrogen atom, halogene, alkyl `group`; R2 is alkyl, aryl, alkylaryl `group`; n = 0 or 1.
[0001] Išradimas priskiriamas organiniams elektrofotografiniams totoreceptoriams, kurie naudojami elektrofotografiniuose aparatuose (kopijavimo aparatuose, lazeriniuose spausdintuvuose ir kt.), dirbančiuose su skystais ryškalais. Organinis elektrofotografinis fotoreceptorius, skirtas darbui su skystais ryškalais, turintis fotojautrią dangą, gali būti taikomas darbui su monosluoksne arba daugiasluoksne fotojautria danga, kuri gali turėti tiek neigiamai, tiek teigiamai jelektrintą paviršių.
[0002] Šiuo metu technikoje naudojami organiniai elektrofotografiniai fotoreceptoriai, sudaryti iš kelių sluoksnių, užneštų ant elektrai laidaus pagrindo.
[0003] Svarbi organinių elektrofotografinių fotoreceptorių dalis - fotojautri danga. Danga gali būti monosluoksne, kur vyksta krūvininkų nešėjų generacija ir jų transportas, arba kelių sluoksnių danga, turinti atskiras funkcijas atliekančius generacinį ir transportinį sluoksnius. Fotojautrūs pigmentai, pvz.: azopigmentai, ftalocianino pigmentai, jų mišiniai, naudojami kaip generacinės medžiagos. Krūvininkus transportuojančios medžiagos dažniausiai yra mažos molekulinės masės, pvz.: pirazolino (JP - B N.4188/1977), hidrazono (JP - B N.42380/1980, JP - A N.52063/1980), trifenilamino (JP - A N. 114058/1991, JP -A N.53349/1993), stilbeno (JP - A N.151955/1979, JP - A N. 198043/1983) ir kiti junginiai. Rišamųjų medžiagų funkcijas atlieka įvairūs polimerai, pvz.: polikarbonatai, polieterinės dervos, poliarilatai ir kt. Fotojautri danga turi ir kitus priedus: stabilizatorius, dispergatorius, antioksidatorius ir kt.
[0004] Organinis elektrofotografinis fotoreceptorius gaminamas įvairiais būdais (purškimu, liejimu su filjere, panardinimu ir kt.), užnešant ant elektrai laidaus pagrindo reikiamų medžiagų tirpalus arba dispersijas.
[0005] Elektrai laidus pagrindas daromas iš aliuminio, jo lydinių ar kitų metalų (vario, nikelio ar kt.) arba iš izoliatoriaus (polieterinė pievelė, popierius ar kt.), kuris yra padengtas laidžių sluoksniu iš aliuminio, vario, paladžio, titano oksido, indžio oksido ar kt. Ant elektrai laidaus pagrindo užnešamas barjerinis sluoksnis, kuris gali būti sudarytas iš kazeino, želatinos, poliamido, poli (vinilo alkoholio) ar kitos tam tikslui tinkamos medžiagos.
[0006] Priklausomai nuo kopijavimo aparato, vaizdui gauti naudojami arba skysti arba miltelių pavidalo ryškalai. Paskutiniuoju metu plačiai pradėti naudoti skysti ryškalai, leidžiantys gauti vaizdą su labai aukšta skiriamaja galia. Nežiūrint j esamą didelę skystų ryškalų, naudojamų elektrofotografijoje įvairovę, visi jie turi vieną bendrą ingredientą, būtent, nepolinj skystj su tam tikromis savybėmis: žemu elektros laidumu, mažu toksiškumu, mažu tirpumu, neturinčiu kvapo ir kt. Tai gali būti šakoti alifatiniai angliavandeniliai, būtent, Izopar-G, Izopar-H, Izopar-K, Izopar-L, Izopar-M, Izopar-V arba normalūs parafininiai skysčiai: Norpar 12, Norpar 13, Norpar 15 (Exxon Corporation). Visi šie angliavandeniliai yra švarūs ir turi tam tikrą virimo temperatūrą T Vįr, pvz.: Izopar-G Tvir= 157°-176° C; Izopar-K TVjr=177°-1970 C; Izopar-L T Vir=188°-206° ir t.t. (USPat 5492788).
[0007] Organinį elektrofotografinį fotoreceptorių veikiant parafininiais angliavandeniliais, gali atsirasti neigiami reiškiniai, pvz., krūvininkus transportuojančios medžiagos ekstrakcija iš sluoksnio, tirpimas, sluoksnio susiskaidymas ir kt. Dėl to krūvininkus transportuojančios medžiagos duomenys blogėja.
[0008] Europos patente EP 0767411 A1 (G03G5/05) siūlomas fotoreceptorius, stabiliai dirbantis su skystu ryškalu bei turintis specialų polikarbonato polimerą, ir aukštą stiklėjimo temperatūrą. Kaip krūvininkus transportuojančios medžiagos siūlomi hidrazonai, kurių bendra formulė:
[0009] Europos patente EP 0618507 A1 (G03G5/06, G03G5/05) siūlomas fotoreceptorius, stabiliai dirbantis su skystuoju ryškalu (Izoparo -L pagrindu, Esso Sekiju K.K. gamyba), kurio krūvininkus transportuojančios medžiagos stiklėjimo temperatūra ne mažesnė kaip 50° C ir silpnai tirpsta toluene (mažiau nei 13 %, esant 25° C temperatūrai). Tarp krūvininkus transportuojančių medžiagų siūlomi: hidrazonas, aromatiniai aminai, stilbeno junginiai ir kt.
[0010] Norint gauti stabiliai dirbantį su skystaisiais ryškalais organinj elektrofotografinj, su fotojautria danga, fotoreceptorių, siūloma krūvininkus transportuojančią medžiagą fotojautrioje dangoje naudoti hidrazono junginius, papildomai perkristalintus iš tolueno. Papildomas medžiagos apdorojimas leidžia suvienodinti krūvininkus transportuojančių medžiagų savybes, skirtas kontaktiniam darbui su skystuoju ryškalu, nežiūrint] jų struktūrinę formulę.
[0011] Šio išradimo tikslas - organinio elektrofotografinio fotoreceptoriaus, pasižyminčio geromis elektrofotografinėmis savybėmis bei stabiliai, be parametrų nukrypimų, dirbančio su skystuoju ryškalu, gavimas. Tam tikslui siūloma organinio elektrofotografinio fotoreceptoriaus, susidedančio iš elektrai laidaus pagrindo, barjerinio sluoksnio ir fotojautrios dangos, fotojautrioje dangoje krūvininkus transportuojančią medžiagą imti iš perkristalintų iš tolueno hidrazonų, kurių bendra formulė:
[0012]
[0013] Siūlomas organinis elektrofotografinis fotoreceptorius gaminamas taip: ant elektrai laidaus pagrindo užnešamas barjerinis sluoksnis, o prieš padengiant fotojautria danga, krūvininkus transportuojanti medžiaga papildomai perkristalinama iš tolueno.
[0014] Ant 30 mm skersmens ir 254 mm ilgio aliumininių cilindrų su barjeriniu 0,5 storio poliamido 6/66/ 610 sluoksniu, užnešama fotojautri danga iš generacinio titanilo ftalocianino sluoksnio, kurio storis 0.1 ^m, bei transportinio sluoksnio, gauto panardinant cilindrą j tirpalą, kurį sudaro 50 svorio dalių polikarbonato (APEC 9202), 50 svorio dalių 4-feniletilaminobenzaldehido 1-benzil-1-fenilhidrazono ir 200 svorio dalių dichlormetano.
[0015] Išdžiovinus, gautas 25 ym storio transportinis sluoksnis.
[0016] 100 g 4-feniletilaminobenzaldehido 1-benzil-1-fenilhidrazono (lydymosi temperatūra - 120,5° - 122° C), gauto alkilarilinant 4-feniletilaminobenzaldehido ir fenilhidrazino kondensacijos produktą benzilchloridu, ištirpinama 250 ml tolueno. Tirpalas, pridėjus 3 g aktyvintos anglies, intensyviai maišant pavirinamas ir nufiltruojamas. Filtratas paliekamas stovėti kambario temperatūroje (25° C). Po 6 h iškritę 4-feniletilaminobenzaldehido 1-benzil-1-fenilhidrazono kristalai nufiltruojami, perplaunami atšaldytu toluenu (5° C), etanoliu ir džiovinami - 50°-60°C temperatūroje. Gaunama 87 g paruošto krūvininkus transportuojančio junginio.
[0017] Gautas organinis elektrofotografinis fotoreceptorius buvo išbandytas matavimo stende, kur nustatyta: pradinis potencialas U0, potencialo pusiau kritimo laikas tamsoje t1/2 fotojautris S, liekamasis potencialas U|jek..
[0018] Po to organinis elektrofotografinis fotoreceptorius savaitę 25° C temperatūroje išlaikomas indelyje su Izoparu-L. Ištraukus iš Izoparo-L, organinis elektrofotografinis fotoreceptorius 1 h laikomas tamsoje, o po to pakartojami matavimai. Gauti elektrofotografiniai duomenys pateikti lentelėje.
[0019] Ant polietilentereftalatinės plėvelės su 90 storio elektrai laidžių sluoksniu iš titano oksido ir barjerinio 0,5 ?m kazeino sluoksnio, užnešama fotojautri danga, susidedanti iš 0,2 ^m storio fluorenono eilės bisazopigmento generacinio sluoksnio bei transportinio siuoksnio, kurį sudaro 55 svorio dalys polikarbonato (APEC 9202), 45 svorio dalys 4-dietilaminobenzaldehido 1,1-difenilhidrazono ir 200 svorio dalių dichlormetano.
[0020] Išdžiovinus, gautas 28 pm storio transportinis sluoksnis.
[0021] 100 g 4-dietilaminobenzaldehido 1,1-difenilhidrazono (lydymosi temperatūra-93°-94,5° C), gauto kondensuojant 4-dietilaminobenzaldehidą ir N,N-difenilhidraziną, ištirpinama 175 ml, pridedama 3 g aktyvintos anglies, intensyviai maišant pavirinama ir nufiltruojama. Tirpalas paliekamas stovėti 10°-15° C temperatūroje. Po paros iškritę 4-dietilaminobenzaldehido 1,1-difenilhidrazono kristalai nufiltruojami, perplaunami atšaldytu etanoliu (5° C) ir išdžiovinami 40°-45° C temperatūroje. Gaunama 81 g paruošto krūvininkus transportuojančio junginio.
[0022] Ant 40 mm skersmens ir 250 mm ilgio aliumininių cilindrų su barjeriniu 0,8 ym storio poliamido 6/66/610 sluoksniu užnešama fotojautri danga iš monosluoksnio, gauto, panardinant cilindrą j dispersiją, gautą vibrodispergatoriuje 6 h 50° C temperatūroje disperguojant 47,9 svorio dalis polikarbonato (APEC 9202), 47,6 svorio dalis 4-dipropilaminobenzaldehido 1-benzil-1 -(4-bromfenil) hidrazono, 4,3 svorio dalis fluorenono eilės bisazopigmento, 0,2 svorio dalis stabilizatorių ir 700 svorio dalių tetrahidrofurano.
[0023] Išdžiovinus, gautas 15 jiim storio monosluoksnis.
[0024] 4-Dipropilaminobenzaldehido 1 benzil-1-(4-bromfenil)hidrazonas gaunamas: 100 g 4-dipropilaminobenzaldehido 1-benzil-1-(4-bromfenil)hidrazono (lydymosi temperatūra - 138°-139,5°C), gauto alkilarilinant 4-dipropilaminobenzaldehido ir 4-bromfenilhidrazino kondensacijos produktą benzilchoridu, ištirpinama. Tirpalas, pridėjus 3 g aktyvintos anglies, 5 min.
[0025] intensyviai maišant pavirinamas ir nufiltruojamas. Filtratas paliekamas kambario temperatūroje. Po 5 h iškritę 4-dipropilaminobenzaldehido 1-benzil-1-(4-bromfenil)hidrazono kristalai nufiltruojami, perplaunami atšaldytu (5° C temperatūros) toluenu, po to etanoliu ir išdžiovinami 50°-60° C temperatūroje. Gaunama 88 g paruošto krūvininkus transportuojančio junginio.
[0026] Viskas buvo daroma kaip nurodyta 1 pavyzdyje, tiktai vietoje 4-benzilmetilaminobenzaldehido 1-benzil-1-fenilhidrazono buvo paimtas 4-benzilmetilaminobenzaldehido 1 -benzil-1 -(4-metilfenil)hidrazonas.
[0027] 4-Benzilmetilaminobenzaldehido 1 -benzil-1 -(4-metilfenil)hidrazonas gaunamas: 100 g 4-benzilmetilamino benzaldehido 1 -benzil-1 -(4-metilfenil)hidrazonas (lydymosi temperatūra 145,5° - 149° C), gautas alkilarilinant 4-benzilmetilaminobenzaldehido ir 4-metilfenilhidrazino reakcijos produktą benzilchloridu, ruošiamas kaip dipropilaminobenzaldehido 1-benzil-1-(4-bromfenil) hidrazonas.
[0028] Kartu su organinių elektrofotografinių fotoreceptorių gavimo pavyzdžiais buvo ruošiami ir palyginimo pavyzdžiai. Palyginimo pavyzdžiuose krūvininkus transportuojančios iš hidrazonų grupės medžiagos nebuvo perkristalinamos iš tolueno.
[0029] Gautų organinių elektrofotografinių fotoreceptorių bandymų rezultatai pateikti lentelėje.
[0030] 1.Rezultatai nurodyti skliausteliuose priklauso pavyzdžiams, kurie 1 savaitę buvo laikomi Izopare-L. 2.Fotojautris S nustatytas bangų ilgiui, kuris atitinka maksimalią fotoreceptoriaus šviesos absorbciją.
[0031] Lentelėje pateikti pavyzdžiai, kuriuose krūvininkus transportuojančios medžiagos buvo paimtos iš hidrazonų grupės ir preliminariai apdorotos toluene, parodė elektrofotografinių charakteristikų stabilumą. Tuo pačiu metu pavyzdžiai, kuriuose krūvininkus transportuojančios medžiagos nebuvo preliminariai apdorotos toluene, po išlaikymo Izopare-L, parodė neigiamus pokyčius savo charakteristikose.
1. Organinis elektrofotografinis fotoreceptorius, skirtas darbui su skystais ryškalais, susidedantis iš elektrai laidaus pagrindo, barjerinio sluoksnio bei fotojautrios dangos, turinčios mažos molekulinės masės krūvininkus transportuojančią medžiagą, besiskiriantis tuo, kad krūvininkus transportuojanti medžiaga fotojautrioje dangoje imama iš perkristalintų iš tolueno hidrazonų, kurių bendra formulė:
2. Organinis elektrofotografinis fotoreceptorius, skirtas darbui su skystais ryškalais, pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad elektrai laidus pagrindas kietas.
3. Organinis elektrofotografinis fotoreceptorius, skirtas darbui su skystais ryškalais, pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad elektrai laidus pagrindas lankstus.
4. Organinis elektrofotografinis fotoreceptorius, skirtas darbui su skystais ryškalais, pagal 1-3 punktus, besiskiriantis tuo, kad fotojautri danga monosluoksnė.
5. Organinis elektrofotografinis fotoreceptorius, skirtas darbui su skystais ryškalais, pagal 1-3 punktus, besiskiriantis tuo, kad fotojautri danga daugiasluoksnė.
6. Organinio elektrofotografinio fotoreceptoriaus, skirto darbui su skystais ryškalais, gamybos būdas, kuriuo eilės tvarka padengiama ant elektrai laidaus pagrindo barjerinis sluoksnis, fotojautri danga, besiskiriantis tuo, kad prieš padengiant fotojautria danga, krūvininkus transportuojanti medžiaga, papildomai perkristalinama iš tolueno.